Методы разделения смесей жирных кислот

Состав гидрогенизата зависит от исходного парафинового сырья и режима процессов окисления парафинов, дистилляции сырых кислот и гидрирования. Указанным способом получается смесь в основном предельных первичных жирных спиртов с числом углеродных атомов от 5 до 20. Потребительская ценность спиртов в значительной мере определяется степенью чистоты отдельных фракций, используемых для определенных целей. Ректификация как метод разделения смеси спиртов и очистки отдельных фракций является одним из существенных элементов цеха гидрирования жирных кислот. [c.35]

Спирты, из которых готовят моющие средства этого типа, получают в основном двумя методами. Первый состоит в омылении некоторых природных восков, в особенности спермацета и спермацетового масла, состоящих главным образом из эфиров высших жирных спиртов и жирных кислот [49]. Омыление производится обычно едкой щелочью или известью, причем из образующейся смеси мыл жирных кислот и жирных спиртов последние отделяются перегонкой с перегретым паром, или перегонкой в вакууме, или, наконец, экстрагированием. Иногда сульфоэтерификации подвергают сами воски без предварительного омыления. Для этой цели применяют спермацетовое масло, спермацет, шерстяной жир (ланолин) и в особенности пчелиный воск [50]. При сульфоэтерификации эфирная связь (по крайней мере частично) разрывается и образующаяся смесь сульфоэтерифицированного спирта и жирной кислоты или нейтрализуется и применяется без разделения, или жирные кислоты выделяются путем экстракции при помощи растворителя [51]. [c.58]

И неполярные липиды (содержание последних довольно велико). Далее эфиром и смесями эфира с ацетоном (с возрастающей долей ацетона) вымывают гликозиды каротиноидов. В этих условиях фосфолипиды остаются адсорбированными в колонке. Гликозиды каротиноидов, выделенные из микобактерий, обычна этерифицируются различными жирными кислотами по одной из гидроксильных групп ГЛЮКОЗЫ. Поэтому эти эфиры необходимо омылить этанольным раствором гидроксида калия. Очень важной стадией является ацетилирование гликозидов уксусным ан-гидридом и пиридином. При этом сахарная, т. е. гидрофильная, часть молекулы становится липофильной и образующиеся ацетилированные гликозиды лучше поддаются дальнейшему разделению. Выделенные фракции повторно хроматографируют на силикагеле, однако полученные в результате фракции все-таки представляют собой смеси трех или более компонентов. Получить фракции индивидуальных компонентов можно, хроматографируя эти смеси на оксиде магния (колоночная или тонкослойная хроматография). В табл. 4.12 приведены все идентифицированные гликозиды каротиноидов, выделенные из микобактерий, а также их величины полученные на тонких слоях оксида магния элюированием смесью петролейный эфир (т. кип. 60—70 °С)—бензол — метанол (40 10 1). Подобную же смесь используют и в колоночной хроматографии. Колонку заполняют смесью (1 1) оксида магния и кизельгура (фирмы Мегск, Дармштадт, ФРГ). Как видно из табл. 4.12, каждая дополнительная сопряженная двойная связь в молекуле уменьшает Я), а циклизация молекулы увеличивает ее. Соединения В, Д и 3, перемещающиеся при хроматографии на силикагеле, как одна зона, легко разделяются этим методом. Различные типы ацетилированных гидроксильных групп (в соединениях А, В, Г я Ж) или карбонильная группа приводят к различному по величине замедлению движения хроматографируемого вещества. Очевидно, характер гликозидной связи также существенно влияет на величину [c.209]

Непрерывный режим работы имеет то преимущество, что условия ректификации остаются постоянными. Кроме того, здесь имеется возможность в качестве дистиллата или кубового отхода получать как отдельные компоненты, так и несколько компонентов вместе. Если требуется получить а фракций, то для осуществления разделения необходимо иметь ж—1 колонн. Возьмем в качестве примера смесь жирных кислот —С , получаемых в качестве предгона их кривая разгонки приведена на рис. 91 [139]. Для непрерывного метода их разделения на фракции по числу атомов углерода потребовалось бы, следовательно, четыре колонны. Как показывает опыт, обычно отдельные фракции стараются отбирать [c.154]

Щелочные мыла готовят обычно омылением жиров и масел, но значительные количества мыл получают также путем нейтрализации свободных жирных кислот, предварительно выделенных из жиров и масел специальными технологическими приемами. Жирные кислоты иногда подвергают перегонке или иного рода очистке для удаления неомыляемых веществ и других нежелательных примесей, находящихся в маслах. Индивидуальные мыла относительно высокой степени чистоты получают также методом фракционной перегонки. Однако наиболее распространенным товарным продуктом являются смеси мыл, получаемые путем процесса простого гидролиза (сопровождаемого иногда примитивным и неполным разделением на фракции). Так, например, обычным сырьем для мыловаренно.Ч промышленности являются смеси жирных кислот сала, кокосового масла, пальмового масла и др. Кислоты, выделяемые из сала, обычно разделяются фильтрованием или отжимом на красное масло , представляющее собой в основном олеиновую кислоту, и стеариновую кислоту . Эта техническая стеариновая кислота различных сортов с различной степенью полноты удаления олеиновой кислоты (один раз дважды и трижды отжатая) представляет собой смесь в основном стеариновой и пальмитиновой кислот. [c.30]

Так как укрепляющее действие дефлегматора низкое, а регулирование в лабораторных условиях сопряжено со значительными трудностями, головки частичной конденсации применяют глав-ньщ образом для проведения сравнительной ректификации. Ступенчатую же частичную конденсацию целесообразно применять для предварительного разделения смесей компонентов с большой разницей в температурах кипения, и прежде всего для отделения воды или другого легкокипящего предгона. В этом случае колонку заменяют системой трубок с встроенными в них конденсаторами, создавая понижающуюся температуру охлаждения паров (рис. 1806). Методом парциальной конденсации, например, можно относительно быстро и точно разделить сырую смесь жирных кислот i — ao на фракции С — С4, С4 — С и Сд — Сад. В промышленном масштабе этот метод применяют также для разделения низко-кипящих углеводородов с четырьмя и менее атомами углерода. [c.280]

Метод вытеснительного хроматографического проявления может быть использован только для разделения смеси жирных кислот различного строения 139]. В качестве адсорбента используется силикагель. Смесь кислот растворяется в неполярном растворителе. При ее фильтрации через адсорбент все нормальные насыщенные кислоты адсорбируются почти одинаково, разветвленные кислоты адсорбируются слабее, а ненасыщенные — сильнее. Вследствие этого смесь разделяется на три самостоятельные группы кислот. При использовании в качестве адсорбента активированного угля порядок адсорбции кислот изменяется на обратный. [c.139]

Разделение летучих жирных кислот проводится на колонке из силикагеля методом распределительной хроматографии. Неподвижным растворителем является вода, подвижным растворителем—смесь бутилового спирта с хлороформом. Силикагель должен соответствовать строго определенным требованиям, т. е. представлять собою порошок без примесей и посторонней окраски и обладать определенной сорбционной емкостью. При очень большой сорбционной емкости вымывание кислот подвижным растворителем не будет происходить при слишком малой—передвижение кислот будет очень быстрым и разделения не произойдет. При удовлетворительном качестве силикагеля получение хроматограммы занимает в среднем 2,5—3 ч при скорости истечения растворителя из колонки 30 капель в 1 мин на 1 см поверхности колонки. Начало и конец вымывания органической кислоты определяют по изменению цвета индикатора тимолового синего. f [c.138]

Важное место занимает так называемое промышленное использование ОСМ. Из отработанного рапсового масла или продуктов распада жирных кислот и глицерина можно получать ПАВ, присадки, улучшающие смазочную способность, сырье для производства моюших средств. По методу [311] ОСМ, состояшие из смеси нефтяных и растительных масел, подвергаются термическому обезвоживанию и удалению газойля при последующей переэтерификации под действием одноатомных спиртов и катализатора образуются низкомолекулярные эфиры жирных кислот и глицерин. Нефтяные масла отделяют термическим путем, оставшуюся смесь подвергают обработке в испарителе и в вакуумной ректификационной колонне с разделением эфиров, глицерина, избытка спиртов. [c.332]

Для разделения веществ в аналитической химии иногда применяют метод перегонки с водяным паром. Для двух несмешивающихся компонентов давление пара является аддитивной величиной из парциальных давлений паров чистых компонентов величина этого давления не зависит от состава гетерогенной системы. Поскольку смесь кипит при равенстве общего давления паров наружному давлению, имеется возможность перегонки труднолетучего компонента при температуре значительно ниже его температуры кипения, при добавлении легколетучего компонента (обычно воды) в качестве носителя. При введении в перегонную колбу паров воды можно разделить эфирные масла, жирные кислоты, воска и ряд других веществ. [c.382]

Причина такого успеха объясняется появлением новых методов разделения и идентификации жирных кислот, и в первую очередь газожидкостной хроматографии. Летучую смесь кислот или их производных (например, сложных эфиров) вводят с потоком инертного газа в узкую длинную трубку (колонку), наполненную специальным адсорбентом. Компоненты смеси удерживаются сорбентом неодинаково, поэтому они двигаются по колонке с разными скоростями. [c.121]

Жидкость не должна химически и необратимо взаимодействовать с соединениями, проходящими через колонку. Для облегчения разделения жирных кислот на колонках, содержащих в качестве неподвижной жидкости силикон, применяли фосфорную кислоту, однако смесь спиртов, проходивших через колонку, частично дегидратировалась, образуя смесь, более сложную, чем исходная. Вместе с тем может оказаться желательным образование промежуточных продуктов присоединения, позволяющих достигнуть частичного разделения по типам соединений. Например, можно частично отделить ароматические углеводороды от парафиновых на колонках, содержащих пикриновую кислоту [2, благодаря тому, по-видимому, что ароматические углеводороды образуют нестабильные продукты присоединения, которые замедляют их продвижение но колонке. Может оказаться полезной разработка химического метода удаления некоторых соединений до того, как они поступят со смесью в собственно распределительную колонку, однако такую методику уже нельзя отнести к ГЖХ. [c.10]

В основе метода лежит реакция окисления смеси жирных кислот марганцовокислым калием в щелочной среде, при которой насыщенные кислоты не изменяются, а ненасыщенные окисляясь превращаются в смесь, состоящую из одно- и двухосновных кислот и гидроксикислот. Последующее разделение высокомолекулярных насыщенных кислот от продуктов реакции окисления по этому методу основано на нерастворимости в петролейном эфире двухосновных и гидроксикислот, а также растворимости в воде магниевых солей низкомолекулярных насыщенных кислот. [c.272]

Элюентный анализ, фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Кроме применяющегося обычно элюентного анализа, описанного выше, существует еще два основных метода проявления хроматограмм (хроматографического анализа) фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Оба метода были разработаны Тизелиусом (в 1940 и в 1943 гг.). Условия работы с колонкой по этим трем методам соверщенно различны. Фронтальный анализ состоит в пропускании раствора через колонку из адсорбента, предварительно промытую чистым растворителем, в определении концентрации выходящего из колонки раствора и установлении зависимости между его концентрацией и объемом. Таким образом, получают характерные кривые с одной ступенью для каждого из растворенных веществ. При проявлении методом вытеснения вещества, подлежащие разделению, адсорбируются в верхней части колонки и через колонку пропускают раствор вещества, обладающего большей энергией адсорбции. Это вещество играет роль проявителя, вытесняющего вещества, подлежащие разделению, которые, в свою очередь, вытесняют друг друга. Определяют зависимость между концентрацией вещества в исходящей из колонки жидкости и ее объемом. Измерения высоты и длины каждой ступени кривой дают возможность провести качественный и количественный анализ составных частей смеси при условии, что проявитель количественно вытесняет исследуемую смесь. Методы Тизелиуса, усовершенствованные Клессоном и другими, особенно важны для разделения бесцветных веществ и при применении таких адсорбентов, как уголь. За концентрацией составных частей смеси в жидкости, исходящей из колонки, непрерывно следят по показателям преломления, электропроводности или других физических свойств. Клессон показал, что методом фронтального анализа можно осуществить количественный анализ смеси, состоящей из шести жирных кислот (на- [c.1490]

Широкое распространение при исследовании и разделении белков, нуклеиновых кислот, аминокислот, жирных кислот, стеринов и других биохимически важных соединений получил метод электро( реза на бумаге (рис. 48). Исследуемая смесь (0,01 — 0,04 мл раствора в буфере) на- [c.97]

В литературе описаны некоторые попытки анализа сме- сей жирных кислот адсорбцией Многие исследователи применяли способ элюирования, испробовав большое число растворителей и адсорбентов. Элюирование в большинстве случаев связано с большими потерями вещества кроме того, применение достаточно сильных растворителей приводило к элюированию веществ без разделения. Весьма трудно было также контролировать условия эксперимента, так как способ элюирования не был пригоден для качественного анализа. Однако в некоторых случаях удалось разделить группы жирных кислот, а также насыщенные и ненасыщенные кислоты. Наибольшее число таких опытов было проведено методом хроматограммы в потоке. Фильтрат разделяли на фракции, которые анализировали стандартным методом. [c.82]

При хроматографировании на бумаге и фотометрическом анализе жирных кислот препарата А и Б в количестве 0,01—0,015 мл наносят чертой на бумагу, обрабатывают из пульверизатора фракцией керосина с т. кип. 185—215° и хроматографируют в смеси метанола, уксусной кислоты и керосина (10 2 1) 5 часов при 30°. Сразу же после окончания хроматографирования пятна вырезают, экстрагируют бензолом и фотометрируют экстракт при 375 ммк. При высоком содержании в исследуемом материале арахиновой и следующих за ней высших жирных кислот повышают температуру при хроматографировании до 45° или используют в качестве подвижной фазы смесь метилацетата, метанола, уксусной кислоты и керосина (2 10 2 2). При разделении и определении жирных кислот с числом атомов Са—Се следует учитывать присутствие большого количества побочных продуктов в пятнах низших кислот, ввиду чего в этом случае целесообразно пользоваться методом двумерной хроматографии. [c.28]

Использование хроматографии на бумаге в ее первоначальном виде для разделения встречающихся в природе сложных смесей липидов не было возможным вследствие гидрофильной природы применяемого инертного носителя и неподвижной фазы. Хроматографическое разделение липидов могло быть осуществлено лишь после введения Рамсаем и Паттерсоном [1] в 1948 г. принципа обращенных фаз . В этом методе хроматографируемые вещества растворены в неподвижной гидрофобной фазе и разделяются вследствие непрерывного распределения между нею и подвижной гидрофильной фазой. В 1950 г. Болдинг [2] употребил для разделения метиловых эфиров высших жирных кислот обработанную вулканизованным латексом бумагу и смесь равных объемов ацетона и метанола в качестве растворителя однако после погружения хроматограммы в растворы липофильных красителей пятпа были плохо различимы на интенсивно окрашенном фоне. Высшие жирные кислоты этим методом не могли быть разделены. Ранние работы по хроматографии липидов на бумаге приведены в обзоре Хольмана [3]. [c.347]

При разделении жирных кислот пользуются прямым методом или кислоты исследуют после предварительной этерификации [32]. В прямом методе необходимо смесь кислот разделить сначала на две группы С1—Сб и Су—Сао. В качестве неподвижной фазы применяют оливковое [c.63]

Разделение жирных кислот ряда С12—С18 методом распределительной хроматографии с обратным расположением фаз на кизельгуре, обработанном диметилдихлорсиланом. Для изготовления Колонок (диаметром 12 мм) берут 9 г кизельгура (приготовление см. стр. 892), растирают его с 8 Л1Л малополярной фазы, состоящей из -октана, насыщенного 80%-ным водным метиловым спиртом (неподвижная фаза), вводят полученную смесь в более полярную фазу, состоящую из 80%-ного водного метилового спирта, насыщенного н-октаном (подвижная фаза), и вливают суспензию порциями в хроматографическую колонку. Каждую порцию суспензий выравнивают при помощи пластинки, точно соответствующей диаметру трубки, в центральное отверстие которой вставлена длинная про волока, служащая рукояткой, и утрамбовывают материал медленным надавливанием пластинки. В приготовленную таким образом колонку вносят примерно 2 мг подлежащих исследованию жирных кислот, растворенных в 2 мл подвижной фазы, и проявляют подвижной фазой при температуре 35° С. Элюат собирают порциями по 2 мл и определяют в них содержание кислоты титрованием в атмосфере азота 0,01 и. раствором едкого кали в метиловом спирте в присутствии индикатора крезолового красного [c.905]

Описан общий микрометод выделения и идентификации природных продуктов, который может быть применен к водным экстрактам [56]. В этом методе используют ЖЖХ на импрегнированной инертной фазе для выделения жирных кислот, аминов, тиолов, спиртов, карбонильных соединений и т. д. из сложной смеси естественных продуктов. В этом методе используется инертный носитель, импрегнированный колориметрическим индикатором,, растворенным в водной фазе. Второй жидкой фазой является элюент, содержащий разделяемую смесь в растворителе, не смешивающемся с водой. При прохождении элюента через колонку протекает цветная реакция и происходит предварительное разделение исследуемой смеси на группы на этом завершается качественная идентификация. [c.404]

На описанных лабораторных установках для непрерывной ректификации жидких смесей при атмосферном давлении и в вакууме можно получать ту же четкость разделения, что и при периодическом методе работы. Это можно отчетливо видеть при анализе кривых разгонки продуктов непрерывной ректификации смеси жирных органических кислот — 1, (рис. 177, 178). С помощью описанных регулирующих устройств можно непрерывно разделять на основные компоненты также и смесь фенолов. На рис, 179 [c.274]

Одним из самых распространенных методов получения этих кислот является жидкофазное окисление твердых парафинов. При окислении твердых парафинов в результате основных и побочных реакций конечный продукт представляет собой сложную смесь жирных кислот, спиртов, оксикислот, лактонов, эфиров, карбонильных соединений и неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде является большой и сложной технологической задачей. [c.178]

Авторы работы [119] модифицировали этот метод, с тем чтобы обеспечить возможность полного структурного анализа сложных смесей жирных кислот, основываясь на двумерном разделении их метиловых эфиров и последующей идентификации ненасыщенных кислот с помощью окислительного расщепления непосредственно на слое адсорбента. Таким способом удается определить как позиционные изомеры, так и стереоизомеры ненасыщенных жирных кислот. Предназначенные для двумерного разделения слои силикагеля, закрепленные гипсом, пропитывают, погружая их в 10 %-ный раствор додекана в гексане. После нанесения образца смеси метиловых эфиров проводят элюирование в первом направлении, используя растворитель Кауфмана и Макуса [15], т. е. смесь ацетонитрил—ацетон (1 1), на 90% насыщенную додеканом. После элюирования пластинку сушат 30 мин при комнатной температуре, 30— 40 мин при 90—95°С и выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Ту часть пластинки, на которую после второго элюирования должны попасть метиловые эфиры ненасыщенных кислот, пропитывают, опрыскивая 20 %-ным раствором нитрата серебра (ту часть, где должны были находиться насыщенные метиловые эфиры, не обрабатывают из-за пониженной чувствительности обнаруживающего реагента на слоях, обработанных нитратом серебра). После обработки солью серебра пластинку сушат постепенно в течение часа нагревают до 100°С и выдерживают еще час при этой температуре. После элюирования во втором направлении смесью дипропиловый эфир—гексан (2 3) пластинки сушат 20 мин при 70—80°С. [c.78]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]

Можно также соскоблить пятна разделенных компонентов и метилировать их, не элюируя с адсорбента [82—84]. По-видимому, простейший метод проведения этой операции состоит в том, что адсорбент вместе с адсорбированным исследуемым веществом помещают в смесь этилацетат—метанол (9 1) или диэтиловый эфир—метанол (9 1) и пропускают газообразный диазометан до появления устойчивой желтой окраски [85]. Автор работы [86] этерифнцировал жирные кислоты, адсорбированные на силикагеле, нагревая их 30 мин на водяной бане в смеси метанол—бензол—концентрированная серная кислота (345 115 4). [c.206]

Талловое масло — побочный продукт сульфатцеллюлозного производства— содержит главным образом смесь жирных и смоляных кислот. Смоляные кислоты таллового масла, так же как к абиетиновая кислота, имеют одну и ту же частично насьпценную фенантреновую структуру, но по свойствам отличаются друг от друга. Сырое талловое масло имеет темный цвет и обладает очень неприятным запахом. Содержащиеся в нем смоляные кислоты склонны выкристаллизовываться, но полного отделения таким путем не происходит. Разработка методов очистки таллового масла, разделения смоляных и жирных кислот, а также улучшения его цвета и запаха явилась предметом большого числа патентов. Мыла, приготовленные из сырого или очищенного таллового масла, являются одними из наиболее дешевых поверхностноактивиых веществ. После того как их цвет и запах были улучшены, они получили большое распространение и применяются в качестве моющих и эмульгирующих средств для замены более дорогих мыл или в качестве добавок к ним. [c.32]