Сумма комплексов слабая

Слабая сумма комплексов является частным случаем их суммы. [c.150]

Приведенные соображения позволяют вычислить вращательную статистическую сумму для активированного комплекса. Однако в связи с большим растяжением образующейся связи следует учесть свободные внутренние вращения в комплексе. Эти вращения появляются при возникновении новой связи взамен одного крутильного и четырех деформационных колебаний (само валентное колебание сйс-с заменяется на движение вдоль координаты реакции). Крутильное колебание переходит в свободное вращение двух фрагментов друг относительно друга вокруг возникшей связи. Статистическая сумма Q B.B.Bp, соответствующая этой степени свободы, определяется (8.14). Атом неона ввиду слабого взаимодействия не участвует в образовании жесткого остова, и внутреннее вращение происходит как бы в отсутствие третьей частицы. Далее предположим четыре вращения фрагментов (радикалов) вокруг собственных осей с дополнительными моментами инерции /< > соответствующие статистические суммы обозначим Q .b.bp Таким образом, полная вращательная сумма может быть представлена в виде [c.131]

Статистические суммы, отвечающие поступательным движениям А и А одинаковы. Если образование активированного комплекса не сопровождается существенным изменением структуры и частот колебаний, то статистические суммы вращательного и колебательного движения изменяются слабо. Напомним, что в активированном комплексе число колебательных степеней свободы на единицу меньше, чем в молекуле (3N — 7 — для нелинейного комплекса и 3jV —6 —для линейного). [c.750]

Как видно, в активированном комплексе утрачиваются две вращательные степени свободы в результате этого происходит значительное понижение энтропии системы и, как следствие,— низкое значение стерического фактора. Из формулы (ХП1.74) следует также сильная температурная зависимость предэкспоненциального множителя. Поскольку колебательные статистические суммы слабо зависят от температуры, то для константы скорости имеем [c.755]

Тот факт, что Н , СНз, 2H и аналогичные анионы обладают большим транс-влиянием, указывает на значимость не только я-, но и ст-электронных эффектов. транс-Расположенные лиганды конкурируют за Рз -орбиталь Pt " , например, за Рх- Поскольку ст-орбитали Н", фосфинов, H и некоторых других лигандов перекрываются с ней очень сильно, то транс-расположенный лиганд становится относительно слабо связанным и легко замещается по механизму А. Действительно, в интермедиате MX LY входящий лиганд Y также относительно слабо связан орбиталью p , перпендикулярной плоскости комплекса. Так как обмен слабо связанных групп требует низкой энергии активации, то скорость его будет высока. Таким образом, за счет ст-транс-влияния должна уменьшаться и прочность, и инертность связи уходящего лиганда. Экспериментально наблюдаемый эффект, по-видимому, может быть или чистым а-транс-влиянием ( в случае Н , H ) или чистым я-транс-влиянием (в случае олефинов), или суммой двух эффектов (в случае S N", СО, га-логенид-ионов и т. п.). [c.152]

Действие шифт-реагентов основано на способности солей европия координироваться подобно слабым льюисовым кислотам на основных субстратах. Возникающие при этом комплексы (субстрат ПСР) состава 1 1 или 1 2 обладают парамагнитными свойствами, что приводит к сильному изменению химических сдвигов ядер субстрата. Для производных европия I и II эти дополнительные сдвиги соответствуют смещению сигналов ЯМР в слабые. поля. Дополнительный сдвиг можно представить в виде суммы двух членов [c.194]

Величина ДЕ не поддается определению, и обычно вместо нее подставляют экспериментально найденную величину энергии активации Еа относительно этого в ближайшем разделе сделаны некоторые замечания. Считается, что в комплексе происходят слабые колебания вдоль оси разложения (связь разрушается) с частотой V, и тогда скорость реакции приравнивают с= =. Если элиминировать сумму по состояниям, соответствующую слабым колебаниям, из полной суммы по состояниям для комплекса, оставив /ост, то [c.250]

Во входящем в уравнение [39] произведении статистических сумм лишь колебательные статистические суммы зависят от свойств поверхности (при одной и той же структуре активированного комплекса). Однако при обычных для катализа температурах колебательные степени свободы слабо возбуждены, и все колебательные статистические суммы мало отличаются от единицы. Поэтому будем считать, что на неоднородной поверхности от участка к участку изменяются лишь величины Е я у, кд остается неизменной для данной системы. При этих условиях можно в самом общем виде записать выражение для скорости реакции на неоднородной поверхности в виде следующего кратного интеграла [c.222]

Переходный комплекс мало отличается от простой суммы исходного толуола и атома хлора, т. е. аналогичен сумме Х+У2 на рис. 3. Первоначальная связь в данном случае сохраняет значительную часть своей нулевой энергии, а присутствие хлора может даже привести к увеличению частот деформационных колебаний, вследствие чего изотопный эффект окажется слабее предсказываемого уравнением (10). Реакция с атомами брома менее экзотер-мична и к тому же обладает более высокой энергией активации. Следует ожидать, что в этом случае процесс разрыва связи углерода с водородом окажется ближе к завершению, в соответствии с чем силы, противодействующие деформации, будут ослаблены. [c.85]

Изменения эффективных зарядов атомов, каким бы способом их не определять, дают в некотором смысле суммарную характеристику перераспределения электронной плотности при образовании Н-связи. Наиболее полное и детальное представление об изменении электронной структуры молекул может дать анализ изменения электронной плотности Ар (г) в различных точках занимаемого ими объема. Для канадой точки пространства Др вычислялось как разность между электронной плотностью р для комплекса и суммой р1 и ра для отдельных молекул. Поскольку электронные плотности комплекса и изолированных молекул должны сравниваться в сопоставимых точках, этот метод применим лишь к слабым комплексам, где можно пренебречь изменением геометрии мономеров. Достаточно наглядную характеристику можно получить, например, если в комплексе выделить некоторое направление 2 (обычно линия Н-связи) и взять интегралы от р (г) и Ар (г) по плоскостям, перпендикулярным оси 2 [17]. Тогда получатся величины р ) и Ар ). Интеграл от Ар (г) по 2 от оо до некоторой точки служащей границей молекулы, даст величину заряда, перенесенного от одной молекулы к другой [5]. В качестве точки естественно взять точку, где р z) минимально. На рис. 3, взятом из [5], изображены зависимости р (г) и Ар (г) для димера воды. Видно, что суммарные заряды отдельных молекул изменяются мало по сравнению с перераспределением электронной плотности внутри каждой из них. Имеет место также резкое понижение электронной плотности в пространстве между молекулами. Отметим, что сходное перераспределение электронной плотности происходит и при взаимодействии нейтральной молекулы с катионами металла, например молекулы воды с Ь1+. Как видно из рис. 4 [5], увеличения заряда на ионе Ы+ при образовании комплекса Н20-Ь1+ практически не происходит, зато поляризация молекулы НдО велика. [c.19]

Первая попытка квантово-механического рассмотрения Н-связи принадлежит Н. Д. Соколову [1—6]. В комплексе RiA—Н. .. BR2 он изучал Н-связь на трехатомной модели А—Н. ..В. Явно рассматривал лишь четыре электрона два от связи А—Н и два от атома В. Рассмотрение велось по методу валентных связей (ВС). Волновая функция (ВФ) комплекса записывалась в виде линейной комбинации ВФ трех структур I А—Н В, П А Н+ В, П1 А Н—В+. Принципиально новым являлся учет структуры III, соответствующей переносу электрона от В к А и образованию слабой ковалентной связи Н—В+. Лри получении приближенного выражения для энергии Н-связи предполагались малыми вес III структуры, обменные интегралы между А—Н и В и отношение орбитальной экспоненты атомной орбитали (АО) атома Н к орбитальным экспонентам АО атомов А и В. Энергию связи удалось представить в виде суммы [c.3]

Вращение групп рассматривалось как свободное. Это, по-видимому, близко к истине, так как в активированном комплексе вращаются вокруг оси О. . . 0 радикалы ВО, удаленные друг от друга на большое расстояние (— 8A). Поэтому торможение вращения слабое. В табл. 22 приведены вращательные суммы по состояниям для активированных комплексов и рассчитанные значения предэкспонентов, которые лежат в диапазоне 10 —10 л моль-сек. Это практически совпадает с диапазоном значений к , найденных экспериментально (10 — 10 наиболее часто встречается значение л моль-сек), несмотря на приближенность расчета, связанную с тем, что степень заторможенности внутреннего вращения групп в молекулах и в активированном комплексе, а также действительное строение активированного комплекса не известны. [c.112]

Со слабыми основаниями типа карбазола образуются более глубоко окрашенные аддукты (от желто-оранжевого до красного цвета). По цвету и температуре плавления они напоминают комплексы 1, 3, 5-тринитробензол а с ароматическими аминами и считаются донорно-акцепторными комплексами, а не солями. При образовании солей полосы поглощения, характерные для колебания N—Н свободного донора (2,8—3,3 мк), сдвигаются в область низких частот на величину до 900 сж" аналогичное возмущение испытывает валентное колебание О—Н молекулы акцептора [114]. Спектры двух солей — пиперидин-НС и пиперидин пикриновая кислота — обнаруживают заметное сходство в области 2—5 мк. Желтые аддукты пикриновой кислоты с анилином и -нафтнламином также должны быть солями, а не молекулярными комплексами, так как положение полос поглощения валентного колебания N—Н свободных аминов сильно нарушается при взаимодействии. Наоборот, спектр молекулярного комплекса карбазол — пикриновая кислота в области 2—5 мк является просто суммой спектров донора и акцептора. [c.54]

Заманчивым технологическом отношении является использование экстракционных методов очистки солей шелоч-ных металлов. Эти методы имеют определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно малоисследованную группу [18, 19]. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того, чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную по крайней мере сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу. Учитывая, что энергия сольватации значительно слабее энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не приходится удивляться, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость—жидкость изучено далеко недостаточно. [c.114]

Другим примером применения условных констант является титрование слабых кислот в присутствии ионов металлов, которые образуют комплексы с анионами этих кислот. Часто мы имеем дело с раствором слабой кислоты и ее соли при известных полной концентрации кислоты (равной сумме концентраций кислоты и ее ионов) и pH раствора. Действительную концентрацию аниона в таком растворе можно сравнительно легко вычислить с помощью упомянутых коэффициентов побочных реакций. Примеры такого рода расчетов мы приведем при рассмотрении равновесий в растворах многопротонных кислот (разд. 3-9). [c.24]

Если интеграл перекрывания Soi невелик и им можно пренебречь (что вполне допустимо в случае слабых комплексов), то сумму [c.13]

Рассмотрим проявление пространственных факторов. При образовании комплекса координирующие центры взаимодействующих молекул могут сближаться на расстояния от суммы вандерваальсовых (слабые комплексы) до суммы ковалентных (прочные комплексы) радиусов. Поскольку исследования ЯКР проводятся в твердом теле, весьма существенным будет проявление стерических эффектов. При этом очень большую роль будет играть как строение взаимодействующих молекул, так и их взаимное расположение в комплексе [3, 4]. Влияние стерических факторов можно в конечном итоге разделить на три типа. Во-первых, они могут препятствовать сближению молекул донора и акцептора, ограничивая возможность переноса электрона. Хотя дативные свойства донора в этом случае могут быть довольно высокими, степень переноса заряда будет невелика, т. е. проявляется влияние стерических эффектов на электронный фактор. Во-вторых, пространственные взаимодействия могут приводить к искажению геометрического строения молекул изменениям длин связей, деформациям валентных углов и т. д. Следствием этого будут изменения ионности связей, гибридизации центрального атома и т. д. Соответственно будут меняться и градиенты электрического поля этих атомов. В-третьих, пространственные влияния могут привести к деформации электронных оболочек исследуемых атомов за счет поляризации. Два последних фактора не связаны со степенью переноса заряда и имеют самостоятельное значение. [c.129]

Исследование температурной зависимости константы равновесия (I) показало, что в растворах (в том числе и неполярных растворителях) превращение молекулярного комплекса в ионную пару обычно сопровождается значительным понижением энтропии S = 80-i-I20 Дж/(мольтрад) [ 34, 59, 601. Такую величину Д5 трудно объяснить изменением внутренних статистических сумм комплекса, так как колебательные частоты и вращательные постоянные относительно слабо меняются при внутрикомплексном переходе протона. В газовой фазе равновесие (1) до сих пор никогда не наблвдалось, однако измерения, проведенные в [61] для молекулярного комплекса (СНз)зК+НС1 и ионного (СНз)зК + НВг, дают близкие значения AS образования этих комплексов из свободных молекул. В растворе оба комплекса существуют в ионной форме, и соответствующие величины Д8 почти на 125 ДжЛмаль град)больше, чем в газе. В то же время для типичных комплексов с водородной связью типа (СНз)гО... H l переход из газа в раствор не приводит к значительным изменениям AS [62]. Естественно предположить, что понижение энтропии при внутрикомплексном переходе протона в растворе (как и при переходе ионной пары из газа в раствор) обусловлено главным образом упорядочением молекул растворителя в окрестности ионной пары, обладающей по сравнению с молекулярным комплексом заметно большим дипольным моментом. [c.136]

Рассмотрим теперь вопрос об отрицательной температурной зависимости константы скорости. Активированный комплекс здесь предполагается жестким, т. е. частоты колебаний групп атомов, химически не связанных с реакционными центрами реагентов, практически не отличаются от соответствующих частот колебаний молекулы АВС. Частоты таких колебаний, как правило, достаточно высоки, чтобы можно было пренебречь их вкладом в статистическую сумму при умеренных температурах. Поэтому можно учитывать лишь низкие частоты, соответствующие слабым ван-дер-ваальсовым связям [204, 211]. В результате для общего множителя Л З) будем иметь температурную зависимость в наиболее интересном [c.126]

Для реакций, приведенных в табл. 12.2, было принято / = 3 в качестве е была взята теплота образования АВС [Од в из соответствующих частиц, что представляется правомерным. В качестве электронных статистических сумм активированных комплексов использовали статистические веса продуктов. Для реакции 4 были учтены имеющиеся в спектре молекулы NO I две частоты с относительно низкими характеристическими температурами 478 и 852 К-Ленард-джонсовские параметры слабых связей для атомов Н, [c.127]

В двухзарядных ионах переходных металлов. Поскольку Н2О представляет собой относительно слабый лиганд, все гексааквакомплексы указанных в этой таблице ионов металлов являются высокоспиновыми октаэдрическими комплексами вида М(Н20) . В табл. 23.3 указано число электронов на орбиталях нижнего и верхнего энергетических уровней, образовавшихся в результате действия кристаллического поля координированных молекул воды, для каждого иона. Полная ЭСКП для каждого комплекса металла представляет собой сумму отдельных ЭСКП для каждого электрона соответствующего комплекса. [c.397]

Чтобы еще ближе подойти к сущности катализа, рассмотрим вопрос о характере неполновалентного взаимодействия между реагентами и катализаторами. Если пользоваться языком мульти-плетной теории, это взаимодействие должно быть таким, которое обеспечивает приблизительное равенство джз/2, выражающее соответствие между энергиями (д) временных связей индексной группы с катализатором в промежуточном комплексе и суммой энергий (5) исходных связей реагентов и вновь образующихся связей в продуктах реакции. При <С5/2 связь в промежуточном соединении окажется столь слабой, что не повлияет на изменение исходных связей реагента, тогда как ири 5/2 произойдет образование прочного соединения реагента с катализатором и для регенерации катализатора потребуется дополнительная энергия активации. [c.136]

Однако специфика водородной связи определяется не электростатическими силами. Так, во-первых, сила водородной связи не связана простым соотношением с величиной дипольного момента основания V (фенол образует сильную Н-связь с диоксаном (0,3 В) и слабую Н-связь с ацетони-триллом (3,5 О) и нитрометаном (3,94 О)). Энергия комплексов с водородной связью, по-видимому, не столько зависит от дипольных моментов, сколько от потенциалов ионизации. Во-вторых, X—У расстояние всегда меньше -суммы радиусов Ван-дер-Ваальса, как это было показано выше. В-третьих, увеличение интенсивности валентных колебаний г(ХН), которое сопровождает образование водородной связи, не может быть объяснено электростатическим характером связи. Гурьянова (1964) показала, что при обра- [c.85]

Например, методом гетеродиенового синтеза из 1,3-циклогексадиена удается получить аддукт 48, дальнейшие превращения которого в ключевой синтон 49 идут с выходами не менее 88% [49]. Далее следует кросс-сочетание с оловоорганическим пиридиновым реагентом, катализируемое фосфиновым комплексом палладия, приводящее к синтону 50. Слабым местом схемы является безусловно, низкая стереоселективность гидрирования, благодаря чему целевой продукт 51 составляет только одну треть от суммы стереоизомеров. [c.431]

Для водородных связей характерны следующие структурные и спектроскопические особенности [189] а) расстояния между соседними атомами, участвующими в водородной связи [X и V в уравнении (2.7)], значительно меньше суммы их вандерва-альсовых радиусов б) водородная связь увеличивает длину связи X—Н, что приводит к смещению соответствующей полосы валентного колебания в ИК-спектре в сторону более низких частот в) при образовании водородной связи полярность связи X—И возрастает, что приводит к повышению дипольного момента комплекса в сравнении с расчетными данными, полученными путем векторного сложения диполей К—X—И и V—К г) протоны, участвующие в водородных связях, характеризуются более низкой электронной плотностью, поэтому они дезэкра-нируются, что приводит к существенному смещению соответствующих резонансных сигналов в спектрах ЯМР Н в слабое поле д) для гетеромолекулярных водородных связей обнаружено смещение бренстедового кислотно-основного равновесия К—X—Н---У—Х ---Н—У —К вправо при повышении полярности растворителя (см. разд. 4.4.1 и соответствующий пример в недавно опубликованной работе [195]). [c.38]

При pH 10,1 кальций дает слабое окрашивание и при малыХ соотношениях Са Mg но мешает [724]. При больших содержа ниях кальций надо отделять. Предложены различные варианты одновременного определения магния и кальция с эриохром черным Т [724, 915, 1291]. В одном из них использована разница в устойчивости комплексов магпия и кальция с эриохром черным Т при различных pH. По этому методу готовят два окрашенный раствора при pH 11,70 и 9,52. При pH 11,70 комплексы обоих металлов поглощают сильно, а при pH 9,52 — практически только комплекс магния. Для создания pH 11,70 использован нипе-ридиновый буферный раствор (смесь пиперидина и соляной кислоты). Такой буферный раствор содержит меньше примесей металлов, чем обычно применяемые для создания сильнощелочной среды растворы NaOH или КОН. При pH 9,52 наблюдается аддитивность, т. е. поглощение смеси комплексов магния и кальция равно сумме поглощений комплексов магния и кальция в отдельности. При pH 10,25, например, аддитивность не соблюдается. Содержание магния и кальция находят путем решения системы двух уравнений [1291]. [c.139]

Предполагается, что частота V, с которой активированные молекулы проходят через максимум на кривой, представляет собой частоту слабых колебаний, совершаемых молекулой и центром адсорбции вдоль соединяющей их связи. Следовательно, содержит в качестве множителя колебательную сумму по состояниям для комплекса, в которую входит эта частота, и когда опа мала, то этот множитель равен кТ1Нх. Таким образом, скорость хемосорбцин равна [c.218]

Слабые полосы (lge l—2) обусловлены электронными переходами между термами иона металла в электрическом поле лигандов. Система термов зависит от симметрии ноля лигандов, атомных термов, из которых она выводится, и силы ноля. Для октаэдрических комплексов интерес представляют три типа симметрии поля кубическая, тетрагональная и ромбическая. Если суммы дипольных моментов вдоль осей октаэдрического комплекса х, у ж z (лиганды расположены на этих осях) равны А , fiy и и лиганды находятся на одинаковых расстояниях от центрального иона металла, то поле будет кубическое, если p, = [i,, тетрагональное, если Ф Hz и ромбическое, если х Ф у.у Ф Симметрия различных типов комплексов приведена в табл. 39 [22]. [c.180]

К относительно устойчивым относятся природные зоны с суммой баллов по показателям устойчивости, равной 27—35. В них наблюдается слабая активизация экоморфных превращений в сложившихся экосистемах. Такие зоны требуют проведения определенного комплекса ПОМ. [c.44]

Известны ИК-спектры различных типов твердых комплексов, в которых как донор, так и акцептор являются органическими веществами. Слабо полярные диамагнитные аддукты, подобные аддуктам диметиланилина или гексаметилбензола с акцепторами, обладающими низким сродством к электрону (например, 1, 3, 5-тринитробензол), характеризуются спектром, который по существу является суммой спектров свободных компонентов [ПО—112]. В ИК-спектрах комплексов этого типа не появляются новые полосы поглощения, хотя при образовании комплекса понижается интенсивность валентных колебаний N—Н-групп и крутильных колебаний МИг-групп в донорах — аминах если акцептором в комплексе являются галохиноны, например хлор- [c.53]

Предлагая структуру для комплексов олефинов с солями серебра [см. структуру УП1 глава I], Полинг [76] принимал во внимание только акцепторные свойства иона металла. В комплексах симметричных олефинов, согласно структуре Полинга, ион серебра расположен на равных расстояниях от атомов углерода, связанных двойной связью. По существу такое расположение обнаружено в кристаллическом комплексе циклооктатетраенХ XAgNOз [78]. Каждый ион серебра взаимодействует с двумя двойными связями, а именно со связями 1,2 и 5,6 циклоокта-тетраена в конформации ванна . Расстояния А +—С1 и А +—Сг приблизительно одинаковы (2,46 и 2,51 А), расстояния А +—С5 и А +—Сб несколько больше (2,78 и 2,84 А). Все связи А +—С длиннее, чем сумма (2,3 А) тетраэдрических ковалентных радиусов серебра и углерода [79]. Ион серебра также, хотя и слабее, взаимодействует с двойной связью соседней молекулы донора, [c.77]

На примере я-комплексов галогензамещенных производных бензола было впервые показано [4] влияние геометрического строения молекул (или геометрического фактора) на сдвиг частот ЯКР при комплексообразовании. Расчет по Хюккелю [12] показал, что галогенпроизводные бензола обладают почти одинаковыми и слабыми акцепторными свойствами. Согласно данным рентгеноструктурного анализа [13], расстояние между компонентами комплекса не уменьшено по сравнению с суммой вандерваальсовых радиусов. Оба эти факта указывают на то, что в данном случае преимущественно имеют место обычные межмолекулярные взаимодействия. Эта точка зрения подтверждается и рядом физико-химических данных [14, 15]. [c.132]

В я-комплексах я-связь в направлении своей наибольшей протяженности (перпендикулярно плоскости расположения заместителей) перекрывается с s- или р-орбиталью кислоты [1 на схеме (7.1)], так что образуется некое подобие диффузной ст-связи символы такой связи см. (7.1, 2 и 3). Поскольку двойная связь выступает в роли донора электронов, а кислота — в роли акцептора электронов, говорят также о донорно-акцепторных соединениях или комплексах с переносом заряда (англ. harge transfer omplex) [1]. В результате переноса заряда я-комплексы имеют повышенные по сравнению с исходными веш ествами дипольные моменты. Пространство, в котором происходят колебания я-электронов, увеличено, возникает новая полоса при более длинных волнах в УФ- или видимой области спектра. Эта полоса часто слаба и наблюдается лишь при высоких концентрациях исходных веществ ( полоса переноса заряда ). Эту полосу можно использовать для измерения констант образования комплекса. Межатомные расстояния здесь гораздо больше, чем при обычной о-связи, и лишь Немного меньше суммы ковалентных радиусов участвующих атомов. Энергия связи составляет соответственно обычно лишь несколько ккал/моль, геометрия молекулы олефина (межатомные расстояния, валентные углы) существенно не изменяется [1, 2]. В противоположность карбкатионам [о-комплексам, схема (7.3)], я-комплексы при разбавлении регенерируют неизмененные исходные продукты. [c.438]

Гафниевый комплекс с арсеназо I менее прочен, чем циркониевый, поэтому с увеличением кислотности раствора, когда подавляется диссоциация реактива, степень образования комплекса гафния снижается больше, чем циркония. Так, в растворе,содержащем 1-н. НС1, гафний почти не реагирует с арсеназо I (оптическая плотность раствора в 19 раз меньше, чем в 0,25-н. H I), окраска же циркониевого комплекса лишь в два раза слабее, чем в 0,25-н. НС1. Для определения содержания элементов в их смеси поступают следующим образом [193]. Определяют оптическую плотность растворов, содержащих 60 мкг суммы окислов в 10 мл раствора при концентрации НС1 0,25-и 1,0-н., и берут отношение полученных величин. Количество (%) HfOg находят по калибровочному графику зависимости содержания (%) HfO. в смеси окислов от отношения величин светопоглощения при 0,25 и 1,0-н. H I. Метод пригоден для определения содержания гафния примерно от 20 до [c.395]