Молекулярная подвижность полистирола

У линейных полимеров Tg повышайся с увеличением молекулярного веса. Так, Tg полистирола с Мп 3000 равна 43 С, тогда как при Мп 300 000 температура стеклования уже 99°С. Такая зависимость обусловлена вкладом в молекулярную подвижность сегментов, находящихся на концах полимерной цепи. С увеличением такой подвижности свободный объем повышается. При увеличении числа цепей (М уменьшается) свободный объем резче возрастает с температурой, при этом стеклование происходит при более низкой температуре. Это дает Рис 32.7. Зависимость температуры T, = Tg KIM,), (32.8) стеклования от ММ. [c.157]

Сведения об изменении молекулярной подвижности в граничных слоях полимеров могут быть получены также с применением метода ядерного магнитного резонанса. Имеются многочисленные данные [230], показывающие, что исследования релаксационных процессов в полимерах, проведенные методами диэлектрической релаксации или ЯМР, дают в общем аналогичные результаты. В ряде наших работ на объектах, уже рассмотренных выше, была исследована спин-решеточная релаксация протонов в полимерах и олигомерах, находящихся на поверхностях частиц наполнителей [215—218]. Для примера рассмотрим данные о температурной зависимости времени спин-решеточной релаксации Г] для полистирола и образцов, содержащих аэросил и фторопласт-4 (рис. III.27). Наблюдаются две области релаксации — высокотемпературная и низкотемпературная. Для высокотемпературной области минимум Ti смещается в сторону высоких температур по мере уменьшения толщины поверхностного слоя, и сдвиг достигает 20 °С. В то же время низкотемпературный процесс смещается в сторону низких температур. Для ряда исследованных систем были установлены [c.129]

Исследование растворов полимеров позволяет варьировать большое число параметров системы (молекулярный вес полимера, вид растворителя, его вязкость, концентрацию полимера в растворе и т. д.). Сравнительное изучение различных характеристик таких систем позволяет проводить более широкие модельные эксперименты для выяснения природы молекулярной подвижности в полимерах, подобно тому как это проделано в работах [200, 201] для спин-меченого полистирола. [c.195]

Величина С составляет около половины соответствующего значения для полистирола и типичного сополимера полистирол— полиакрилонитрил [6], для которых оно равно 1,0- 10 2 см дин. Для дальнейшей интерпретации этого различия требуются измерения абсолютных оптических коэффициентов напряжения параллельно и перпендикулярно оси деформирования, (лII—Ло)/а и п —По)[о, так как С имеет положительное значение для обоих этих полимеров [6], тогда как для ПММА эта величина отрицательна. Наши исследования динамических механических свойств этих материалов позволяют дать более детальную расшифровку механизма повышенной молекулярной подвижности у образцов с более высоким содержанием воды. Исследование морфологии поверхностей разрушения также указывает на различия в значениях конечных величин в зависимости от концентрации воды. [c.524]

Рис. 5. Зависимость времени релаксации Т) низшей моды молекулярной подвижности от молекулярной массы М для клубков полистирола в циклогексане (о, X — экспериментальные данные и теория для свободно протекаемых (сплошная линия) и частично протекаемых клубков (пунктир) [2]).

Исследовали температуры переходов полиэтилентерефталата и полистирола в интервале от 13 К до комнатной температуры [588, 682]. Для характеристики влияния структуры и окружения на температуру перехода использовали полосы, структурное происхождение которых было известно и которые нельзя отнести ни к кристаллической, ни к аморфной областям. Изучена молекулярная подвижность в поликарбонатах при температурах ниже температуры стеклования. [c.103]

Так, константы скорости и энергии активации отрыва атома водорода нитроксильным радикалом в -гептане, гексадекане и расплавленном полиэтилене одинаковы. Константы скорости реакции отрыва атома водорода /п зт-бутоксильным радикалом от макромолекул полистирола и полипропилена в растворе и от их низкомолекулярных аналогов в жидкой фазе также одинаковы (см. гл. VII). Эти факты убедительно показывают, что количественные аномалии в кинетике твердофазных реакций связаны только со структурно-физическими свойствами твердых полимеров и аномально низкой молекулярной подвижностью реагирующих частиц. [c.133]

Это предсказание было подтверждено экспериментально при исследовании долговечности полистирола под нагрузкой в условиях гидростатического сжатия полимера [80]. Снижение молекулярной подвижности при сжатии резко увеличивает долговечность полимера например, при 18 °С и а = 10 кгс/мм изменение внешнего давления от 1 до 6000 бар увеличивает долговечность полимера X на 10 порядков. Главной причиной повышения долговечности является увеличение 17 от 31 до 72 ккал моль при повышении давления, от 1 до 6000 бар (рис. У1.45), которое свидетельствует о смене цепного механизма разрушения неценным. [c.302]

Недавно в литературе было описано разделение полистирола с использованием в качестве подвижной фазы 5% метанола в н-пентане при 205° С [12]. Адсорбентом был Порасил С — силикагель, несущий на поверхности связанные к-октиловые группы. Было использовано программирование давления. Хроматограмма показала, что полистирол, который считался монодисперсным , содержал все полимеры с молекулярным весом от 266 до 1930. [c.78]

Два необычных превращения зафиксированы недавно в атактическом полистироле. Одно из них обнаружено при температурах на 60—100° С выше температуры стеклования, т. е. в жидком состоянии Оно отчетливо проявляется лишь при использовании динамических методов измерений в виде характерного скачка, похожего на скачок теплоемкости при стекловании. Температуры, при которых проявляются эти превращения, существенно зависят от молекулярного веса, повышаясь с его увеличением. По мнению Бойера, это превращение объясняется повышенной подвижностью полимерной цепи при высоких температурах и способностью макромолекул проявлять себя как единое целое из-за значительного свободного объема. Второе превращение обнаружено в стеклообразном [c.187]

На кафедре молекулярной физики Казанского государственного университета А. И. Маклаковым проводятся работы но ядерному магнитному резонансу (ЯМР) в полимерах, а именно, импульсному ЯМР и ЯМР широких линий. Метод ЯМР позволяет в большинстве случаев судить раздельно о подвижности макромолекулы и пластификатора. На примере поливинилхлорида и полистирола, пластифицированных фталатами, показано, что в области температур (от —30 до - -80° С) преобладают вращательные виды движения макромолекул и пластификатора и лишь при температурах выше 80° С существенной становится их поступательная диффузия. Установлено, что движение малых молекул пластификатора описывается спектром времен корреляций, который при определенных условиях мон но разделить на два, что соответствует обычному понятию связанный и свободный пластификатор. Между этими фазами может осуществляться молекулярный обмен. [c.32]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Хоффман и Зимм [10] применили ячейку с подвижной границей для определения коэффициента термодиффузии непосредственно в зависимости от концентрации для двух образцов полистирола различного молекулярного веса в толуоле. Полученные ими данные также представлены на рис. 6-1. Указанное выше влияние концентрации на коэффициент термодиффузии было отмечено и в работе Хоффмана и Зимма, но влияние молекулярного веса было выражена менее отчетливо. Мейергоф с сотр. [15], применив улучшенный метод измерения, определил коэффициент диффузии, также указанный на рис. 6-1. [c.163]

Молекулы с другими подвижными атомами или группами. Передача цепи путем перехода атома галоида также была предметом многочисленных исследований. При полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого углерода каждая молекула полимера содержит четыре атома хлора, что позволяет определять молекулярный вес полистиролов по содержанию в них хлора [12, 45]. Полимерный радикал отрывает атом хлора от четыреххлористого углерода, а радикал I3 присоединяется к молекуле мономера, начиная новую цепь. Аналогичным путем происходит передача цепи через четырехбромистый углерод [46, 47]. [c.167]

Форма зависимости вязкости ниэкомолекулярных членов поли-мергомологичес1сого ряда от их молекулярного веса связана [3] как с влиянием собственно длины цепи, так и ее концов, привносящих в расплав некоторый дополнительный сводный объем, который повышает молекулярную подвижность. Поэтому зависимость при М <.Ма оказывается несколько более сильной, чем линейная. Роль концов цепей можно искусственно компенсировать, пересчитав значения вязкостей низкомолекулярных гомологов к условиям, отвечающим постоянному значению относительного свободного объема. Практически это означает, что должны сравниваться между собой не изотермические величины т] , а значения, скорректированные к тем более низкой температуре (с повышением температуры компенсируется вклад свободного объема, вносимый концами цепей), чем меньше длина цепи, т. е. чем большую роль играют концы макромолекул. Соответствующий пересчет к функции, построенной для условия постоянства относительного свободного объема, приводит к тому, что нижний, искривленный участок графика на рис. V.3 заменяется линейным, отвечающим возрастанию вязкости, пропорциональным длине макромолекулярной цепи. Таким образом, для низкомолекулярных членов гомологического ряда полистиролов увеличение длины цепи приводит к пропорциональному ему повышению вязкости. [c.180]

Уместно также указать, что можно видеть аналогию между положением Гх на температурной оси и областью р-перехода в полистироле. Эта аналогия связана с физическим смыслом сопоставляемых явлений появление молекулярной подвижности в области р-рела-ксации обусловливает принципиальную возможность увеличения свободного объема при деформировании, а достижение критической величины свободного объема — развитие вынужденно-эластических деформаций. [c.226]

В то же время, как было показано в предыдущих главах, изменение эксплуатационных свойств с течением времени может происходить вследствие изменений в надмолекулярной организации полимеров. Такие изменения, установленные для ряда аморфных и аморфнокристаллических полимеров, обусловлены различными причинами. Одна из возможных причин состоит в том, что аморфные твердые полимеры находятся в термодинамически неравновесном состоянии при температурах ниже их температуры стеклования. Неравновесное состояние, по-видимому, является нестабильным, что и обуславливает медленное изменение свойств, которое может происходить при температурах ниже температуры стеклования. Наблюдаемое изменение механических, особенно деформационных, свойств поликарбоната, полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полистирола в области температур ниже температур стеклования указывает на то, что даже в этих температурных условиях сохраняется молекулярная подвижность. [c.213]

В случае поликарбоната на основе бисфенола А на кривой фактора затухания (tg б) наблюдается четко выраженный узкий пик при 155 °С, который соответствует изменению молекулярной подвижности, связанной с температурой стеклования. Величина пика приблизительно соответствует tg б = 3. При той же температуре модуль упругости при сдвиге G (значение которого до этой точки равно величине порядка 10 дин/см ) быстро понижается до очень небольших значений. Закономерность для поликарбоната в данном случае такая же, как для высокоаморфных полимеров, например, полистирола и поливинилацетата. [c.162]

Обратившись к экспериментальным методам, рассмотрим сначала механические и диэлектрические свойства. Начало проявления молекулярной подвижности характеризуется появлением пика механических потерь, что можно объяснить началом вращения вокруг связей главной цепи. Если пик механических потерь обнаружен и идентифицирован, то положение его позволяет определять температуру перехода. Конечно, эта температура будет лежать несколько выше температуры перехода, измеряемой дилатометрически, причем разница зависит от частоты поля. Эта разница не вносит никаких осложнений, так как все образцы можно сравнивать при одних и тех же условиях опыта. В работах [44—50] были проведены исследования с целым рядом полимеров. Для того чтобы проиллюстрировать, какая при этом может быть получена информация, рассмотрим результаты динамических механических испытаний по данным Уолла, Сауэра и Вудворда. Они исследовали изотактические и атактические полистирол [49] и полипропилен [50] в интервале температур от 80° К до температуры плавления. Результаты для полистирола представлены на рис. 2. Из данных, приведенных на рисунке, видно, что пик потерь для изотактического изомера, как и следует ожидать, сдвинут в сторону более высоких температур вследствие эффектов, обусловленных кристалличностью. [c.18]

Как и у ни шомолекулярных веществ, обе стадии кристаллизации полимеров сильно зависят от темп-ры. Понижение темп-ры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же вре.мя уменьшает молекулярную подвижность, что снижает скорость роста кристаллов. Поэтому кривая температурной зависимости скорости кристаллизации проходит через максимум. Поскольку подвижность макромолекул исчезает вблизи темп-ры стеклования (Т ), то температурным интервалом кристаллизации является область между и (темп-рой плавления полимера). Ниже Гр кристаллизация принципиально идти не может. В полимерах, имеющих значительно ниже комнатной темп-ры, максимум скорости кристаллизации находится при отрицательных темп-рах, и в нормальных условиях такие полимеры нельзя получить в аморфном состоянии (полиэтилен, изотактич. полипропилен, полиамиды), если только скорость кристаллизации не слишком мала. Полимеры, имеющие Т р выше комнатной темп-ры, могут существовать при нормальных условиях как в аморфном, так и в кристаллич. состоянии (полиотилентерефталат, изотактич. полистирол). В зависимости от химич. природы полимера и связанной с ней упорядоченностью макромолекул в аморфном состоянии скорость кристаллизации может меняться в значительной степени. Так, в натуральном каучуке в оптимальных условиях кристаллизация полностью проходит за 8 час., в по-лиэтилентерефталате — за несколько минут, а в полиэтилене — за доли секунды. [c.422]

Понижение реакционной способности макролголекул при ограничении молекулярной подвижности приводит также к увеличению долговечности полимерного материала под нагрузкой [23]. В условиях всестороннего сжатия образца полистирола время его разрушения под нагрузкой тем больше, чем больше давление сжатия. Энергия активации процесса разруитения возрастает от 30 до 70 ккал/молъ при увеличении внешнего давления от О до 10 кбар. Этот результат означает, что в условиях всестороннего сжатия резко снижается молекулярная подвижность макромолекул и их реакционная способность. [c.135]

К расщеплению кристаллических мокослоев. Однако вопрос о том, являются ли складки цепей плотными и регулярными или, наоборот, вытянутыми и нерегулярно скрученными, в настоящее время представляется спорным. Факт расщепления монослоев достаточно хорошо установлен. В полиэтилене при концентрации раствора лишь немного выше 0,1% это явление так сильно выражено, что возникающие кристаллические образования, если их рассматривать в определенном направлении, становятся похожими на сферолиты. При повышении концентрации появляются более компактные образования, которые, судя по их устойчивости к разрушающим воздействиям, содержат цепи, переходящие из одного кристаллического слоя в другой. Величина этих кристаллических образований превышает 10 мк, и сходство их со сферолитами становится еще более определенным. Однако эти кристаллические тела не обладают полной сферической симметрией и их внешний вид в поле микроскопа зависит от направления наблюдения. Келлер предложил называть эти кристаллические образования ак-сиалитами и указал, что при высоких концентрациях ( 50%) в аксиалитах можно наблюдать кольцевые структуры, характерные для сферолитов. Гейлу при изучении роста кристаллов из расплава в тонких пленках удалось обнаружить полиэдрические кристаллические образования, которые отличаются от сферолитов лишь отсутствием сферической симметрии. Образование кристаллических структур такого типа обнаружено для изотактического полистирола, полиоксиметилена и поли-4-метилпентена-1. Аналогичными наблюдениями было недавно установлено, что образование ламеллярных структур происходит не только в разбавленных растворах, но и в других системах, когда молекулярная подвижность затруднена вследствие образования, например, взаимных перехлестов, как это имеет место в концентрированных растворах и расплавах. Таким образом, есть основания предполагать, что процессы образования монокристаллов и сферолитов могут обладать некоторыми сходными чертами. [c.128]

Неподвижные фазы в эксклюзионной хроматофафии выбирают для решения конкретной аналитической задачи. Первоначально устанавливают, какая система растворителей может быть использована для анализа (водная или водно-органическая), что и определяет тип сорбента. Так, например, разделение водных смесей проводят на сшитых декстранах (сефадекс) или полиакриламиде (биогель Р). С органическими растворителями разделение проводят на гидрофобных полистиролах с различной степенью сшивки (стирогель, порагель, биобид С). Подобные гидрофобные гели обладают хорошей разделяющей способностью только в том случае, если полимер набухает в органическом растворителе. Такие набухшие гели неустойчивы к давлению, скорость потока очень низка. Для эксклюзионной хроматофафии при высоких давлениях колонки заполняют устойчивыми к давлению неподвижными фазами с жесткими матрицами — силикагелями. Недостаток таких сорбентов — высокая адсорбционная активность, которую можно подавить силанизацией поверхности либо выбором подходящего по полярности элюенга (см. разд. 8.7.1). Например, используя в качестве подвижной фазы метиленхлорид ипи тетрагидрофуран, на силикагеле можно разделить по молекулярным массам попистиропы. [c.326]

В ряде случаев в условиях эксплуатации полимерная изоляция находится в контакте с органическими жидкостями или их парами, что приводит к молекулярной или межструктурной пластификации. Часто пластифицирующие низкомолекулярные добавки специально вводят в полимер с целью повышения его проводимости, например при изготовлении полимера и изделий из него с антистатическими свойствами. Если электрическая проводимость молекулярно пластифицированных полимеров изучена достаточно подробно [27 39, с. 129], то влияние на проводимость межструктурной пластификации исследовано мало. Увеличение электрической проводимости у полимера при его пластификации в общем случае может быть связано с ростом как подвижности % ионов, так и их концентрации п. Для оценки вклада каждого из этих факторов необходимо одновременно располагать данными по у, к и е, как это сделано для случая молекулярной пластификации в работе [27] для полистирола. В пластифицированные образцы вводили в качестве ионогенной добавки 0,1% (масс.) кристаллогидрата нитрата меди, диссоциирующего на анион N0 и катион [СиНОз-ЗН20]+. Были исследованы две системы полистирол (кп = 2,5) — диоксан (еж = 2,4) и полистирол — ацетофенон (полярный пластификатор, бж = 18,3). Поскольку для первой системы значения диэлектрической проницаемости полимера и пластификатора практически совпадают, то следовало ожидать, что электрическая проводимость этой системы будет однозначно определяться подвижностью ионов, так как, согласно соотношению (86), изменение концентрации ионов должно быть малым (Де = е — Еп 0). Действительно, как видцо нз рис. 25. а, электрическая проводимость и подвижность иона МОз" изменяются совершенно симбатно, т. е. [c.60]

Рис. 11, построенный по данным табл. 3, показывает, что это соотношение соблюдается для высокомолекулярных образцов, деполимеризующихся в результате термической реакции при 220°. Однако было найдено, что скорость деполимеризации при фотореакции, проведенной при строго определенных условиях при 163°, уменьшается только от 70 до 56% в час при увеличении молекулярного веса от 60 ООО до 900 ООО. Согласно уравнению (3), скорость реакции в этом случае должна была бы уменьшиться почти в 4 раза. Ниже будет показано, что значение k, при этой температуре сравнительно невелико. Это, очевидно, является следствием понижения скорости диффузии радикалов друг к другу в высоковязкой среде. Было установлено [13], что в интервале температур, при которых вязкость расплавленного полистирола велика, увеличение молекулярного веса от 86 ООО до 560 ООО может привести к повышению вязкости в 10 раз. Можно ожидать, что и в случае полиметилметакрилата изменение вязкости будет величиной того же порядка, вследствие чего значение может сильно уменьшаться при повышении молекулярного веса. Увеличение длины кинетической цепи будет почти точно компенсировать уменьшение скорости инициирования, в результате чего полная скорость почти не будет зависеть от молекулярного веса. С другой стороны, при 220° полимер представляет собой достаточно подвижную жидкость, и поэтому изменения вязкости, а следовательно, н k при изменении молекулярного веса будут сравнительно невелики. [c.43]

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформации, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а пе плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких по.лимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими дщпял1И может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микро-пористостью . В связи с этим можно предположить, что поглощение полимерол растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теплот растворения полистирола в эти.тбензоле и бензоле 6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низком молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмоле-кулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла. [c.290]

Рис. 5.4. Зависимость между молекулярным весом и объемом элюирования для различных типов порасила (растворенные вещества полистиролы подвижная фаза толуол [17 ]. в Диаметры пор в порасиле, А

Р и с. 5. И. Соотношение между молекулярным весом и объемом люирования для стирол-дивинилбензольных гелей (растворенные вещества полистиролы подвижная фаза тетрагидрофуран) [22]. [c.124]

Скорость разложения сначала возрастает (до 30%-ного превращения, пока полностью не исчерпаются все слабые связи), а затем начинает уменьшаться. На первой стадии разложения молекулярный вес быстро уменьшается, после чего снижение его происходит почти линейно вплоть до 100%-ного превращения. Вторая стадия, заключающаяся в деструкции осколков, образовавшихся при разрыве слабых связей, протекает по радикальному механизму. Разложение полистирола, сшитого дивинилбензолом, происходит после некоторого индукционного периода. Очевидно, сначала происходит разрыв поперечных связей. Однако мономер начинает выделяться еще до того, как полимер приобретет текучесть, а молекулярные цепи достаточно высокую подвижность. Этот процесс протекает как реакция первого порядка с энергией активации 58 ккал1моль. [c.22]

Таблица 8. Времена релаксации, характеризующие внутримолекулярную подвижность полимерной цепи для гомополимеров и блока соответствующего химического строения и молекулярной массы в трехблочных сополимерах полиметилметакрилата и полистирола (ПММА—ПС—ПММА) и (ПС—ПММА—ПС) при 25°С (т]йр = 0,38 мПа с концентрация полимера в растворе 0,005% изучаемый компонент выделяется люминесцирующей меткой и знаком )

Перед началом исследования образцов полимеров колонки хроматографа градуируют по нескольким эталонным образцам полистирола и полиоксиэтилена с неразветвленной цепью и узким молекулярно-весовым распределением с целью получения зависимости длинч цепи полимера Л (А) от VI (мл). Затем производят ориентировочные быстрые опыты, используя одну колонку 10 А. Эти опыты позволяют выбрать оптимальные условия гелевой хроматографии с использованием одной или нескольких колонок с пористостью, соответствующей молекулярно-весовому распределению полимера. На рис. 9 и 10 сравниваются хроматограммы ориентировочного характера и высокого разрешения для характеристики МВР смеси латексов и полиуретана. В последнем случае отчетливо виден эффект выбора оптимальной хроматографической колонки. Небольшой перегиб у 10 А на колонке 10 А превращается на колонке 10 А в хорошо заметный хроматографический пик у 2> 10 А. Если поддерживать скорость элюирования 1 мл мин, то для получения гелевой хроматограммы на одной колонке требуется 55 мин Поскольку объем подвижной фазы колонки составляет 25 мл, первая фракция полимера появится через 25 мин после начала хроматографии. Соответственно для завершения гелевой хроматографии на четырех последовательно соединенных колонках необходимо 4 час, и первая фракция полимера появится спустя [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология