Копланарность группы спектры

К роме взаимодействия атома серы с бензольным кольцом в спектрах этих соединений, очевидно, отражаются стерические напряжения в кольцах, содержащих серу и степень отклонения их от копланарности. Спектры поглощения соединений аналогичного строения, содержащих конденсированные ароматические радикалы, не описаны. Но, принимая во внимание спектры пЬглоще-ния арилтиолов, можно предполагать, что сульфидная группа будет оказывать слабое влияние на спектры поглощения конденсированного ароматического хромофора, и в спектре будут вид-лы, возможно сглаженные и смещенные, полосы нафталина, антрацена и т. д. [c.179]

Положение максимума поглощения в спектре зависит не только от строения хромофорной группы, но и от природы заместителей, свя занных с этой группировкой. Как правило, объемные заместители нарушающие копланарность молекул, смещают максимум погло щения в коротковолновую область спектра (гипсохромный сдвиг повышение окраски). Электронодонорные или электроноакцептор [c.272]

В этом радикале, как было показано на основе анализа спектров ЭПР, л-фенильная группа копланарна с центральной фено-ксигруппой, но обе о-фенильные группы расположены к нему под углом 46°. Таким образом, л-фенильная группа может способствовать максимальной делокализации, а также может действовать как объемистая группа, ингибирующая димеризацию [ср. радикал (50)], тогда как два расположенных под углом о-заме-стителя препятствуют подходу к атому кислорода и, следовательно, образованию О—0-димера [димеризация происходит в твердом состоянии, однако через одно из лара-положений ср. образование димера (7), разд. 11.1]. [c.350]

В ряде случаев квантово-химические расчеты подтвердили экспериментально найденное распределение плотности неспаренного электрона в радикал-ионе [94]. Кроме того, СТС спектра ЭПР может служить экспериментальной основой проверки и подтверждения справедливости сложных квантово-химических вычислений строения органических молекул и радикалов. СТС спектра ЭПР может служить также для идентификации данного типа радикалов, дать представление о копланарности и изомерии радикал-анионов, а также позволяет оценить скорость переходов в различные состояния и частоту вращения отдельных фрагментов радикал-анионов. Изменение формы компонент СТС можно применить и для изучения сверхбыстрых реакций переноса электрона между радикал-ионом и исходной молекулой. При анализе констант СТС радикал-ионов удается установить ряд относительной акцепторной способности различных групп и молекул и оценить передачи влияния заместителей через ядра радикал-ионов. [c.27]

В случае бензилов найдено, что хотя карбонилы в незамещенном соединении далеко не копланарны, однако они могут стать конланарными иод действием ор/гео-грунны, если станет воз-м0/1лным2 рл-взаимодействие вдоль простой связи С — С между карбонильными группами 7Ц. В случае бензила максимум поглощения находится при 370 м 1, однако для мезнтилфеннлдикетона он увеличивается до 400 и в конце концов в случае мезитила до двух максимумов при 467 и 493 м]1. Следует отметить, что только спектры двух последних соединений обусловлены взаимодействием между карбонильными группами. Спектр бензила является результатом взаимодействии фенилкарбонильных групп. [c.502]

Копланарное расположение отдельных я-электронных систем является предпосылкой их сопряжения. Стерические препятствия приводят к нарушению эффекта сопряжения. Таким образом, по электронному спектру можно определить пространственное расположение отдельных частей молекулы. Так, димезитил поглощает почти при такой же частоте, что и мезитилен, но с вдвое большей интенсивностью, так как вследствие наличия объемистых СНз-групп оба бензольных кольца в молекуле последнего расположены взаимно перпендикулярно. [c.233]

Пример. Обсуждается пространственное расположение заместителей в замещенном стироле. Спектр (рис. 5.27, б) имеет сигнал двух эквивалентно связанных ароматических протонов с б = 6,6 м. д., два сигнала одного олефинового протона с б = 6,22 м. д. и б = 5,73 м. д. Сигналы в области алифатнчески связанных протонов вызваны четырьмя СНз-группами. Три из них связаны с ароматическим кольцом и не претерпевают расщепления. Тем не менее, очевидно, две СНз-группы эквивалентны, а третья экранирована иначе. Сигнал четвертой СНз-группы расщепляется прежде всего на дублет (У = 6 Гц) и указывает на соседство протона. Вот почему эта СНз-группа должна находиться в Р-по-ложении к олефиновой части молекулы стирола. Дополнительное заметное расщепление порядка 1 Гц вызвано дальним взаимодействием протонов СИд-группы с а-протоном олефиновой части молекулы. цис-транс-Положеиие заместителей относительно винильной группы стирола находят при рассмотрении значения константы расщепления для взаимодействия двух олефиновых протонов. Сигнал а-протона вследствие взаимодействия с Р-протоном расщепляется на дублет (У 11 Гц). Это свидетельствует о цис-положении (см. рис. 5.26). Дальнее взаимодействие с Р-СНз-группой (квадруплет с У = 1 Гц) здесь не разрешается, но делается заметным по уширению обеих линий дублета. Олефиновое цис-взаимодействие также находит свое отражение в сигнале олефинового Р-протона, однако на него накладывается происходящее одновременно взаимодействие с Р-СНз-груп-пой (квадруплет), так что в совокупности появляются восемь линий (см. схему расщепления в увеличенном масштабе на рис. 5.27, б). Далее, интересен необычный сдвиг сигналов СНз-групп, связанных с олефиновой частью молекулы, в сторону более сильного поля. Он вызван анизотропным влиянием бензольного кольца. Вследствие нахождения двух СНз-групп в ор/по-положении здесь (в отличие от обычного стирола) копланарное расположение олефинового радикала и бензольного кольца стерически затруднено. Из-за поворота плоскостей радикала и кольца относительно друг друга Р-СН,-группа оказывается вне плоскости бензольного кольца (под ней). При этом она попадает в область положительных сдвигов ароматического кольца, т. е. ее сигнал сдвигается в сторону более сильного поля. В изомерном транс-соединении, несмотря на этот поворот, Р-СНз-группа находится вне положительного конуса анизотропии кольца, и поэтому ее сигнал сдвинут в сторону более сильного поля примерно на 0,5 м. д. В рассматриваемом случае установить цис-транс-положение заместителей можно на основании этого различия сдвигов.. Это различие позволяет также просто и уверенно определить количественное соотношение цис-транс-изомеров в смеси. Соотношение интенсивностей сигналов Р-СНз-группы непосредственно дает мольные соотношения изомеров в смеси. [c.263]

Степень связи колебаний двух карбонильных фупп зависит от трех факторов 1) от расстояния между группами С=0, 2) от угла между карбонильными группами, 3) от близости значений частот колебаний у (С=0) каждой группы. Из этих трех факторов наиболее существенным является влияние угла между карбональными фуппами. В наибольшей степени к взаимодействию способны копланарные карбонильные связи отклонение от плоской системы приводит к уменьшению расщепления Ду. Чем больше отличаются частоты у (С=0) индивидуальных карбонильных групп, тем меньше взаимодействие. Имеет значение и относительная ориентация карбонильных диполей. Если две группы С=0 лежат в одной плоскости, но ориентированы в противоположных направлениях, то при симметричном колебании не будет происходить изменения дипольного момента. Поэтому в ИК спектре, даже при сильной связи колебаний, будет наблюдаться только одна полоса поглощения карбонильной группы, соответствующая антисимметричному валентному колебанию. Интенсивная полоса, соответствующая симметричному валентному колебанию С=0, будет наблюдаться в спектре комбинационного рассеяния. [c.84]

Поскольку от ароматических систем легко отщепляется бензильная группа, необходима молекулярная перегруппировка. Если один из атомов углерода группы С3Н7О входит в состав неидентифицированной метильной группы, то эта метильная группа не может стоять у бензильного атома углерода, так как группа С3Н7О отщепляется целиком. Далее, рассмотрение возможного числа атомов углерода во втором кольце приводит к предположению, что основное кольцо исследуемой системы соединено со вторьцл кольцом в орто-положении. Два атома или две группы, непосредственно присоединенные к ароматическому ядру, будут с ним копланарны, а их связь самое большее с тремя остающимися атомами, но не атомами водорода, обусловит появление напряженной циклической структуры. Это противоречит присутствию интенсивного молекулярного иона в масс-спектре. [c.64]

Нарушение копланарности сопряженных систем. Наибольшее взаимодействие в сопряженных ненасыщенных системах достигается в том случае, когда ненасыщенные группы копла-нарны если же их плоскости располагаются под прямым углом друг к другу, то взаимодействие становится минимальным для промежуточных значений углов резонансная энергия является функцией со8 0. Вид этой функции, показанный на рис. 5.4, означает, что небольшие углы почти не влияют на сопряжение по сравнению (Г плоской системой (угол поворота на 30° уменьшает резонансную энергию только на 25%), тогда как при больших углах поворота фактически происходит разделение обоих хромофоров. В последнем случае ультрафиолетовое поглощение по существу представляет собой наложение поглощений, обусловленных отдельными хромофорами. Известным примером является спектр дифенила и его производных. В газообразном состоянии оба кольца дифенила (С) составляют угол примерно 45°, и, вероятно, его величина остается той же самой и в растворе. орто-Заместители существенно увеличивают этот угол, подавляя тем самым взаимодействие между фенильными группами, так что поглощение 2,2 -диметилдифенила (СИ) вблизи 260 ммк имеет в сущности тот же характер, что и поглощение 2 молей о-ксилола (СИ1). 2-Метилпроизводное (С1) занимает промежуточное положение. [c.216]

Симметричное дикарбонильное производное— бис-(Н-арилкарбокс-амидо)фуроксан — дает в спектре две полосы поглощения С=О амидной группы 1665—1695 и 1725 см" [292]. Первую полосу относят к амидной группе, расположенной рядом с N-оксидиой группой фуроксанового кольца, предполагая, что между этими группами образуется водородная связь (54), которая удерживает группу С = 0 копланарно кольцу, вследствие чего сопряжение усиливается, двоесвязность карбонильной группы уменьшается и частота колебаний понижается. Параллельно появляются две полосы и для группы NH 3225 и 3390 см". [c.81]

Сопоставление спектров геометрически изомерных р-за-мещенных ароилэтилениминов [45—47, 68—70] показывает, что один из них поглощает в отмеченной области при несколько больших длинах волн и с несколько большей интенсивностью, чем второй. Этот факт указывает на большую подвижность я-электронов и более длинную сопряженную ненасыщенную систему в молекуле первого изомера. Характеристическая полоса поглощения карбонила в ИК-области для этого изомера проявляется при больших длинах волн [45, 68—70], что также свидетельствует о более поляризованной карбонильной группе. Эти спектральные различия объясняются только структурньгми различиями, а геометрический изомер, показывающий повышенное поглощение карбонила в УФ- и ИК-областях, должен иметь транс-структуру. Действительно, приближение к копланарности карбонила с трехчленным циклом и р-группировкой, необходимое для их электронного взаимодействия, будет менее пространственно ограничено в случае гранс-структуры, обладающей более свободной полицентрической орбитой. Это было доказано экспериментально [40, 45, 46] изучением реакции геометрических изомеров р-фенилбензоилэтиленимина с фенилгидразином. [c.59]

Стейнберг и Френкел [21] более подробно изучили восстановление этих трех аномальных соединений. В диметилформамиде и в диметилсульфоксиде ацетофенон дает обратимую одноэлектронную волну примерно при —2,4 В и вторую волну при —3,0 В отн. Ag Ag О4. Первая волна в диметилформамиде соответствует образованию радикала с полупериодом существования около 20 мин. В диметилсульфоксиде он менее устойчив. Наилучшего разрешения спектра удалось добиться при проведении реакции в растворе диметоксиэтан — тетра-н-бутиламмонийперхлорат. Спектр состоит из 128 линий, соответствующих трем эквивалентным протонам метильной группы и пяти неэквивалентным протонам кольца . Поскольку карбонильная группа и плоскость кольца копланарны, молекула утрачивает симметрию второго порядка. [c.185]

Уничтожение свободного вращения вокруг простой связи соседними группами. Как уже отмечалось в томе I, оба бензольных ядра дифенила копланарны и лежат на одной прямой вокруг простой связи между обоим11 ядрами существует свободное вращение. При введении заместителей в орто-иолон(сние по отношению к этой связи свободное вращение становится стерически заторможенным и соответствующие соединения можно расщепить на оптические антиподы обычными методами. В незамещенном дифениле происходит сопряжение между тг-электронами обоих ядер при этом связь между ядрами приобретает частичный характер двойной связи. Это обнаруживается ио возникновению характерной полосы в ультрафиолетовом спектре поглощения дифенила примерно при 2500 А [c.157]

Подобный случай встречается в ряду дифенила. Как уже отмечалось выше, полоса поглощения бензола смещена в дифениле примерно от 2000 до 2515 А вследствие сопряжения обоих ядер. Введение метильных групп в reap -положения еще больше батохромно смещает эту полосу. Однако введение метильных групп в орто-полотение сопровождается сильным гипсохромным эффектом спектр гексаметилдифенила, в котором копланарность ядер нарушена (см. том I), почти тождествен спектру мезитилена [c.571]

В последние годы этому вопросу, имеющему исключительно большое значение для химии красящих веществ, посвящен ряд работ Киприянова [68], Левкоева [69] и Постовского [70]. Выяснено, что при нарушении копланарности ауксохрома и ароматического ядра полоса поглощения перемещается в коротковолновую часть спектра. Например, два азокрасителя, отличающиеся лишь наличием у одногр из них метильной группы в орто-положении к диметиламиногруппе, имеют различный цвет [c.118]

Как И В случае амидов, частично двоесвязанный характер связи С(0)—N приводит к возникновению конфигурационных изомеров. Тремя возможными изомерами (названными по положению карбонильной группы относительно связи N—и имеющими плоское строение) являются цис-цис (88а) цис-транс (886) и транс-транс (88в), К сожалению, еще не проведено детальное изучение барьеров вращения, однако примеры изомеров каждого типа были обнаружены с помощью измерений ИК-спектров и дипольных моментов [7, 8]. транс-транс-Форшг является наименее вероятной, так как расстояние между двумя атомами кислорода составляет всего 0,250 нм. Однако диациламин все же существует в транс-транс-форме в твердом состоянии, но превращается в более стабильную цис-транс-форму в растворе [200]. N-Ацетиллактамы также имеют цис-транс-конфигурапию, в то время как цис-цис-формы являются единственно возможными для имидов с малыми кольцами. Изомеры с ч с-чис-конфигурацией (например, сукцин-имид) имеют очень низкий дипольный момент (около 1,50), так как моменты связей сильно компенсируют друг друга, оставляя незначительный момент вдоль связи N—R (88а). В случае щестичленных. колец, где угол между двумя копланарными карбонильными группами уменьшается, большой вклад вдоль оси связи N—R2 вносит момент связи карбонильных групп, который увеличивает общий дипольный момент до величины около 2,60. Имиды с чмс-гранс-конфигурацией имеют большую величину дипольного момента (около 3,00) в направлении, обозначенном на формуле (886), так как моменты связей вдоль оси N — R сильно компенсируются, оставляя остаточный компонент от одной карбонильной группы, перпендикулярный к оси N—R . Некоторые величины дипольных моментов приведены в виде таблиц в работах [7, 8]. В противоположность амидам растворитель может заметно влиять на величину дипольного момента имидов [201], хотя причины такого различия в поведении неясны. . [c.445]

А согласно данным второй группы исследователей. Обе группы исследователей пришли к выводу о копланарности катиона, хотя она и не является кристаллографически необходимой. Следовало ожидать, что ион оксония имеет пирамидальную структуру. В пользу этого свидетельствуют результаты исследования инфракрасных спектров гидратов галоидоводородов при — Эб (Ferriso, Hornig, 1955). По этой причине югославские исследователи предполагают, что связь Hg—О должна быть ионной, хотя по своей длине она ближе к ковалентной. Немецкие ученые полагают, что кислород может осциллировать между двумя положениями по обеим сторонам от плоскости. Однако точная локализация атома кислорода вблизи центра тяжести трех атомов ртути очень трудна. Немецкие исследователи, переместив положе- [c.93]

Отсутствие двух карбонильных полос в спектрах большинства оксалатов легко понять, если учесть, что эти соединения обычно имеют гранс-строение, и поэтому симметричное валентное колебание карбонильной группы не должно проявляться в инфракрасном спектре поглощения. В случае цыс-форм в спектре должны быть две полосы, и они действительно наблюдаются у цис-диметилокса-лата [34]. Абрамович [32] наблюдал также сложные карбонильные полосы при проведении температурных исследований оксалатов и отнес эти полосы к существованию различных поворотных изомеров. Появления подобной дублетности можно ожидать у циклических ос-дикетонов, в которых карбонильные группы должны занимать г( с-положения. Тем более странно, что этот эффект никогда не наблюдался у о-хинонов, в которых ароматическое сопряжение должно способствовать копланарности карбонильных групп, т. е. приводить их в положение, особенно благоприятное для колебательного взаимодействия. Только один пример дублетности этого рода найден в случае аценафтахинона, хотя есть все основания считать, что именно это соединение не является истинным хиноном. [c.143]

Многие физические и химические свойства обычных фенолов определяются возможностью сопряжения л-электронов ароматической системы связей с р-электронами атома кислорода гидроксильной группы, что зависит, главным образом, от взаимного расположения в пространстве бензольного кольца и гидроксильной группы . К таким свойствам фенолов относятся их повыщен-ная кислотность по сравнению с алифатическими спиртами, соответствующее положение сигнала протона гидроксильной группы в ЯМР-спектрах, склонность к участию в радикальных процессах, особенности механизма реакций электрофильного замещения и др. Очевидно, наиболее полно эти свойства реализуются в такой структуре фенола, в которой гидроксильная группа (связь С—О) копланарна с ароматическим кольцом. Отклонение гидроксильной группы от плоскости кольца будет приводить к уменьшению сопряжения неподеленной пары электронов атома кислорода с я-элек-тронами ароматического кольца и, следовательно, приближать свойства фенола, с одной стороны, к свойствам бензола, а с другой,— к свойствам алифатических спиртов. Возможность подобного отклонения гидроксильной группы наиболее вероятна у пространственно-затрудненных фенолов, содержащих третичные алкильные группы в орто-положениях, так как именно эти группы [c.9]

В зависимости от влияния заместителей и изменений пространственного строения молекулы, проявляющегося в повышении или понижении степени копланарности ее частей, отдельные системы сопряжения Кб и Кд в большей или меньшей степени проявляются в УФ-спектрах. Удлинение цепи сопряжения как в альдегидной, так и в а1динной частях вызывает длинноволновое смещение полос [2]. Более копланар-ное располоиение колец в а-.-палах, связанных с С=Ы-группой, повышает интенсивность погло1дения ,51]. Жирные азометины имев [c.11]

Электронные спектры ПШО рассматриваются лишь в немногих работах, однако отдельные опубликованные результаты [55] позволяют заключить, что спектры полииеров и низкомолекулярных соединений, моделирующих хромофорные группы макромолекул, сходны. ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля с п- или м-фенилендиамином, а также с 2,4-диаминофенолом, имеют максимумы поглощения соответственно при 430, 425 и 380 нм [29]. Наблюдаемый в этом ряду коротковолновый сдвиг в спектрах связан, по-видимому, со снижением степени копланарности ароматических колец. Наибольший коротковолновый сдвиг для полимера из глиоксаля и 2,4-диаминофенола свидетельствует о значительном стерическом препятствии гидроксильной группы, находящейся в орто-положении к С = Ы-связи, плоскому расположению ароматических ядер в цепи. Такие же закономерности наблюдаются при наличии зшлестителей в орто-положении как в диаминном, так и в дикарбонильном фрагментах [56]. В случае ПШО, полученного из бензина и я-фенилендиамина [57], при увеличении молекулярного веса в ряду 600 — 1000 — 1300 полоса поглощения сдвигается в коротковолновую область (372 —- 368 — 350 нм). Авторы объясняют это ослаблением делокализации электронов по цепи, связанным также с повышением степени некопланарности ароматических колец во фрагментах диамина и беНзила. Блокирование неподеленной электронной пары азота (например, путем протонирования) выключает ее из системы сопряжения, вследствие чего повышается копланарность ядер в, цепи, при этом в электронном спектре наблюдается длинноволновое смещение максимума поглощения [55,56]. [c.12]

Рассмотрим теперь обратный путь превращений от соединения А к 4 и 3. ИК-спектр соединения 4 выглядит несколько аномальным при сравнении со спектром сопряженного соединения 5, так как последнее должно было бы поглощать при меньших частотах, чем его несопряженный предшественник. Лучше всего это объяснить (принимая, что значения частот правильные) наличием внутримолекулярной водородной связи между ОН-группой и карбонилом сложноафирной группы, в результате чего полоса поглощения в соединении 4 сдвигается в сторону низких частот. Этот эффект дополняется стерическим искажением цикла в соединении 5, что приводит к нарушению копланарности метиленовой и карбонильной групп и, таким образом, уменьшает проявление эффекта сопряжения в спектре. [c.311]

Как следует из предыдущих глав, в спектральной области 220—700 нм слабо проявляется наличие в молекулах алкильных заместителей. Заметные изменения в спектрах происходят только тогда, когда введение заместителя существенным образом меняет хромофор, в частности изменяет длину сопряженной цепи. Это можно проиллюстрировать влиянием орто-алкильных заместителей на спектр поглощения дифенила (рис. 5.1) [1]. Спектр 2,6,2, 6 -тетраметилднфенила аналогичен спектру мезитилена, а не дифенила. Этот факт объясняется нарушением сопряжения между двумя фенильными группами вследствие вывода их из копланарности из-за отталкивания метильных групп, находящихся в положении 6, 6 или 2, 2. [c.159]

Амино- и нитрогруппы. Советские ученые изучили спектры поглощения триметинцианинов, производных бензотиазола, с нитро-или аминогруппами в положении 5 (или 6) и каким-либо другим заместителем у соседнего углерода в положении 6 (или 5) [88]. Выяснилось, что галоген не оказывает заметного влияния, но более объемная группировка типа метильной или метоксильной несколько уменьшает батохромный сдвиг, обусловленный наличием N (СНз) 2-группы (но не NH2). Этот эффект, связанный со стери-ческими затруднениями и нарушением копланарности, оказывается еще более выраженным, если по соседству с М(СНз)2-группой находится объемная группировка С(СНз)2- Аналогичные явления наблюдались и в ряду нитрозамещенных. [c.223]

Брутто-формула свидетельствует о ФН углеводорода, равной пяти. Учитывая, что соединение поглощает только один эквивалент каталитически возбужденного водорода, следует заключить присутствие в нем одной олефиновой связи, допуская, что остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей,. сравнительно инертную к гидрированию. Такой системой может быть в данном случае бензольное ядро (ФН равна четырем). Следовательно, до анализа УФ-спектра нам известно, что углеводород содержит бензольное кольцо, олефиновую связь и два насыщенных С-атома, Абсорбционная кривая включает интенсивное концевое поглощение на коротковолновом участке Я 215 нм (е 20000), полосу при 236 нм (е 6700) и плечо при 276 нм (е 400). Концевое поглощение и плечо следует приписать соответственно Е- и Д-полосам изолированноро бензольного хромофора. Наиболее информативна полоса при 236 нм. Положение и относительно высокая интенсивность этой полосы позволяют считать ее /С-полосой и заключить о наличии сопряженно о хромофора. В нашем случае таковым может быть только стирольный хромофор. Между тем /С-полоса самого стирола (см. табл. на с. 320) (Ямакс 248 нм, е 15000) — и более длинноволновая, и более интенсивная. Стало быть, искомая структура должна содержать стирольный хромофор, но при таком алкильном замещении (две метильные или одна этильная группы), которое бы приводило к нарушению копланарности стирольной системы и, следовательно, вызывало уменьшение [Я и е /С-полосы. Из простых соображений стереохимии этим требованиям отвечают следующие четыре структуры, которые следует рассматривать как альтернативные для сообщаемых условий. [c.75]

А) [6] и длиной двойной связи С = М (1,19 А) [7]. Триази-новый цикл плоский. Энергия резонанса с л>г-триазина составляет около 40 ккал/моль, и это значение близко к энергии резонанса бензола [8]. Инфракрасный спектр симм-гриазта указывает на то, что в скелете молекулы имеется только один тип связи углерод—азот с характеристической полосой в области 1500—1600 сж [9]. Эта полоса занимает промежуточное положение между положениями, которые должны занимать полосы простой связи С—N (1100 м- ) и связи С = Ы (1600—1700 см- ). В ряду триарил-сыл(ж-триазинов все четыре цикла копланарны, несмотря на то, что стерических затруднений для вращения трех фенильных групп вокруг связей с сыжж-триазиновым кольцом не существует [9а, б]. Инфракрасный спектр показывает, что эта копланарность частично обусловлена сильным резонансным взаимодействием между триазиновым и бензольными кольцами. [c.56]

В спектре фосфазенов наиболее характеристической полосой является вырожденная полоса поглощения в области 1200 сл", обусловленная валентными колебаниями цикла (связь Р Ы). Эта частота лежит между характеристическими частотами простой и двойной связей и обычно сдвигается в сторону больших частот при усилении электроотрицательности групп, связанных с фосфором [47]. Такой сдвиг соответствует изменению длины связи и указывает еще раз на то, что оттягивание электронов от фосфора боковыми группами усиливает л-характер системы связей скелета. Возможно, что оттягивание электронов боковыми группами вызывает сжатие с(-орбиталей фосфора и приводит к более эффективному перекрыванию их с рл-орбиталями азота [48]. Этот же эффект должен облегчать делокализацию рл-электронов азота. Подача электронов боковыми группами приводит к понижению частоты колебаний связи P N, если только присутствие объемистых боковых групп (например, н-СбН1зЫН) не препятствует копланарности боковых звеньев 49, 50]. [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин Копланарность группы спектры: [c.457] [c.81] [c.184] [c.325] [c.446] [c.447] [c.153] [c.31] [c.34] [c.346] [c.380] [c.570] [c.578] [c.12] [c.130] [c.186] [c.171] [c.1465] [c.1465] [c.74] [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология