Мышьяк определение в присутствии фосфора и кремния

При указанном ходе анализа определению не мешают до 300 мкг кремния. При определении мышьяка в присутствии фосфора оптическая плотность раствора значительно увеличивается. Влияние фосфора устраняют экстракционным разделением этих элементов. [c.240]

Для определения малых количеств мышьяка в присутствии фосфора и кремния Р. И. Алексеев предложил метод избирательного экстрагирования мышьяка органическим растворителем после перевода в комплексное соединение с молибдатом аммония и колориметрирования в виде желтого или синего комплекса . [c.265]

На основании изложенного, следует рекомендовать при выполнении определения малых количеств кремния образование КМК проводить в 0,09—0,1 н. солянокислой либо сернокислой среде (рН1) экстракцию КМК следует выполнять бутиловым спиртом при кислотности 1,5 н. При необходимости выполнения экстракции КМК из Зн. сернокислой среды в качестве экстрагента можно применять изоамиловый спирт. Восстановление КМК до КМС целесообразно проводить в органической фазе раствором двухлористого олова в глицерине. Для устранения помех, вызываемых присутствием примесей фосфора и мышьяка, необходимо перед экстракцией прибавлять лимонную либо щавелевую кислоту. [c.189]

При отсутствии маскирующих комплексообразователей наибольшие помехи в определении кремния с применением в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты вызывают примеси мышьяка (V) и фосфора (см. таблицу). При этом несколько завышенные результаты определения кремния получают в присутствии примесей титана, циркония, ванадия и никеля, т. е. тех ионов, которые могут образовывать ком- [c.195]

Относительная прочность ГПК и общие принципы определения фосфора, кремния и мышьяка при их взаимном присутствии рассмотрены в I томе [I] данной монографии. Наиболее точные результаты получаются при определении фосфора и мышьяка. Кремний образует по крайней мере две модификации ГПК, заметно отличающиеся по оптическим свойствам. Скорость перехода одной модификации в другую (как для желтых, так и для синих кремнемолибденовых комплексов) зависит от ряда факторов, например от концентрации электролитов. Кроме того, реакционная способность кремневой кислоты по отношению к молибденовому реагенту зависит от размера частиц золя кремневой кислоты и от предварительных условий образования. В частности, при анализе металлов кремний, который входит в состав силицидов, определяется надежно, тогда как кремний шлаковых включений обычно не реагирует с молибдатом. В то же время образовавшийся кремнемолибденовый комплекс не разлагается при действии довольно концентрированных кислот, ряда посторонних комплексантов, в том числе фосфорной кислоты, которая разрушает фосфорномолибденовый комплекс с образованием бесцветных 9-молибденовых комплексов. [c.75]

Разработаны также методы определения мышьяка, фосфора и кремния и мышьяка, фосфора и германия при их совместном присутствии [726]. [c.55]

Кинетика и термодинамика образования гетерополикислот кремния, мышьяка, фосфора и германия рассмотрены в разделе Ортофосфаты . Высокая устойчивость КМК в присутствии ацетона позволяет определять кремний в присутствии Р . Наиболее эффективным реагентом для маскировки фосфатов в широком интервале концентраций является, вероятно, маннит [53, 54]. В результате предложен чувствительный метод определения менее 500 мкг 5162 в присутствии фосфата. Поглощение измеряют при 370 нм. В случае определения 51 , Р , Аз и Се" при их совместном присутствии повышение селективности достигается также методом жидкостной экстракции. Примеры анализа приведены в разделе Ортофосфаты , причем силикат определяют в водной фазе после экстракции фосфорномолибденовой кпслоты [55]. Другие примеры экстракционно-спектрофотометрического определения силиката даны в табл. 12. [c.197]

Сел.ективная экстракция кремнемолибденовой кислоты (или соответствующих кислот фосфора и мышьяка) позволяет определять силикат в присутствии фосфата и арсената. Кремнемолибденовую кислоту можно экстрагировать смесью диэтиловый эфир — пентанол [7]. Затем отмывают экстракт от избытка молибдена, реэкстрагируют молибден в водную фазу и определяют содержание молибдена. Метод позволяет определять 0,1 —1,2 ррт кремния. В работе [68] предложено непосредственное определение молибдена в бутанольном экстракте р-кремнемолибденовой кислоты. Интервал определяемых содержаний кремния 0,08—1,2 ррт. Определению не мешают фосфаты, но мышьяк(V) и германий (IV) мещают, завышая результаты анализа. Определению силиката не мешают 100-кратный избыток ионов А1 , Аи , В1 ", [c.201]

Предложен метод определения кремния в присутствии мышьяка и фосфора [69], основанный на экстракции силиката (1 — 10 мкг) изобутилметилкетоном с последующим измерением методов ААС. Определению мешает германий. [c.201]

Кремнемолибденовая кислота при взаимодействия с гидросульфитом натрия в растворе восстанавливается до молибденовой сини. По скорости восстановления находят содержание кремния в растворе. Присутствие мышьяка и фосфора не мешает определению. [c.194]

Определению фосфора мешают мышьяк, кремний, германий, способные к образованию гетерополикислот, а также ионы, имеющие собственную окраску (например, ионы трехвалентного железа). Присутствие больших количеств хлоридов и фторидов затрудняет образование гетерополикислоты вследствие параллельно протекающей реакции образования галогенидных комплексов ванадия и молибдена. [c.183]

В последние годы интенсивное развитие элементоорганической химии вызвало необходимость определять углерод и водород в присутствии таких элементов, как бор, фтор, кремний, мышьяк, фосфор и многие металлы, а также определять и сами гетероэлементы в органической молекуле. В руководствах по элементному анализу наряду с методами определения углерода, водорода, азота и кислорода обычно описывают способы определения галогенов, серы и других неметаллов, а также металлов. Все эти методы, как правило, основаны на предварительном разложении образца и определении соответствующего элемента уже в продуктах минерализации. [c.56]

При выборе метода окончания анализа было отдано предпочтение спектрофотометрическому определению кремния в виде синего кремнемолибденового комплекса. Синий комплекс по сравнению с желтым обеспечивает более высокую чувствительность метода и меньшую зависимость оптической плотности от температуры. Кроме того, кремний можно определять в этой форме в присутствии других элементов, также образующих гетерополикислоты с молибдат-ионом, в первую очередь фосфора, мышьяка и германия. В предложенном нами варианте метода использован мягко действующий восстановитель — метол-сульфитная смесь. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области 800—825 нм. Измерения проводят при 812 нм, т. е. в середине максимума, что позволяет свести к минимуму погрешности, связанные с неточностью настройки спектрофотометра. Ни один из применяемых реагентов в выбранной области спектра не поглощает, что, безусловно, относится к преимуществам метода. [c.171]

Важной аналитической задачей является определение силиката в присутствии фосфора, мышьяка и германия. Этот аспект анализа будет обсуладен ниже. Аналитическая химия кремния рассмотрена в работах [1] и [2]. Детальный обзор методов определения крем- [c.188]

На оптическую плотность растворов синего комплекса практически не влияют небольшие вариации избытка молибдата в растворе, количества восстановителя и количества нейтральных солей, получающихся при минерализации органических соединений, незначительные колебания продолжительности образования желтого комплекса и другие факторы. Желтый комплекс образуется при рН=1,6—1,8 в течение 3—5 мин. В связи с тем, что часто приходится проводить определение кремния в пробах неизвестного элементного состава или в веществах, содержащих фосфор, мышьяк, германий, образующие гетерополикислоты с молибдатом, в состав восстанавливающего раствора вводят серную и щавелевую кислоты. Первую — для резкого изменения pH до 0,8—1,0, при котором эти гетерополикислоты разрушаются, вторую — в качестве маскирующего агента для мешающих соединений. Для предотвращения ослабления окраски кремниймолибденового комплекса маскирующие агенты и кислоту вводят после полного развития окраски желтого кремниймолибденового комплекса. Возможность определения кремния в присутствии фосфат-ионов установлена для атомных соотношений фосфор кремний = 2 1. [c.171]

Предложены методы определения малых количеств фосфора, кремния, мышьяка и германия, основанные на образовании 01фа-шенной соли цри взаимодействии ОК с ГПК в присутствии целого рада защитных коллоидов, предотвращаящих образование твердой фазы ГПК-ОК [76-87]. Однако по сравнению с экстракционно-фсзто-метрическим вариантом и методикой с наделением соединений в твердую фазу такой прием приводит к существенному снижению мо-лщ)ных коэффициентов поглощения, а следовательно, повышает предел обнаружения, что в большинстве случаев нежелательно. [c.158]

При определения мышьяка, пока нет надежного способа выделить ММК в присутствии фосфора, поэтому предварительно экстрагируют ФМК бутилацетатом, а затем из очищенной водной фазы экстрагируют ММК бутанолом с добавлением в процессе экстракции бензола до 50% по объему экстракта для предотвращения загрязнения органической фазы кремнием (КМК). ММК в экстракте восстанавливают двухлоридом олова. Молярный коэффициент поглощения метода при 740 нм равен (1,5—1,8)-10 . В другом варианте препарат растворяют в 10 М растворе хлороводородной кислоты, добавляют иодид калия и экстрагируют хлороформом. Затем мышьяк определяют по вышеописанному методу в реэкстракте после окисления его перманганатом или азотной кислотой. [c.113]

Методы, использующие образование германомолибденового комплекса. Образование желтой германомолибденовой кислоты в кислом растворе положено в основу колориметрического метода определения германия при содержании его в растворе до 40 мкг/м. [69]. Изучение условий определения германия этим методом см. [70, 71]. При визуальном колориметрировании можно пользоваться аналогично изготовленными стандартными растворами, содержащими германий, а также постоянными имитирующими стандартами раствором пикриновой кислоты или раствором хромата калия, имеющим pH 9 [70]. Метод предложен также для спектрофотометрического определения германия при капельном выполнении на бумаге [72]. Спектрофотометрическое изучение гетерополикислот германия см. [73]. Германомолибденовая кислота экстрагируется органическими кислородсодержащими растворителями, что можно использовать для повышения чувствительности метода. Применение для этой цели изоамилового спирта см. [74]. Применяя метод Алексеева — избирательное извлечение молибденовых гетерокомплексов различными органическими растворителями [75], можно определить германий в присутствии преобладающих количеств мышьяка [74], а также в присутствии фосфора, мышьяка и кремния [76]. Образование тройной гетерополикислоты, германомолибденованадиевой, для фотометрического определения германия описано в [77]. Этот метод более чувствителен, чем метод образования германомолибденовой кислоты, но область устойчивости германо-люлибденованадиевой кислоты, в зависимости от концентрации водородных ионов, значительно уже, чем германомолибденовой. [c.406]

Описан ряд методов разделения и определения РО , SiOg и AsOf, основанных на селективном экстрагировании их в виде гетерополикислот различными органическими растворителями с последующим фотометрическим окончанием анализа [1, 401, 598, 920, 1001]. Филиппова и Кузнецова [401] описали метод раздельного фотометрического определения фосфора, мышьяка и кремния при их совместном присутствии. Для отделения фосфора (в виде фосфоромолибдата) применяют смесь H I3 — бутанол (3 1). Затем отделяют As смесью бутанол — этилацетат (1 1). Из полу- [c.90]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Эти методы менее над(зжны, чем объемный метод, изложенный на стр. 659, но они обладают тем преимуществом, что ими можно пользоваться в присутствии железа. При использовании для титрования метиленовой сини солянокислый раствор хлорида титана восстанавливают цинком, предпочтительно в редукторе Джонса (стр. 135). Полученный после восстановления раствор защищают от действия воздуха, создавая атмосферу двуокиси углерода, и титруют раствором метиленовой сини до появления неисчезающей голубой окраски. Восстанавливать и титро- вать лучше горячие растворы. Присутствие азотной и серной кислот нежелательно, так как они затрудняют определение конечной точки титрования. Мешают титрованию также молибден, ванадий, вольфрам, хром и олово, которые реагируют с метиленовой синью. Метод применим в присутствии кремния, железа, алюминия, сурьмы, мышьяка и фосфора. [c.662]

Двувалентное железо, а также алюминий, кремний, кальций, щелочи, цинк, мышьяк, фосфор и магний при титровании не вредят, в противоположность хлористому олову, закиси ванадия, воль раму и с -рнистой кислоте. 1егко удается определить очень малые количества титана в присутствии больших количеств железа. Определение производят следующим образом 1 г просеянного вещества разлагают сплавлением [c.56]

Осаждение в виде MgNH4P04 6H20 можно использовать и для определения фосфата, и для его отделения, хотя этот метод менее эффективен для выделения фосфора из растворов, содержащих щелочноземельные металлы, которые тоже осаждаются в аммиачных средах. В присутствии лимонной кислоты фосфаты можно отделить от Ш, Мо, Мп, V, Ре ", А1, 5п, 2г, И, Са, 2п, р- и следовых концентраций кремния. Отделение от мышьяка в этих условиях не происходит, так как он образует магний-аммоний арсенат. Разработан метод [6] отделения фосфата при микротитровании сульфата нитратом свинца. [c.437]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Клабо и Джексон [17] описывают метод определения малых количеств фосфора, мышьяка и кремния при их совместном присутствии, основанный на селективном экстрагиро-г.ании в виде гетерополикислот различными органическими растворителями. Органическую фазу фотометрировали при [c.48]

Для количественного определения кремневой кислоты используют взаимодействие ее с бензином в 0,3%-ном по NaOH растворе формамида в присутствии маннита, которых вводят для маскировки борной кислоты [94]. Бензоинат кремния в ультрафиолетовых лучах люминесцирует зеленым светом, интенсивность которого прямо пропорциональна содержанию кремния в пределах 2,0—10,0 мкг1мл. Выполнению определения мещают большие количества мышьяка и фосфора. [c.306]

Мешающие вещества. Мешающее влияние окрашенных ионов устраняют экстракцией, влияние кремния — регулированием кислотности образования желтого фосфорнрмолибденового комплекса. Мышьяк предварительно удаляют выпариванием хлористоводородных растворов в присутствии бромистоводородной кислоты. Иногда ограничиваются восстановлением мышьяка(V) до мышьяка(III). Вольфрам обычно отделяют перед определением фосфора. Титан и некоторые другие металлы связывают аскорбиновой кислотой. Определению мешают различные комплексанты [34], которые связывают молибден, а также окислители. [c.94]

Разработаны методы определения фосфора в углях и коксе [95, 96], в почве [97] и других материалах [98] с применением в качестве восстановителя сульфита или смеси сульфита и аминонафтол-сульфокислоты [97]. С целью определения фосфора в биологических материалах в качестве восстановителя применяют метол [99], а в метилтрихлорсилане — гидразин [100]. В последнем случае кремний отгоняют в виде тетрафторида, а мышьяк в виде As b. Мягким восстановителем является тиомочевина [101], которая рекомендована при определении фосфора в присутствии вольфрама, титана и ниобия [102]. Как отмечалось выше, лучшим восстановителем является аскорбиновая кислота [103, 104]. В качестве катализатора в этом случае рекомендовано применять антимонилтартрат калия [105]. Применение аскорбиновой кислоты рекомендовано при определении до 10 % фосфора в четыреххлористом германии [106]. Германий предварительно отделяют экстракцией четыреххлористым углеродом. [c.108]

Для определения пятивалентного мышьяка известно несколько классических методов. Обычно предпочитают восстанавливать пятивалентный мышьяк до мышьяка (III) и затем титровать подходящим раствором окислителя. К сожалению, немногие реагенты, способные осуществить такое восстановление, не казались многообещающими для микрограммовых количеств по этой же причине не рассматривалась перегонка треххлористого мышьяка. В одной из работ сообщалось [6] об успешном определении мышьяка (V) путем осаждения в виде хинолинарсеномолибдата, но попытки модифицировать этот метод для микрограммовых количеств оказались безуспешными. В присутствии минимального количества лимонной кислоты, необходимой для предотвращения помех от двуокиси кремния, происходило заметное растворение осадка далее проблема осложнялась необходимостью использовать кварцевую спираль для закрепления образца, так что в этом случае загрязнение двуокисью кремния значительно больше, чем при определении фосфора. Кратко изучалось осаждение некоторых других арсе-номолибдатов основаниями, но в конце концов отказались от попыток найти подходящий классический конечный метод определения и остановились на спектро-фотометрии. [c.100]

При определении малых количеств примесей фосфора и мышьяка в азотнокислом алюминии необходимо отделить ионы фосфатов и арсенатов друг от друга и от основной массы анализируемого образца. Поскольку алюминий не дает "в условиях анализа комплекса с-молибдатом аммония, оказалось возможным в присутствии алюминия получить при подходящей кислотности и концентрации молибдата соответствующие комплексы фосфорномолибденовой и мышьяковомолибденовой кислот. Для разделения определяемых примесей и извлечения из растворов азотнокислого алюми шя указанных выше комплексов применили экстракцию подходящими органическими растворителями для фосфора смесь бензола с бутиловым спиртом (3 1), а для мышьяка экстракцию комплекса проводили бутиловым спиртом с последующим прибавлением бензола во избежание нежелательной соэкстрак-ции примеси кремния. Восстановление комплексов проводили в органической фазе растворенным в глицерине двуххлористым оловом [1]. [c.91]

В качестве реагента использован 2,2,4-триокси-3-арсоно-5-хлоразобензол (резарсон) [379], отличающийся высокими чувствительностью и избирательностью. Комплекс германия с резарсоном образуется в среде 3—5,5 М фосфорной кислоты, раствор не надо стабилизировать с помощью защитного коллоида. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области 500 нм. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается при концентрации Ge 2 мкг/мл. Оптическая плотность растворов изменяется в зависимости от концентрации фосфорной кислоты, резарсона, температуры среды и других факторов. Хорошая воспроизводимость получена при работе в среде 3 М Н3РО4 при точном дозировании растворов реагентов и проведении одновременных измерений оптической плотности стандартного и исследуемого раствора. Стандартное отклонение 5 = 0,12% (абс.). Метод позволяет определять германий в присутствии В, F, Si, Р, С1, Мп, Fe, u, As, Mo, Sn, W, P, Hg и др. без их предварительного отделения. Найдены условия определения германия, бора и кремния (или фосфора, мышьяка) в одной навеске, что существенно сократило продолжительность анализа и его трудоемкость. [c.188]

Фосфор присутствует в стали и чугуне всех марок. Мешающими при определении фосфора элементами являются кремний, вольфрам, титан, мышьяк и ванадий. Ниже, при описании медов анализа, ук аэаны их влияние и методы отделбНия. Присутствие больших количеств хрома изменяет только способ разложения навески. - [c.68]

Установлено, что азотная и серная кислоты при концентрации до 25 /о (по объему), а также литий, натрий, калий, кальций, барий, стронций, медь, кадмий, свинец, хром, марганец, железо, серебро, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, бор, алюминий, висмут, кобальт, никель, сурьма, торий и олово при концентрации по 1000 мкг/мл каждого определению не мешают. Несколько заниженные результаты получаются в присутствии магния и кремния (найдено соответственно 4,75 мкг/мл и 2,85 мкг/мл цинка вместо 5 мкг/мл). Значительный мешающий эффект был обнаружен первоначально со стороны галоидных кислот. Оптическая плотность при 2139 А 2,5 н. раствора соляной кислоты, содержащей цинк в концентрации 7,5 мкг/мл, равнялась 0,52 вместо 0,30 для водного раствора при той же концентрации цинка. С уменьшением концентрации кислоты оптическая плотность раствора приближалась к 0,30 (в растворе 0,1 н. соляной кислоты оптическая плотность равна 0,28). Объясняя полученный результат, авторы предположили наличие в области 2100—2200 А молекулярных абсорбционных полос соляной, бромистоводородной и йодистоводородной кислот, ранее не идентифицированных и в связи с этим рекомендовали определение цинка проводить в отсутствии галоидных кислот. С этим объяснением не согласился автор работы [8]. По его данным, галоидные кислоты при использовании горелки из нержавеющей стали определению цинка не мешают. В связи с этим он высказал предположение, что поглощение в области 2000—2200 А вызвано поступлением в пламя загрязнений. В последующих исследованиях это предположение подтвердилось [9] было показано, что при использовании латунной горелки ее поверхностный окисный слой разрушается соляной кислотой и вносится в пламя вместе с распылохм анализируемого раствора. Этим объясняется поглощение в пламени растворов галоидных кислот как при длине волны Zn 2139 А, так и при длинах волн 2024,. 2165, 2178 и 2182 А. При указанных длинах волн [81] расположены сильные абсорбционные линии меди. [c.149]

При определении малых количеств фосфора в окиси свинца его следует отделить от основной массы анализируемого образца. Так как свинец в азотнокислом растворе соединяется с молибдатом, образуя РЬ М0О4, то для получения фосфорномолибденового комплекса (ФМК) и полного связывания свинца следует добавлять избыток молибдата аммония. При соответственном pH проводят экстракцию ФМК бутил-йцетатом. Мышьяк и кремний при этом, если они находятся в качестве примеси в окиси свинца, остаются в водной фазе. Восстановление ФМК проводят в органической фазе. К бутил-ацетату после отделения водной фазы добавляют бутиловый спирт и 1—2 капли двухлористого олова, растворенного в глицерине 1]. Мышьяк и кремний, присутствующие в образце, не мешают определению, так как в качестве экстрагента применяется бутилацетат. [c.71]

КИСЛОТНОЙ ВЫТЯЖКИ. Испытанные нами обычные методы осаждения фосфатов (магнезиальной смесью, реактивом Фиске и Суббароу) не дали удовлетворительных результатов без добавления носителя, так как осаждение бывает очень неполным, а в некоторых случаях даже совершенно не происходит. Выделение минеральной фракции фосфора (ортофосфато в) оказалось наиболее полным при экстракции фосфррно-молибденовых гетерополикислот изоамиловым спиртом аналогично тому, как это применяется Р. И. Алексеевым (1945) при определении орто-фосфорной кислоты в присутствии мышьяка и кремния и других фосфорных кислот. Измерение радиоактивности Р производилось при помощи изготовленного автором торцового счетчика типа Т-25-Е)ФЛ и стандартной регистрирующей аппаратуры. Определение общего содержания меченого фосфора в растениях производилось в навесках измельченного сухого материала по 100—200 мг, которые помещались в специально изготовленные чашечки из целлулоида. При исследовании обмена фосфорных соединений в растении все выделенные фракции подвергались озолению (мокрому или сухому), после которого производилось осаждение в виде фосфорномолибденовото комплекса (по Лоренцу). С помощью специально сделанного несложного прибора изготовлялись стандартные осадки на фильтровальной бумаге, что обеспечивало высокую воспроизводимость результатов определения радиоактивности. [c.114]

Определению мешает мышьяк, дающий с молибдатом аммония скраишн-ный комплекс. Влияние мышьяка устраняют ксусной кислотой, которая образует с ним комплекс. Фосфор ие мешает, если присутствует в количестве меньшем, чем кремний. [c.660]

Осаждение аммиаком—одна из самых обычных операций, применяемых в анализе. Опа проводится либо для определения осажденного соединения весовым путем, либо для совместного отделения двух или нескольких металлов от других металлов. Если эта операция выполняется для количественного весового определения, то ей должно предшествовать выделение кремнекислоты и отделение элементов грунны сероводорода некоторые из этих элементов также более или менее полно осаждаются аммиаком. Вследствие того, что предварительно удалить всю кремнекислоту обычным методом невозможно, оставшееся небольшое количество ее увлекается осадком гидроокисей, и эту кремнекислоту следует выделить и определить, как указано в разделе Кремний (стр. 874). Число металлов, осаждаемых аммиаком, очень велико. Сюда входят алюминий, железо (П1), хром, таллий, галлий, индий, редкоземельные металлы, уран, титан, цирконий, бериллий, ниобии и тантал (стр. 104). К ним надо прибавить пятивалентные фосфор, мышьяк и ванадий, которые осаждаются в виде фосфатов, арсенатов и ванадатов одного или нескольких из перечисленных металлов. При большом содержании этих трех элеме] Тов осаждение их не будет полным фосфор и мышьяк в большем или меньшем количестве осаждаются в виде фосфатов и арсенатов щелочноземельных металлов и магния, если последние присутствуют . Поэтому в таких случаях осанедение аммиаком недопустимо. Неудовлетворительные результаты получаются также, когда раствор содержит большое количество цинка, особенно в присутствии хрома плохо удается разделение и в присутствии кобальта или меди. Бор мешает осаждению, и поэтому должен быть предварительно удален методом, описанным на стр. 763. [c.95]

Определепию фосфора методом фосфорномолибденовой сини мешают прежде всего мышьяк(У), кремний и германий, также образующие с молибденом гетероноликислоты, восстанавливающиеся до соответствующих синей. Мышьяк(У) после восстановления сульфидом или тиомочевиной до А8(1И) не мешает. Ионы легко гидролизующихся элементов (КЬ, Та, Т1, Ъп, Зп , Ш, В ) при осаждении их гидроокисей захватывают фосфаты. При получении фосфорномолибденовой сини титан и цирконий катализируют восстановление молибдата [26[. В присутствии ванадия(У) образуется фосфорнованадие-во.молибденовая кислота. При определении фосфора в присутствии больших количеств ванадия(У) его восстанавливают солью Мора до ванадия(У1), после чего добавляют молибдат, экстрагируют фосфорномолибденовую кислоту и в экстракте восстанавливают ее до фосфорномолибденовой сини [32]. [c.428]

Поданным Вебстера и Файрхола, определению сурьмы мешают золото, таллий и вольфрам, так как образуют с реагентом окрашенные соединения (вольфрам дает осадок). Известно, что железо(И1) и галлий также образуют экстрагируемые хлорантимонаты, окрашенные в красный цвет. В присутствии ртути(И) иод- и бром-ионы образуют осадки. Углеводороды (ацетилен) и гидриды кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы, селена и теллура не мешают определению сурьмы, если они поглощаются раствором хлорида р ути(П). [c.233]