Электропроводностей отношение определение

Отношение Ijs представляет собой постоянную ячейки, которую можно вычислить, зная эти величины. Для ячеек неодинаковой формы и с непостоянным расстоянием между электродами константу ячейки можно установить, измеряя сопротивление растворов в ней с известными удельными электропроводностями (табл. 19). В качестве таких растворов применяют 0,1-н. или 1-н. КС1. Исследуемый электролит заливают в сосуд для определения электропроводности. Конструкция подобных сосудов может быть самой разнообразной (рис. 14) важно лишь, чтобы электроды в них были укреплены неподвижно. [c.130]

В сосудах для измерения электропроводности точное определение величин 5 и / затруднительно, поскольку эффективное сечение и расстояние между электродами зависят от многих факторов коэффициента шероховатости поверхности металла, геометрии сосуда и др. Поэтому в практике кондуктометрических измерений опытным путем определяют отношение 1/5, называемое постоянной сосуда Л. [c.70]

Метод Бьеррума содержит те же упрощения, что и модель Дебая— Хюккеля, в частности в отношении точных методов подсчета энергии пар ионов на малых расстояниях, когда, несомненно, большую роль играет молекулярная структура.. Тем не менее эта теория представляет значительный шаг вперед и дает удобную основу для оценки взаимодействий между ионами. Фуосс [51] рассмотрел вопрос о произвольном выбо ре критического расстояния г в и показал, что любое расстояние, на котором сила взаимодействия ионов составляет величину около 2кТ, дает аналогичные результаты. Фуосс совместно с Краусом применили описанную выше теорию к случаю диссоциации сильных электролитов в среде с меняющейся диэлектрической проницаемостью [52]. Было получено весьма хорошее совпадение теоретических расчетов и экспериментальных определений электропроводности. [c.453]

При титровании умеренно слабой кислоты сильным основанием электропроводность вначале уменьшается вследствие нейтрализации, но затем из-за появления хорошо диссоциированной соли линия нейтрализации искривляется и на кривой титрования появляется плавный минимум, что затрудняет определение точки нейтрализации. В этом отношении титрование очень слабых кислот сильными основа- [c.105]

При автоматической записи кривых расширяются практические возможности применения реакций, сопровождающихся нелинейным изменением электропроводности раствора, в том числе и реакций, протекающих неколичественно. Воспроизводимость условий титрования позволяет при помощи стандартных графиков проводить определения, при которых вещества реагируют в нестехиометрических отношениях. [c.78]

Отношение L/S наиболее просто определяется в том случае, если проводник имеет строго определенную геометрическую форму, которой ограничиваются силовые линии тока, проходя-ш,его через проводник, это наблюдается, например, при измерении электропроводности металлических проводников. [c.105]

Кондуктометрический метод анализа можно применить не только для чисто аналитических целей, но и для решения ряда физико-химических вопросов. Электропроводность раствора может служить для определения степени диссоциации растворенной соли, растворимости малорастворимой соли, константы диссоциации комплекса и т. д. Так как эти вопросы непосредственно к аналитическим задачам не имеют отношения, мы на них не останавливаемся. [c.355]

Проблема электронной структуры переходных металлов далека от полного решения и в настоящее время при описании свойств-металлов нельзя обойтись без применения как метода молекулярных орбиталей МО, так и метода валентных связей ВС, способствующих выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах. Прочность связи в металлах и межатомные расстояния в них более удобно описываются методом ВС. Однако при этом утрачивается возможность описать явление электропроводности, изящная трактовка которого дается в методе МО. Наряду с этим величина энергии сублимации свидетельствует о том, что в связывании активное участие принимает большее число электронов, чем следует пз простого метода МО. В этом отношении метод ВС облада ет определенным (хотя и небольшим) преимуществом. [c.147]

Для определения удельной электропроводности изучаемых систем измеряют сопротивление электролита, заключенного между электродами, которое, как известно, равняется г = //х5. При этом необходимо знать отношение // для данного сосуда. [c.132]

Деление НК и пленок на тонкие и толстые является условным и относительным. Например, одна и та же пленка может оказаться тонкой в одном отношении и толстой в другом. Однако такое деление приобретает четкий физический смысл, когда рассматривается конкретное физическое свойство (и определенное структурное состояние). Например, критерием тонкопленочного состояния металла в отношении электропроводности является условие h < I, где I — длина свободного пробега электрона проводимости, h — толщина пленки. Для оптических свойств критерием тонкопленочного состояния может служить условие h <Х, где Я — длина волны света, и т. д. [c.479]

Большое влияние на протекание электролиза оказывают величина и характер электродов. Величина электродов, расстояние между ними, электропроводность электролита и электрическое напряжение определяют силу протекающего электрического тока и, таким образом, производительность электролизера. Отношение силы проходящего тока к величине электродов, т. е. плотность тока, влияет на интенсивность химических процессов на электродах. Плотность тока выражают в амперах на единицу площади (сж или дм ). Электродам придают определенную форму, чаще всего форму цилиндрических оболочек. При большой плотности тока в качестве электродов используют решетки или сетки. Электродом может служить и сам реакционный сосуд, если он изготовлен из подходящего металла. [c.75]

Цеолиты содержат относительно подвижные катионы, которые находятся в полостях либо в локализованном состоянии, либо свободно перемещаются вместе с координационно связанными молекулами воды. Электропроводность цеолитов носит ионный характер и обус.ловлена миграцией катионов по каркасу цеолита. Авторы [30] измерили электропроводность различных форм синтетических цеолитов А, X и Y определения проводились в специальной ячейке на спрессованных в таблетки порошкообразных цеолитах (рис. 5.21). На рис. 5.22 представлены типичные данные по аррениусовской зависи.мости логарифма электропроводности а от 1 Г для цеолитов типа X и Y, а на рис. 5.23 — энергия активации электропроводности АЯ как функция числа ионов натрия в элементарной ячейке. Энергия активации АН быстро растет по мере уменьшения числа катионов, начиная с катионной плотности 78 одновалентных катионов на элементарную ячейку, что соответствует отношению Si/Al 1,5. Это указывает на существование двух типов катионных мест в цеолите. В цеолите типа Y, в котором [c.406]

Все перечисленные выше варианты дилатометрического определения количества газов, диспергированных в жидкостях, основаны на прямом определении изменения объема газовой эмульсии. Иногда же интересно измерить изменение газосодержания жидкостей, косвенно используя существенное отличие физических свойств жидкостей и диспергированного газа электропроводность [232, 243, 340] диэлектрические свойства [246, 341] рассеяние света [342] скорость звука [98, 343] и некоторых др. [344]. Наиболее удобны в практическом отношении и более точны гравитационные, кондуктометрические и акустические методы. [c.169]

Реохордный мост Р-38. Прибор типа Р-38 (рис. 100) является уравновешенным мостом со ступенчато регулируемым отношением плеч. Прибор предназначается для измерения сопротивлений, а следовательно, и электропроводности электролитов на переменном токе. Питание моста осуществляется от сети переменного тока с частотой 50 ец и напряжением 127 и 220 е. Рабочая область показаний моста находится в пределах от 0,3 до 30 ООО ом, что обеспечивает возможность измерения удельной электропроводности различных электролитов. Рабочая область показаний моста делится на 5 пределов измерений, каждый из которых характеризуется определенной величиной сопротивления сравнительного плеча моста Щ) Последнее выполнено в виде набора [c.168]

Для обеспечения однородности областей / и 2 перенос обобщенных координат через все вентильные устройства должен происходить медленнее, чем выравнивание полей интенсивных свойств, в частности внутренних полей обобщенных потенциалов Т, —р, [II,. .., в каждой области. Практически это достижимо лишь для газообразных и жидких областей, когда их проводимости по отношению к обобщенным координатам значительно превосходят соответствующие проводимости вентилей. Таким образом, твердые области из рассмотрения исключаются. Однородность поля электрического потенциала ф в областях / и 2 обеспечивается их более высокой по сравнению с областью 3 электропроводностью. Поле гравитационного потенциала Земли вообще говоря, всюду неоднородно. Но если области 1 п 2 невелики, то можно"принять, что они характеризуются вполне определенными значениями г з1,р. [c.296]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Степень диссоциации а— отношение числа распавшихся молекул электролита к общему числу его растворенных молекул. Ниже приводятся значения , определенные по электропроводности растворов кислот, оснований и солей. [c.166]

При испарении пробы из канала электрода длительность экспозиции обычно также задают временем. При частичном испарении пробы это единственный способ определения экспозиции. При полном испарении есть еще один способ. Дело в том что, несмотря на все меры предосторожности, время полного испарения пробы значительно колеблется. Это колебание зависит от количества пробы, плотности заполнения канала, формы и размеров электродов, свойств материала электродов (плотности, твердости, тепло- и электропроводности и др.), величины аналитического промежутка, флуктуации электрических параметров источника света и др. Все эти факторы трудно контролируются и изменяются в разной степени от определения к определению. Одновременно увеличиваются погрешности анализа и не всегда обеспечивается максимальное отношение сигнала к фону. В связи с этим правильнее было бы, регистрируя спектры, ориентироваться не на время испарения пробы, а на фактическое его завершение. Однако без специальных средств не всегда удается точно фиксировать этот момент. [c.140]

Это явление характеризуется коэффициентом вторичной эмиссии з, который представляет отношение электронов эмиссии к электронам падающим и поглощенным. Однако вторичная эмиссия является только одним из многих процессов, имеющих место при облучении электронами. Другими следствиями бомбардировки могут быть флуоресценция, изменения в эффективности флуоресценции, электропроводности, химических связях, действии ферментов, термическом расширении и поглощении видимого света, инфракрасного и ультрафиолетового излучения, а также ионизации и образование распределения зарядов в самом кристалле. Облучающие электроны могут отражаться, рассеиваться и терять энергию ( разброс ). Ни один из этих эффектов в данной главе не рассматривается, но в разделе П,2 можно найти сведения об определении сродства к электрону методами торможения электронного луча. [c.692]

Основываясь на том, что оксалат серебра имеет слоистую решетку, Макдональд выдвинул предположение, что на определенном числе потенциальных центров вначале образуются двумерные ядра. После того как такие пластинчатые ядра прорастут через кристалл, они разветвляются на поверхности последнего, образуя к новых пластинчатых ядер каждое. Эта модель была правильной в том отношении, что она связывала процесс разветвления с поверхностью кристалла. Действительно, Макдональд показал, что на коэффициент разветвления влияет присутствие адсорбированных частиц. Вскоре, однако, возникли сомнения в правильности этой модели, так как сами Макдональд и Санди-сон [35] в 1938 г. показали, что в точке перегиба кривой зависимости а от резко возрастает электропроводность. Это обычно указывает на слияние объемных ядер между собой. Тем не менее Финч, Джекобе и Томпкинс [10] интерпретировали свои результаты, используя в большей мере представления теории пластинчатых ядер, а не теории объемных ядер. [c.206]

В табл. 15 и 16 приведены отношения электропроводности Лс/Ло для важнейпшх типов солей, а также для многих оснований и кислот. Числовые значения в этих таблицах представляют во всех случаях частное от деления эквивалентных электропроводностей при определенных концентрациях Лс на граничные значения эквивалентных электропроводностей Ло при бесконечном разведении (концентрация = 0). [c.93]

Теплопроводность у металлов пропорциональна электропроводности. Отношение модулей электропроводности и теплопроводности для разных металлов при определенной температуре — величина постоянная (закон Вейдемана — Франца). [c.221]

Кетоны и эфиры также, повидимому, являются сильными основаниями по отношению к фтористому водороду, поскольку ацетон и диэтиловый эфир в растворах последнего обладают высокой электропроводностью. Если определения электропроводности достаточно точны, то высокие электропроводности при малых концентрациях могут обусловливаться веществами, выступающими как двухосновные основания,, т. е. пррсоединяющими второй протон с образованием положительных двухзарядных ионов. [c.209]

Метилсерная кислота описана [34] как маслянистая жидкость, котора я не смачивает стекло, не кристаллизуется при —30° и смешивается с эфиром во всех отношениях. Моногидрат этой кислоты не растворим в эфире. Определение молекулярного веса в растворе серной кислоты дало величину 95 вместо 112. Последнее значение следовало ожидать в случае отсутствия ионизации 1146]. Исследование электропроводности указывает на то, что метилсерная кислота в водном растворе йЬлностью ионизирована, как и соляная кислота [147]. [c.27]

При определении пестицидов в соответствии с методами Управления по охране окружающей среды в настоящее время используются газохроматографические детекторы, селективные по отношению к галогенам, сере, азоту и фосфору. Однако электроноза-хватный детектор и детектор по электропроводности не позволяют дифференцировать Р, С1 и Вг. В пламеннофотометрическом детекторе может наблюдаться гашение. Сигнал этого детектора нелинеен. Пестициды содержат различные гетероатомы, поэтому их было бы целесообразно анализировать методом ГХ с атомно-эмиссионным детектором и микроволновой гелиевой плазмой. Используя этот метод, можно получить полные элементные профили и/или детектировать индивидуальные элементы в молекулах. Иа рис. 8-34 и 8-35 представлены специфические хроматограммы элементов, входящих в состав диазинона и арохлора соответственно. Одновременно с этим определяют С, 8 и М, применяя для продувки кислород и водород. [c.129]

ВВОД аргона (снабженный краном). Аргон, который уже сам по себе очень чистый, поступает в ячейку через промывалку с три-и-бутилалюминием. Для построения кривых, приведенных иа рис. 1 и 2, отвешивают в измерительной ячейке определенное количество комплексного соединения 1 1, плавят его на масляной бане при постоянной температуре и затем проводят серию измерений при 60, 80, 100 и 120 (на рис. I и 2 приведены только данные для 100°). Эти измерения каждый раз после добавки триалкилалюминия до отношения 1,3 1,6 2,0 2,3 и 2,6 моля AIR3 на 1 моль щелочного галогенида повторяют. Измерения, проводившиеся ири других температурах, существенно не отличаются. Кривые, им соответствующие, аналогичны по своему характеру и выглядят параллельно сдвинутыми друг относительно друга. Максимальное значение электропроводности при 120° в 3,5—5 раз выше, чем при 60°. Это относится к любому сопоставлению кривых, кроме кривых для соединений фторидов щелочных металлов. Для них зависимость электропроводности от температуры комплексов 1 1 (самой по себе очень низкой) выражена сильнее. Для измерения сопротивления применяется обычный мостик серийного производства. Измерения проводились ири переменном токе частотой 50 гц. [c.65]

При выполнении комплексометрических высокочастотных титрований (в. ч. т.) существенно, чтобы концентрация титруемого раствора соответствовала максимальной крутизне характеристической кривой, построенной для данной ячейки В этом случае на кривой титрования при определенных соотношениях металла и комплексообразующего вещества возникают четко выраженные перегибы, отвечающие резкому изменению электропроводности раствора в момент образования комплекса и вытеснения ионов водорода металлом из комплексообразующего вещества, например из двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЫааНзУ). Такие перегибы отвечают определенным молярным отношениям металл лиганд. Для определения этих отношений строят графики кривых титрования, откладывая на оси абсцисс объем титранта, а на оси ординат—отсчеты по шкале индикаторного прибора, пропорциональные изменению электропроводности титруемого раствора [5. [c.204]

Шагом вперед в этом направлении было применение двух электрических методов изучения хемосорбции фотоэлектрического (Лейпунский [16] и Зурман с сотрудниками [17]) и метода контактных потенциалов (Босворс и Ридил [18]). Оба эти метода связывают адсорбцию с изменением работы выхода электрона (на что указывал еще Лэнгмюр), позволяя найти значение дипольного момента адсорбированной, т. е. уже измененной, молекулы и ее ориентацию по отношению к поверхности. В 40-х годах были разработаны методы, основанные на измерениях электропроводности (или сопротивления) катализаторов-адсорбентов (Вент[19], Туиг[20], Грей[21]). Эти методы позволяли до некоторой степени решать задачи, связанные с механизмом хемосорбции одного или нескольких реагентов и с характером образующейся связи А—К. Большое значение в этом направлении имели работы Зурмана и сотрудников [22], развившего методы различных определений электронного взаимодействия А—К- По изменениям работы выхода электронов, квантового выхода фотоэлектронов и по изменениям сопротивления металлических катализаторов, вызванным адсорбцией различных молекул, Зурман сделал ряд заключений о направлении электронных переходов при адсорбции и о характере связей А—К. [c.267]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Глубокие различия, существующие в физических свойствах различных органических соединений, долгое время служили лишь основой для разделения, характеристики и идентификации веществ. Позднее установление многосторонних отношений между физическими свойствами соединений и их структурой революционизировало методы определения строения органических молекул. В этой главе рассматриваются такие физические свойства, как температуры фазовых превращений (температуры плавления и кипения), ]шстворимость, адсорбция, а также дипольные моменты и явления поляризации, под углом зрения соотношения между этими свойствами и структурой данных веществ. Спектральные особенности органических соединений изложены в гл. 28. Такие свойства, как твердость, упругость, вязкость, электропроводность и прочность на разрыв, которые часто ответственны за полезные качества тех или иных органических материалов, являются не столь существенными и рассматриваться здесь не будут. [c.152]

В 1872 г. немецкий электрохимик Кольрауш, уже известный нам своими опытами по определению электропроводности воды и различных растворов, обнаружил, что граница между электродом и раствором ведет себя по отношению к переменному току подобно обычному электрическому конденсатору большой емкости. Кольрауш предположил, что при пропускании переменного тока на электроде образуется невидимая глазом газовая пленка из атомов, выделяющихся при электролизе водорода и кислорода. Пленка эта, являясь изолятором, разделяет заряды электрода и противоположные но знаку заряды ионов раствора. Таким образом, на границе между электродом и раствором образуется своеобразный микрокопденсатор. Он получил название двойного электрического слоя один слой зарядов на металл электрода и другой, в виде ионов, у его поверхности. Позднее было установлено, что в общем случае никакой изолирующей газовой пленки на поверхности электрода нет. Однако заслуга Кольрауша все же велика он впервые ввел представление о двойном электрическом слое, и оно прочно укоренилось в электрохимической литературе. [c.72]

Весь комплекс характерных свойств металлов предопределяется общей всем им особенностью внутреннего строения. Неметаллические тела слагаются либо из ионов, либо из ковалентно связанных атомов каждый электрон в них локализован, как бы закреплен в пространстве, принадлежит кому-то определенному атому или паре атомов (в случае ковалентной связи). В металлах же часть валентных электронов отщеплена от атомов и обладает свободой перемещения между атомами. Металлы построены, таким образом, из ионов и блуждающих между ними электронов. Отсюда и высокая электропроводность металлов. Присутствием свободных электронов объясняется и высокая теплопровод-ностгь металлов, а также их высокая отражательная способность по отношению к электромагнитным волнам, т. е. непрозрачность и характерный блеск металлов. Наконец, наличие свободных электронов объясняет и свойственную металлам пластичность. При всякой насильственной деформации куска металла происходит смещение пластов из ионов относительно друг друга, [c.443]

Чтобы понять основное уравнение диффузии (3.1.1), которое является также определением коэффициента диффузии, необходимо разъяснить, к чему относится поток массы, т. е. определить положение плоскости поперечного сечения, перенос вещества через единицу которого считается потоком. В случае рассмотрения основного уравнения теплопроводности или электропроводности, формально аналогичного уравнению диффузии, так же, как и для диффузии в ненабухающих твердых телах, неизменное в течение всего процесса положение системы координат можно легко и точно определить. Однако для диффузии в жидких смесях и растворах это не так просто. В жидкостях изменение концентрации в результате диффузии приводит к изменениям плотности и объема. Следовательно, неподвижная плоскость, по отношению к которой фиксируется система координат и которая расположена в сосуде, содержащем жидкость (плоскость, которую можно было бы считать начальной плоскостью диффузии), обычно не может считаться плоскостью отсчета, характеризуемой постоянными физическими параметрами. Систему координат для потока массы можно определить различными способами. По существу эти возможности относятся к разным определениям коэффициента диффузии, и поэтому численные значения коэффициента диффузии, установленные для разных систем координат, также различны, хотя различия обычно малы. [c.177]

Для ранних стадий разложения была исследована электропроводность результаты этих измерений не позволяют прийти к определенным выводам. Однако из них следует, что проводимость быстро возрастает и в точке перегиба ее характеристики становятся такими же, как у металла, что указывает на слияние объемных ядер между собой при 0,5. Гарнер и Хейкок отметили также, что предварительное облучение ультрафиолетовым светом пе влияет на к, но уменьшает индукционный период. Они приводят для этого опыта отрицательное значение t , хотя и не обсуждают этого вопроса. Этот результат показывает, что число центров активного роста определяется топографией реагируюш его вещества и что влияние предварительного облзп1епия состоит в превращении медленно растущих ядер, находящихся в исходном веществе, в микроскопления, которые ведут себя далее так, как это описано выше [13]. Если такой механизм соответствует действительности, то разложение алюмогидрида лития представляет собой единственный пример в том отношении, что ядра в нем могут превращаться из первоначально медленно растущего типа >0), проходя через нейтральную точку = 0), в микроскопления, быстро растущие с самого начала ( <0). [c.199]

Вытекающ,ая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах (определяемые, например, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Эта точка зрения подтвердилась при экспериментальном определении коэффициентов селективности анионов жирных кислот — уксусной, масляной, триме -тилуксусной, валерьяновой и капроновой — по отношению к иону хлора [23]. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы — продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства ацетат С бутират < триметилацетат валерат <С капроат (ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью — ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности Ка/ -Из табл. 4.3, где приведены значения для 0,1 М [c.206]