Методы анализа постоянного времени

Время сдвига потенциала при постоянной силе тока в диф-фузионном режиме пропорционально концентрации. Эту зави симость используют для количественных определений в методе анализа, называемом хронопотенциометрией. [c.256]

В настоящее время анализы стандартных образцов не используют при обучении студентов. Но они являются очень важными, поскольку вырабатывают определенный стиль работы.. В ходе анализа стандартных образцов студент знакомится с влиянием различных факторов на точность результатов определений. Именно здесь он выбирает подходящий метод анализа.. Методологически более правильно выполнить небольшое числО количественных определений, но с предварительным анализом стандартных образцов, чем большое количество определений без него. Опыты надо повторять до получения сходящихся результатов серии определений. Если нет веществ, точно соответствующих формуле, содержание компонента в стандартном образце определяют, применяя надежный метод анализа. Если при анализе стандартных образцов постоянно или периодически получают неверные результаты, то это указывает на необходимость использования другого метода анализа. [c.100]

Наибольшие области гомогенности наблюдаются у металлических соединений. Для них обычные методы классического химического анализа, как правило, более чем достаточны для установления области нарушения стехиометрического состава. У условно ионных и ковалентных координационных кристаллов количественное определение области гомогенности требует привлечения современных прецизионных физико-химических и физических методов. Поэтому длительное время объектами классической химии считались соединения постоянного состава. [c.23]

Постоянное сотрудничество между странами в области здравоохранения и производства лекарственных средств способство- вало и развитию международной торговли медикаментами. Это вызвало необходимость разработки обш,их, унифицированных требований при оценке качества лекарственных средств, а следовательно, и унифицированных методов анализа лекарств С этой целью была создана Международная фармакопея (МФ), которая представляет собой сборник рекомендованных требований к качеству лекарственных средств. Международная фармакопея не имеет законодательного характера для той или другой страны, но служит основой для разработки национальных требований к качеству фармацевтических препаратов. В настоящее время действует П издание Международной фармакопеи, вышедшее в свет в 1968 г., и дополнение к ней (1971). [c.20]

Чувствительность постоянна, если между сиу существует линейная зависимость. Требование отличия производной калибровочной функции от нуля весьма существенно с точки зрения стратегии измерений. Очевидно, что метод с нулевой или очень малой чувствительностью не пригоден для анализов. В то же время чувствительность не может служить характеристикой метода анализа, поскольку 5 легко повысить, например, путем использования электронных умножителей. [c.31]

Во времена возникновения структурной теории А. М. Бутлерова бьша осознана важная истина о том, что строение молекулы определяет все ее химические свойства и по сумме химических свойств можно сделать верное заключение о структуре вещества. Эта истина ни в коей мере не потеряла своего значения в век физических методов исследования. Постоянными в химии остаются анализ и синтез, которые составляют, как известно, основу мыслительного процесса, основу всякого познания. Синтезируя все более и более сложные вещества, химик наперед знает исходные фрагменты, из которых формируется структура нового соединения. Поэтому он предполагает структуру заранее. После синтеза остается только ее доказать. [c.101]

Все ошибки, возникающие при анализе, и случайные, и систематические, можно отнести за счет особенностей применяемого метода анализа. Кроме того, на них еще будут влиять, скажем, условия работы в лаборатории или квалификация лаборантов они подвержены также временным колебаниям. В любых исследованиях аналитик должен стремиться получить возможно меньшую случайную ошибку, поддерживая постоянный контроль и все время стремясь исключить систематическую ошибку. Это надо делать, устраняя причины ошибок, а не корректируя результаты задним числом. Рекомендуемые иногда эмпирические корректирующие множители можно рассматривать как средние с более или менее широкими диапазонами колебаний, поэтому они мало говорят о каждом конкретном случае. Кроме того, из-за исправления всегда увеличивается случайная ошибка, поскольку соединяются два результата, каждый из которых отягчен ошибкой. [c.27]

В основу нового физико-химического метода анализа положено измерение скоростей установления термодинамического равновесия в системе, находящейся в постоянном магнитном поле, после воздействия на нее волн радиочастотного диапазона [359— 361]. Для целей анализа могут быть использованы как скорости спин-спиновой (t a), так и спин-решеточной (у ) релаксации. По своему характеру этот метод близок к кинетическому [561[. Роль своеобразного катализатора, ускоряющего процесс магнитной релаксации ядер, играют локальные магнитные поля, создаваемые парамагнитными частицами. Хром(1Н), находящийся в эффективном s-состоянии, является парамагнитным для него время релаксации протонов определяется скоростью броуновского движения [360]. Кроме того, показано, что в растворах солей r(III) время спин-решеточной релаксации (Т ) много больше времени спин-спиновой релаксации (T i T j). Постулируется, что это условие является признаком ковалентности связи в случае растворов солей трехвалентного хрома оно обусловлено большой стабильностью аквокомплексов [Сг(Н20)в] +. [c.69]

Изыскание такой индикаторной системы привело к исследованию методов, основанных на физических принципах. Такие принципы, известные уже много лет и позволившие разработать много надежных методов, часто определяют общее название инструментального метода анализа. Принцип их заключается в измерении физического свойства раствора, изменяющегося во время реакции Л и С, но при условии, что изменение этого свойства раствора прекращается при завершении реакции, что графически отображается перегибом на кривой, по которому устанавливают конечную точку реакции. Например, если растворы являются электролитами с высокой диэлектрической постоянной, то могут быть применены какие-то индикаторные электродные системы типа используемых в потенциометрических и кондукто-метрических методах. Такие методы имеют весь.ма широкое применение в титриметрии. Однако они непригодны, если электроды загрязняются продуктами реакции [c.7]

Обычно взвешенный образец помещают в сушильный шкаф и нагревают при атмосферном давлении. Общая потеря массы при этом соответствует количеству воды в образце. В большинстве случаев температуру и время нагревания устанавливают эмпирически, высушивая образец до постоянной массы. Правильность такого метода анализа зависит от следующих условий а) постоянная масса образца достигается при удалении всей воды и при этом б) общая потеря массы происходит только за счет воды. К сожалению, факторы, влияющие при нагревании на уменьшение или увеличение массы образца, изучены недостаточно. К таким факторам можно отнести, например, выделение других летучих соединений, помимо воды, термическую и химическую стабильность анализируемого вещества и прочность связанной воды. Поэтому при использовании для анализа промышленных материалов некоторых методик, основанных на высушивании образца, добиваются хорошей воспроизводимости результатов, однако при этом не может быть уверенности в их правильности. Тем не менее многие из них используются в качестве стандартных методов контроля в промышленности. В некоторых случаях другие эмпирические методы, [c.69]

Кулонометрический метод анализа. Согласно закону Фарадея, количество выделенного при электролизе вещества пропорционально времени электролиза, если он протекает при постоянной силе тока. Следовательно, количество выделенного из раствора вещества может быть определено по времени электролиза. Электролиз может быть также проведен при постоянном потенциале. При этом сила тока в зависимости от времени изменяется по сложной кривой и падает от некоторой величины, достаточно большой, почти до нуля. В этом случае количество выделенного вещества пропорционально площади между этой кривой и осями координат (сила тока—время). Такие методы определения количества вещества по времени электролиза и количеству электричества называются кулонометрическими. Для упрощения расчетов при кулонометрическом анализе применяют специальный прибор—кулонометр, в котором можно сразу определить произведение силы тока на время или количество электричества, фигурирующее в уравнении Фарадея. На рис. 166 показаны некоторые виды кулонометров. [c.319]

Первую группу фотохимических методов анализа, основанных на использовании света в качестве титранта, составляют методы фотохимического титрования. В соответствии с правилом Бунзена—Роско количество продукта фотохимической реакции пропорционально произведению интенсивности падающего света на время. Отсюда следует, что при постоянной интенсивности источника света количество продукта реакции будет зависеть от продолжительности облучения реакционной смеси. Если в реакцию вступает окрашенное вещество, то, [c.7]

Иногда в качестве среды применяют кислород. Например, в работе [341] описан метод анализа в дуге постоянного тока (5 а) в среде кислорода, подаваемого со скоростью 3 л/мин. При этом существенно снижается интенсивность циановых полос, уменьшается фракционирование и время полного выгорания пробы. Однако в кислороде угольные электроды загораются через несколько секунд после включения дуги и вскоре разрушаются [10]. [c.134]

Среднее время пребывания элементов в дуге переменного тока больше, чем в дуге постоянного тока. Оно растет с увеличением атомного веса элемента и мало зависит от его потенциала ионизации. Очевидно, в дуге переменного тока определяющим является диффузионный механизм выноса частиц из разряда. Роль осевого электрического поля в этом смысле ослаблена вследствие периодического изменения направления поля В свою очередь, диффузионный вынос также несколько замедлен из-за возможного охлаждения плазмы во время пауз тока [501]. Большая продолжительность жизни частиц элементов в плазме дуги переменного тока при достаточной скорости их поступления из электродов в разряд и благоприятных-условиях возбуждения спектральных линий позволяет успешно использовать этот источник для определения очень малых абсолютных содержаний элементов. Примером может служить широкое применение метода анализа в дуге переменного тока сухих остатков растворов, закрепленных на торцевых поверхностях угольных электродов [270, 279, 846, 1390, 967]. [c.119]

Из изложенного очевидно, что состав нефти изучен далеко не полностью. Несмотря на использование наиболее чувствительных методов анализа, состав тяжелых и, в особенности, остаточных фракций практически не изучен. Эти неизученные области постоянно уменьшаются в результате успешного применения старых и вновь разрабатываемых методов анализа. Однако, несмотря на разработку все новых и более совершенных методов исследования, пройдет еп е долгое время, пока будут полностью изучены даже немногие нефти. Поэтому была предложена [33] упрощенная картина состава нефти [c.28]

В методе точка к точке или точка к плоскости обычно используют постоянное время обыскривания (разд. 4.3.2). В спектральном анализе можно использовать начальный период искры, в котором интенсивно испаряются летучие элементы, если электрический разряд обрабатывает всегда свежую поверхность анализируемой пробы. Это требование легче удовлетворить, если во время [c.96]

Вращение и перемещение анализируемой пробы уже являются в некоторой степени способами непрерывного введения материала (разд. 3.3.3). При использовании вращающегося электрода с кольцевой проточкой (рис. 3.26) помимо явления фракционной дистилляции наблюдается также увеличение стабильности источника излучения. Материал можно вводить в источник излучения простым способом, в котором порошковую пробу насыпают кольцеобразным слоем (в кольцевую проточку) на пластине большого диаметра (5—10 см) и эту пластину медленно вращают под фиксированным противоэлектродом так, чтобы за время регистрации спектра разряд дважды не попадал на одно и то же место. Вместо пластины можно использовать также металлический лист. Этим способом можно анализировать шлаки, если порошковую пробу насыпать тонким слоем постоянной толщины на никелевый или медный лист или пластину, установленные так, чтобы дуговой разряд испарял пробу [1, 2]. Чтобы исключить влияние структуры, шлаки разлагают сплавлением с бурой, плав выливают на медную пластину и анализируют в дуге переменного тока [3]. Метод, основанный на перемещении листов или вращении пластин, очень прост, однако стабильность испарения недостаточна, и поэтому методы анализа таблеток и растворов значительно точнее [2]. Методика вращающейся пластины была успешно применена при визуальном анализе порошков. [c.135]

Из сказанного следует, что при анализе пробы, подсушенной на поверхности электрода, очень важно, чтобы угольные или графитовые электроды имели одинаковую абсорбционную способность. При использовании точного метода анализа шлаков для достижения приемлемой точности электроды необходимо подвергать предварительному обыскриванию или тепловой обработке при 900 °С, а время подсушивания (абсорбции) анализируемых растворов на электродах должно выдерживаться постоянным с точностью 20% [9]. [c.152]

Потенциометрический метод анализа в настоящее время широко применяется для исследования полимерных соединений. Потенциометрическое титрование отличается от объемного классического метода тем, что конечная точка титрования (точка эквивалентности) определяется не по изменению окраски индикатора, а по значительному изменению разности потенциалов между двумя электродами — индикаторным электродом, потенциал которого изменяется с изменением концентрации исследуемого вещества или реактива в растворе, и электродом сравнения, потенциал которого при титровании остается постоянным. Изменение потенциала индикаторного электрода в точке эквивалентности называют его скачком . При потенциометрическом титровании титрованный раствор приливают порциями при постоянном перемешивании. После каждого приливания измеряют э. д.с. цепи. В начале титрования раствор приливают большими порциями, а вблизи точки эквивалентности — по 0,1—0,05 мл. [c.68]

Кроме непосредственного измерения выделившегося вещества, можно по закону Фарадея рассчитать количество выделившегося на катоде металла, если известно количество затраченного электричества или время электролиза и сила тока. Можно также рассчитать количество металла, растворившегося на аноде. Для этого только нужно, чтобы вещество восстанавливающееся или окисляющееся на электродах, имело 100%-ный выход. Такой метод анализа называют кулонометрией. При кулонометрическом анализе анализируемый раствор подвергают электролизу с платиновым или ртутным катодом, выделяя микрограммовые количества меди, кадмия или свинца. При кулонометрическом титровании электролиз проводят при постоянной заданной силе тока и определяют количество электричества по времени, затраченному на процесс электролиза. Так как время можно определять очень точно по секундомеру, то метод обеспечивает высокую точность определения. При кулонометрических титрованиях применяют комплексоны, подвергая электролизу раствор внутрикомплексного соединения трилона Б с ртутью на ртутном катоде. Ртуть [c.569]

Большой интерес представляет и сама техника химического эксперимента, как она описана в работе В. И. Клементьева, В этом отношении работа Клементьева является важным источником для изучения техники химического эксперимента в ломоносовской лаборатории. Тщательное взвешивание (с точностью до одного грана — 0.062 грамма) всех препаратов, входящих в реакцию, а также полученных веществ, тщательнейшее наблюдение всех изменений, происходящих во время хода реакции (в этом отношении Клементьев был незаурядно зорким исследователем) широкое применение органолептических методов анализа (постоянное изучение изменений цвета, вкуса и т. д.) систематическое пользование цветными индикаторами (реакции на щелочь и кислоту с фиалковым сиропом), наконец, постоянное применение микроскопа для изучения полученных осадков — таков далеко не полный перечень приемов и методов, применявшихся в лаборатории Ломоносова для изучения осаждений. Если добавить к этому, что Клементьев обращал большое внимание на время протекания реакций (хотя и не фиксировал его), нам станет понятной постановка научного эксперимента В. И. Клементьевым. Она принципиально отличалась от постановки экспериментов в лабораториях других химиков XVIII в. [c.24]

ГОСТ выпускаются периодически в них для каждого вида материалов обычно ук еывается классификация, технические условия (нормы и допускаемые отклонения состава), упаковка и маркировка, правила приемки и отбора проб и методы испытания (анализа). Так как методы анализа постоянно совершенствуются, ГОСТ время от времени пересматриваются и взамен устарелых выпускаются новые. [c.568]

Кинетика окисления масел при постоянной и относительно невысокой температуре такова. В начальной стадии окисления в мясле не наблюдается видимых изменений — этот период носит название индукционного. Под отсутствием видимых изменений во время индукционного периода подразумевается отсутствие накопления тех продуктов окисления, которые учитываются обычными методами анализа (по возрастанию кислотности, числа омыления, количества осадка). Фактически же изменения в окисляемом веществе происходят в течение всего процесса, начиная с момента соприкосновения продукта с кислородом, и начальный период характерен лишь замедленным течением процесса. Продолжительность индукционного периода может быть различной в зависимости от химического состава масла,от наличия металлов, катализирующих окисление, от температуры и других условий. Могут быть подобраны такие условия окисления (например, повышение температуры), что индукционного периода практически не будет — масло начнет интенсивно окисляться почти сразу же, в момент соприкосновения с кислородом. [c.71]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

Закон постоянных отношений, или постоянства состава, открытый работавшим в Испании французом Жозефом Луи Прустом (1755—1862), утвердился в полемике с французским химиком Клодом Луи Бертолле (1748—1822). Последний считал, что направление химической реакции, т. е. состав ее продуктов, зависит не только от природы взаимодействующих веществ, но и от их относительных количеств. Абсолютизируя результаты своих экспериментальных исследований химических равновесий, он утверждал, что все вещества имеют переменный состав, который может меняться непрерывно от одного компонента к другому например, оксиды получаются постепенным насыщением металлов кислородом. В то же время Пруст, используя значительно более точные методы анализа, показал, что на самом деле таких непрершвных переходов нет. На примере карбоната меди, оксидов олова и сурьмы, сульфидов железа в разных степенях окисления, а также других веществ он доказал определенность [c.23]

Если отбросить ошибку пробоотбора, как непосредственно не относящуюся к методу анализа, то общая ошибка складывается из ошибок измерений и ошибок, связанных с химическими реакциями. Как правилр, ошибки измерений должны быть меньше, чем ошибки метода. В то время как ошибками измерений можно пренебречь, как это постоянно делается в физических исследованиях, для методических ошибок это не удается или удается лишь в исключительных случаях. Их описание, равно как и описание общей ошибки, возможно только с помощью методов математической статистики. [c.25]

Из краткого описания методов определения постоянных равновесий видно, что во всех случаях экспериментатор должен приспособить работу свою к тому, чтобы были измерены действительные величины равновесного состояния, чтобы во время измерения характерных факторов не происходило перемещения равновесия. Эта особенность работы ярко выступает в тех методах, где для определения постоянной равновесия необходимо произвести химический анализ состава системы, находящейся в равновесии. Химический анализ производится при обыкновенной темпе-Рэтуре. Для этой цели вещества, участвующие в системе, нахо-щеися в равновесии, при высокой температуре, должны быть из печи. Поэтому из горячей зоны, в которой устано-сь температура равновесия, они должны перейти через про- [c.51]

Если при обугливании фильтра осадок может восстанавливаться углеродом фильтра, то большую часть осадка высыпают на глянцевую бумагу, фильтр озоляют, а затем в том же тигле прокаливают осадок. Этот метод в настоящее время применяется редко. В таких случаях гораздо рациональнее пользоваться фильтровальными тиглями. Прокаленный тигель с осадком помещают в эксикатор, дают ему остыть и взвешивают. Затем прокаливание повторяют в тех же условиях до достижения постоянной массы осадка, для чего обычно требуется 2—3 прокаливания. Точные данные о продолжительности и температуре прокаливания указываются в мет одиках анализов. [c.279]

Кулонометрическое определение при более или менее постоянном потенциале, по-видимому, впервые было проведено Гроу-эром [531, определившим толщину оловянного покрытия на меди по количеству электричества, израсходованного при анодном окислении олова. Однако эта работа, являющаяся, по-существу, первым приложением кулонометрии к решению практических задач, не получила развития, и указанный метод долгое время оставался забытым. В 1942 г. Хиглинг [54] описал схему, обеспечивающую автоматическое сохранение потенциала рабочего электрода при любом заданном значении, а Лингейн [55—58] и другие авторы [59, 60] продолжили разработку аппаратуры и техники кулонометрии при контролируемом потенциале. С этого времени началось интенсивное развитие кулонометрии при контролируемом потенциале как одного из физико-химических методов анализа. [c.7]

Условия электрофореза напряжение 850—700 в, сила тока 8—12 ма, время фракционирования 5—6 ч. После прекращения подачи разделяемой смеси и снятия напряжения протекание буферного раствора по бумаге не прекращалось, в течение суток производили вымывание фракций, сдвинутых под влиянием электрического поля. Как и при хроматографическом разделении, для характеристики фракций применяли спектрофотометрический метод анализа. Результаты псследовачий приведены на рис. 23, е. Они описываются семейством монотонно убывающих кривых приведенных оптических плотностей с удалением пробы от вертикальной линии ввода исследуемой смеси они приближаются к абсциссе в длинноволновой области спектра. Крутизна спада спектральных кривых поглощения света, определяемая величиной отношения 48о/ 56о, для отдельных фракций следующая проба V — 3,2 проба VII — 3,4 проба X — 6,0. Таким образом, отклонение движения потока жидкости от вертикального при электрофорезе увеличивается с переходом от гуминовых кислот к фульвокислотам в связи с большей подвижностью последних в электрическом поле постоянного тока. [c.61]

КОНДУКТОМЕТРИЯ, совокупность электрохим. методов исследования и анализа в-ва, основанных на измерении электрич. проводимости электролитов. Аналит. К. яклю-чает прямые и косвенные методы н кондуктометрия. титрование (К. т.). Прямые методы примен. в тех случаях, когда конц. определяемого в-ва в р-ре линейно связана с электрич. проводимостью р-ра, а конц. других компонентов постоянны. В косвенных методах К. сочетается с другими физ.-хнм. методами анализа, основанными, напр., на измерении рефракции. pH, вязкости, плотности, и методы позволяют определять конц. газов в реакц. смеси, если в результате р-ции изменяется электрич. проводимость смеси. При К. т. конечная точка титрования определяется по излому на кривой электрич. проводимость р-ра — объем добавленного титранта . При анализе смесей каждому индивидуальному в-ву соответствует свой излом. При т. н. хро-нокондуктометрич. титровании анализ ведется при пост, скорости поступления титранта, а-конц. определит по кривой проводимость р-ра — время титрования . Этот метод легко автоматизируется. [c.272]

Видоизменения метода анализа электролизом.. Днялиз электролизом применяют и для качественных определений отдельных элементов. В 1928 г. чешским химиком А. Глазновым был предложен электрографический метод определения отдельных катионов испытуемый образец металла или минерала зажимают между двумя электродами, к которым подводят постоянный ток в 10—20 в. Катод покрывают фильтровальной бумагой, смоченной каким-либо электролитом и реактивом на определяемый ион. Под влиянием тока определяемый ион переходит на катод, где дает характерную цветную реакцию с реактивом, которым пропитана фильтровальная бумага. В некоторых случаях, строго стабилизируя силу тока и время электролиза, по интенсивности окраски можно с.удить и о количестве определяемого иона в образце. [c.323]

Мощность флуоресцентного и фосфоресцентного излучения, испускаемая пробой, является прямой функцией квантового выхода. Поэтому квантовый выход интересующего процесса люминесценции должен быть постоянным и воспроизводимым, если необходимо разработать успешный флуориметрический или фосфориметрический метод анализа. Когда квантовый выход значительно уменьшается, то говорят, что люминесценция затухает. К сожалению, многие посторонние вещества могут оказывать влияние на квантовый выход и тушить люминесценцию. В частности, тяжелые атомы или парамагнитные частицы сильно влияют на скорость интеркомбинационной конверсии, которая, в свою очередь, изменяет квантовый выход флуоресценции или фосфоресценции, тем самым приводя к погрешности в анализе. В фосфориметрии, конечно, желательно увеличить скорость интеркомбинационной конверсии, в то время как в флуориметрии — уменьшить. Поэтому, для того чтобы предотвратить тушение в большинстве флуориметрических методик, тяжелые атомы и парамагнитные частицы должны быть удалены из раствора пробы. Кислород, будучи парамагнитным, является особенно серьезной помехой, и его также удаляют, пропуская азот через анализируемые растворы. [c.660]

Вещество, определяемое кулонометрическим методом при постоян-но 4 потенциале, взаимодействует на электроде, потенциал которого поддерживается при таком значении, когда исключены нежелательные электродные реакции (см. раздел IVB, посвященный электролизу при регулируемом катодном потенциале). В процессе электролиза сила тока уменьшается по экспоненциальной зависимости следовательно, значение Q можно определить при помощи интегрирования. Самый простой метод определения Q основан на использовании кулонометра, который включается в цепь с реакционной ячейкой. Сам кулонометр представляет собой электролизер, позволяющий получать продукт (со 100%-ным выходом по току), количество которого можно точно измерить. Обычно используют три типа кулонометров — серебряные, медные и газовые. Прохождение одного кулона электричества вызывает осаждение 1,118 мг серебра в серебряном кулонометре, 0,659 мг меди в медном кулонометре и выделение 0,1739 мл газа в водородно-кислородном кулонометре. Значение можно определить с точностью до долей кулона, так как точность взвешивания составляет доли миллиграмма. Следовательно, рассматриваемый метод обладает высокой чувствительностью и точностью. Однако в течение ряда лет его практическое применение было ограниченным из-за трудностей, связанных с поддержанием постоянного катодного потенциала. В настоящее время прецизионные потенциостаты легкодоступны. Успехи аналитического приборостроения привели к тому, что кулонометрия с использованием потен-циостатов превратилась в простой и быстрый метод, пригодный для проведения массового анализа. Наличие приборов, позволяющих регулировать катодный потенциал, дает возможность проводить последовательное определение нескольких веществ. Современные электронные [c.430]

Гордон, Гривсон и Мак-Миллан [381 ] использовали разработанный ими метод анализа для вывода уравнения, позволяющего определить время до момента образования геля. При измерении сокращения объема реакционной смеси было установлено, что скорость процесса сополимеризации dQldt метилметакрилата с полиэтиленфумаратом постоянна до момента образования геля, а затем резко возрастает. Было выведено уравнение для скорости реакции, в которое входили константы скоростей роста и обрыва для каждого из компонентов. Уравнение (1Х-34) для периода времени, предшествующего образованию геля выведено из уравне-кия скорости процесса 0с = (dQ/dt) и уравнения (IX-33) [c.205]

В области анализа вод необходимо международное сотрудничество. В настоящее время налажены контакты с социалистическими странами — членами СЭВ. Постоянно выпускаются руководства Унифицированные методы анализа вод , в которых представлены лучшие методы, разработанные в странах СЭВ. Начато сотрудничество в рамках А1еждународной ассоциации гидрологических наук, в котором принимают участие и социалистические, и капиталистические страны. [c.118]

Применение потенциостатирования, как метода анализа в области коррозионных исследований, привело к разработке серии лабораторных потенциостатов с параметрами, соответствующими существу исследуемой проблемы. Эти потенциостаты, как правило, собраны на электронных лампах. Для уменьшения дрейфа нуля в потенциостатах используются усилители постоянного тока с дифференциальным каскадом на входе. Применение в лабораторных потенциостатах усилителей постоянного тока оправдано тем, что дрейф нуля, составляющий обычно несколько милливольт в час, за время измерения не превышает погрешности опыта. Выходные каскады этих приборов выполняются обычно на мощных лампах, анодные токи которых составляют поляризующий ток в ячейке. В более поздних разработках практикуется использование ламповых усилителей постоянного тока на входе потенциостата и полупроводниковых элементов в вы-.чодных каскадах [1,2]. [c.106]

В то время как проводились усовершенствования секторных приборов, развивались и другие методы анализа пучков положительных ионов. Интересный метод отбора определенных типов положительных ионов по их скорости был впервые применен в масс-спектрометре Блэкни [219, 1536, 2199]. Пучок ионов с постоянной энергией вводится в скрещенные электростатическое и магнитное поля под прямым углом к обоим полям. На ионы действуют две противоположно направленные силы. Так как напряженность магнитного поля пропорциональна скорости ионов, а для электростатического поля такая зависи- [c.23]

Кулонометрия при постоянной силе тока — более широко расиространенный метод. Для этого метода нет необходимости использовать кулонометр, так как число кулонов можно определить просто умножением величины постоянного тока (которая получается из значения напряжения на стандартном сопротивлении, измеряемого потенциометром, 1 = ЕЩ) на время, в течение которого использовался этот ток. Данный метод приложим к ионам, которые или реагируют непосредственно на электроде, нли же встуиают во взаимодействие с какими-либо получаемыми при электролизе промежуточными веществами ири условии, что весь ток используется для иротекания некоторой стехиометрической сум.марной реакции окисления — восстановления. Та-кь. м образом, в кулоиометрическом методе анализа электроны (электрический ток) заменяют стандартный раствор традиционного объемного метода. Благодаря этому исключается длительная операция приготовления стандартных растворов, и можно пользоваться реакциями с участием относительно неустойчивых титрантов. Кроме того, этот метод особенно удобен для .ш. тлиграммовых и микрограммовых количеств, весьма точен, удобен в применении и легко поддается автоматизации. [c.244]

Объем удерживания компонентов остается всегда постоянным лишь при колонке одинаковой длины, заполненной тем же наполнителем и при неизменных условиях анализа, к которым относятся температура колонки и тот же газ-носитель. Чтобы и время удер-яливания оставалось при этом тем же, расход газа-носителя должен быть постоянным. Последнее, очевидно, и очень удобно, поскольку врелгя выхода легко определять непосредственно по хроматограмме, измеряя отрезки прямых от начала впуска пробы (обычно отмечаемое пером регистратора в виде всплеска на кулевой линии) до ыолгента выхода максимума пика (см. рис. 11). Зная время выхода и расход газа-носителя, объем удерживания определяют (когда это надо) у.множением этих величин. В связи с тем, что объем удерживания является показателем природы (наименования) комионента, а он остается постоянным лишь прп определенных условиях анализа, забегая вперед, следует сделать вывод о важности в хроматографическом методе анализа поддержания постоянства условий опыта. [c.31]

В настоящее время существует несколько ускоренных методов испытания, в которых фиксируется изменение свойств при повышении температуры с постоянной скоростью. Так, известен ряд методов оценки температуры размягчения полимеров. Для определения обратимых и необратимых превращений применяют дифференциальный термический анализ. Изотенископный и термогравиметрический методы анализа используют для регистрации степени разложения материала. Ниже эти методы рассматриваются более подробно. [c.28]