Группы атомов, идентификация

При адсорбции углеводородов на металлах можно идентифицировать связи С — Н, содержащиеся в а) —СН3-, —СНз- или —СН-группах, атом углерода которых полностью насыщен и связан с другими группами ординарными связями, б) —СНз- или —СН-группах с углеродом, образующим двойную связь с каким-либо другим атомом, и в) —СН-группах с углеродом, связанным тройной связью. Идентификация производится по положению пиков и некоторые выводы о соотношении различных типов связей удается делать по относительным интенсивностям. Исследования такого рода подтвердили [32, 34, 40], например, что этилен может адсорбироваться за счет л-связей, образуя насыщенные —СН2-группы, или в результате диссоциации, давая —СН-группы, однако было показано также, что некоторые из углеродов —СН-групп связаны ординарной связью стремя другими атомами наряду с некоторым количеством их в форме НС = СН. Поэтому имеется большая вероятность того, что существуют кратные связи с поверхностью в том смысле, что атом углерода может быть связан с несколькими атомами поверхности. Кроме того, доказано, что присутствие [c.194]

Первым методом превращения аминокислот для использования в ГХ-анализе была реакция с нингидрином. Как известно, в этой реакции наряду с окрашенными веществами и СОг образуются и упоминавшиеся выше альдегиды, имеющие на один углеродный атом меньше, чем в исходной молекуле. Опираясь на метод количественного определения аминокислот, разработанный на основе этой реакции [92], с помощью ГХ удалось разделить и идентифицировать эти летучие альдегиды [37]. Очевидно, этот метод пригоден только для тех аминокислот, которые в реакции с нингидрином дают летучие альдегиды, и, следовательно, из этой группы, естественно, исключаются Про и родственные ему аминокислоты [61]. Побочные реакции при ГХ, такие, как полимеризация, затрудняют или вообще делают невозможным идентификацию определенных аминокислот [130]. Чтобы преодолеть указанные трудности, альдегиды окисляли [3] до карбоновых кислот и хроматографировали в виде метиловых эфиров. Несмотря на отмеченные недостатки, Златкис и др. [130] указывают, что этот процесс модификации аминокислот интересен в техническом отношении. По принципу реакций, используемых в ГХ, превращение аминокислот, а затем разделение и количественное определение альдегидов, переводимых в результате каталитического гидрокрекинга в метан, может происходить [c.326]

Обсуждение. Омыление чаще всего используется для идентификации сложных эфиров. Однако необходимо помнить, что горячая щелочь может действовать также и на другие функциональные группы в молекуле. Альдегиды, имеющие в а-положении водородный атом, претерпевают альдольную конденсацию и осмоля-ются. Альдегиды, у которых нет а-водородного атома, участвуют в реакции Канниццаро и дают спирт и натриевую соль соответствующей кислоты [c.340]

ЯМР на ядрах есть метод прямого определения и счета С-ядер, в котором положение сигнала данного С-атома определяется суммарным эффектом его взаимодействия с соседними атомами в молекуле. Интенсивности сигналов естественным образом связываются с количеством соответствующих С-атомов, а эти последние фактически оказываются свидетелями наличия в образце целых углеводородных групп атомов (фрагментов), включающих сам С-атом — свидетель — и атомы, входящие в его окружение на расстоянии 3—4 С—С-связей. Как следствие из этого — упрощение методики идентификации сигналов. Обычно используют такой метод вначале вычисляют возможные фрагменты, отвечающие положению в спектре данного сигнала (получается всего несколько штук), и затем уже сверяют со спектрами любых индивидуальных соединений, содержащих эти фрагменты, вне зависимости от остальных частей молекулы, в том числе гетероатомных, например [c.233]

Рассмотрим неполный спектр загрязненного 2-нитро-4,6-дихлорфенола, приведенный на рис. 171, и попытаемся провести идентификацию его на основании масс-спектра. Молекулярная формула такого соединения не может быть полностью установлена ввиду близости спектров изомеров. Однако может быть быстро получена информация, позволяющая идентифицировать присутствующие группы. Пики в области молекулярных ионов свидетельствуют о наличии двух атомов хлора (соотношение 9 6 1), а нечетное значение молекулярного веса указывает на присутствие азота. Отрыв масс 17, 30 и 46 с образованием интенсивных осколочных ионов характеризует нитрогруппу (в каждом осколке присутствуют два атома хлора). Отрыв массы 17, а не 16, указывает на наличие водородной связи у группы, присоединенной к соседнему атому углерода. [c.433]

И (4), ХОТЯ и редко, но применяются для идентификации. Поскольку на колебание данной связи оказывают некоторое воздействие другие близлежащие связи, положение и интенсивность указанных характеристических частот могут изменяться в зависимости от структуры молекул и условий измерения. Так, проявление всех четырех типов поглощения гидроксильной группы, показанных на рис. 1.2, будет зависеть от того, к какому углеродному атому присоединена гидроксильная группа—первичному, вторичному или третичному, является ли эта группа свободной или она связана внутримолекулярными или межмолекулярными водородными связями, какова сила этих водородных связей и т. д. Таким образом, сравнение полос по лощения с полосами подобных и уже известных соединений дает возможность определить тип данного гидроксила и состояние, в котором он находится. Это может быть еще более убедительно доказано, если изменения условий спектральных измерений (растворители и т. д.) или химической структуры (окисление до кетона, ацетилирование и прочее) сопровождаются соответствующими изменениями полос поглощения. [c.14]

Этот метод можно использовать для идентификации различных элементов и различных конфигураций химических связей. В настоящее время ЭСХА самая популярная аналитическая техника для получения данных о структуре, о химических связях и о составе полимерных систем. Все элементы, кроме водорода, легко определяются в спектре РФС, поскольку энергии связи различных внутренних оболочек высоко характеристичны. С помощью измерений относительных интенсивностей пиков и деления их на известные коэффициенты чувствительности можно определить концентрации различных элементов на поверхности. Кроме того, небольшие изменения энергии связи внутренних оболочек можно сопоставить с наличием тех или иных функциональных групп. Например, если углеродный атом вовлечен в различные атомные группы с возрастающей электроотрицательностью, то изменение энергии связи наблюдается по систематическому сдвигу пика С 1з. Чем выше электроотрицательность группы, тем выше энергия связи пика С 1з. [c.223]

Идентификация молекулярной массы соединения XVI осуществляется по весьма интенсивному пику 177 иона М—СНз]+. Выброс метильной группы осуществляется из четвертого положения цепи, что делает возможным миграцию атома водорода к атому кремния и одновременно элиминирование молекулы окиси этилена с образованием мощного перегруппировочного иона с массой 133. [c.165]

Данная реакция показывает, насколько велика способность аминогруппы облегчать замещение в ядре, так как ориентирующая сила этой группы заставляет три атома брома занять ж-положения по отношению друг к другу, хотя атом брома сам по себе является орто- и пара-ориен-тантом. Бромирование в водном растворе применяют для получения твердых бромпроизводных, которые широко используются для идентификации, поскольку большинство ароматических аминов замещается бромом во всех свободных орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе. [c.233]

Новая константа пропорциональна свободной энергии движения молекул в процессе их перехода из одной фазы в другую. Константа Я характеризует термодинамические свойства молекул данного индивидуального вещества, выделенного путем распределительной хроматографии. Эта величина аддитивная и складывается из констант, характеризующих растворитель (каждый атом углерода, каждое звено цепи, первичные, вторичные, третичные гидроксилы, аминогруппы, кетогруппы, карбоксильные группы и т. д.). Новая константа позволяет предвидеть значения Я для заданного вещества и определять структуру его молекулы. Константа постоянна для выбранного сорта бумаги и растворителя. Для надежной идентификации вещества константу рекомендуют определять на одной и той же бумаге для нескольких растворителей. [c.628]

Для уточнения групповой идентификации обратимся к ИК-спектру, в котором легко выявляются полосы валентных колебаний ОН (3400 см ) и концевой связи —С = С— (2120 см- ). Единственный из пяти перечисленных рядов, содержащий такие структурные фрагменты, — а-ацетиленовые спирты RR (OH) = H. Привлекая дополнительные данные об общих закономерностях фрагментации спиртов при электронном ударе (Р-распад к атому кислорода), с учетом массового числа максимального пика спектра (m/z 69) можно установить, что один из неизвестных радикалов— метильная группа. [c.121]

Идентификация простейщих галогенпроизводных обычно не встречает особых затруднений, так как основывается, в первую очередь, на определении характера и числа атомов галогенов по специфичной изотопной картине в области молекулярного и главных осколочных ионов у хлор- и бромсодержащих соединений. Число атомов галогенов определяется простым сравнением относительных интенсивностей каждого из пиков поли-изотопной группы ионов (относительно максимального пика в группе) с табличными значениями [5, с. 145]. В табл. 4.2 приведены интенсивности пиков в таких группах для обнаруженных в атмосферном воздухе веществ, содержащих 1—4 атома хлора или атом брома. Указанные отношения настолько характеристичны, что тип и число атомов галогенов можно легко определить даже визуально. В отличие от относительных интенсивностей пиков, образованных ионами разного состава, относительные интенсивности изотопных пиков практически не зависят ни от приборных факторов, ни от условий съемки спектров, а определяются естественным распространением изотопов галогенов и поэтому воспроизводятся в различных [c.91]

Изменения частот деформационных колебаний СНг вызываются также введением в непосредственной близости электроотрицательных групп. Так, например, в случае ненасыщенных веществ частота деформационных колебаний СНг в группе винильного типа = СНо смещена до 1420—1410 лi , и этот факт имеет значение для идентификации двойной связи такого типа (гл. 3). В алленах [22] частота СНг уменьшается еще больше —до 1389 см . Влияние ненасыщенной группировки простирается только на атом углерода, участвующий в образовании двойной связи, а частоты соседних групп СНг изменяются сравнительно мало. Когда же двойная связь находится в циклической системе, иногда происходят небольшие смещения полос в сторону меньших частот и для соседних метиленовых групп. Например, у многих стеринов полоса деформационных колебаний СНг в группировке —С = С—СНг — нахо- [c.36]

Поскольку при 2700—2500 см поглощают лишь немногие другие соединения, этот интервал особенно удобно использовать для идентификации карбоновых кислот, хотя характерные для них полосы бывают часто слабыми, что может вызвать затруднения при идентификации кислот С большим молекулярным весом. Расстояние между этими полосами и полосами валентных колебаний СН при использовании призмы из каменной соли достаточно велико для того, чтобы их нельзя было спутать. Таким образом, поглощение в области 2700—2500 обычно служит хорошим доказательством присутствия димеров карбоновых кислот, но их идентификацию никогда не следует проводить без учета данных по другим областям спектра, и особенно области поглощения карбонила. Поглощение в интервале 2700—2500 служит только признаком наличия группы ОН с сильной водородной связью, и хотя такие прочные водородные связи необычны для других соединений, кроме карбоновых кислот, они все-таки в некоторых случаях образуются. При исключительных обстоятельствах возможно также появление при еще более низких частотах полос поглощения ОН у кислот, образующих внутримолекулярные связи. Например, у основной калиевой соли малеиновой кислоты [64] атом водорода, по-видимому, расположен симметрично между двумя атомами кислорода. У этого соединения в,области частот выше 1600 см не наблюдается ни одной сильной полосы, которая сколько-нибудь менялась бы при дейтерировании. [c.236]

Природа ЯМР такова, что по получаемым в этом методе данным можно сделать некоторые выводы о типе анализируемого карбонилсодержащего соединения. Можно просто определить, является ли данное соединение альдегидом или кетоном, и относительно нетрудно идентифицировать простые кетоны. Однако в случае анализа смесей соединений или сложных по структуре соединений идентификация может быть затруднительной. В этих случаях для того, чтобы установить присутствие карбонильные или других функциональных групп, требуются дополнительные спектральные данные. С помощью спектрометрии протонного резонанса можно увидеть главным образом влияние функциональной группы на соседний атом водорода. Более информативный анализ обеспечивает ЯМР на ядрах но для этого требуется нестандартное оборудование и трудно обеспечить достаточную чувствительность. [c.109]

Для масс-спектров органических соединений характерны дублетные пики, образованные ионами, состоящими из распространенных изотопов ( H4—О АМ = 36,396 Ю З ат. ед. массы), и ионами, включающими в себя малораспространенные изотопы (С Н—С ДМ = 4,468 10 ат. ед. массы). Возможность разрешения этих дублетов определяется величиной М/АМ, где М — масса, для которой наблюдается дублет, а АМ — разность масс ионов, образующих дублетный иик. Чтобы разрешить все возмол<ные мультиплетные пики, требуется очень большая разрешающая сила так, например, для разделения N3—С2Н2О3 необходима разрешающая сила 100 000 [217]. Однако наиболее часто встречающиеся дублеты в масс-спектрах веществ, содержащих атомы Н, С, N, О и S, образуются попами, отличающимися по составу только простыми группами, для разрешения которых в области масс 400 требуется разрешающая сила порядка ЮООО. При этом предполагается, что полное разрешение дублетных пиков не обязательно для идентификации компонентов дублета. [c.125]

Г0 реак- спределительнои хроматографии. Rm— величина аддитивная, складывается нз констант, характеризующих определяемое вещество (каждый атом углерода, каждое звено цепи, гидроксилы первичного, вторичного, третичного спиртов, аминогруппы, кетогруппы, карбоксильные группы) и растворитель. Константа Rn позволяет предвидеть значения Rf для заданного вещества и определять структуру его молекул. Она постоянна для данного сорта бумаги и данного растворителя. Для надежной идентификации вещества константу R рекомендуют определять на одной и той же бумаге с несколькими разными растворителями. [c.524]

Идентификация и анализ аминов методом ЯМР несколько затруднительны, поскольку в этих соединениях водородный атом при атоме азота имеет тенденцию к обмену. Точная форма соответствующей линии резонанса (NH) определяется скоростью этого обмена. Применение ЯМР в определении аминов описано в работе Андерсона и Сильверштейна [68]. К сожалению, для таких определений не подходят методы, используемые при ан ализе гидроксильных и спиртовых функциональных групп, и это несколько усложняет задачу. [c.303]

Масс спектры ХИ боратных производных характеризуются наличием интенсивных пиков молекулярных или квазимолеку лярных ионов Атом бора оказывает определяющее влияние на направления распада, так что наиболее интенсивные пики в масс спектрах относятся к исходной молекуле, а не к блокирую щей группе Наличие двух природных изотопов бора ( °В "В = = 1 4,2) облегчает идентификацию даже при низком разре шении [c.86]

Ледерберг, Джерасси и др [191] применили для интерпре тации масс спектров методы так называемого искусственного интеллекта , позволяющие распознавать типы соединений или отдельные структурные группы Программа, получившая назва ние эвристический ДЕНДРАЛ генерирует все возможные мо лекулярные структуры с учетом заданных ограничений, для этих структур предсказываются (моделируются) масс спектры по эмпирическим корреляционным правилам и осуществляется проверка соответствия этих структур исходным масс спектральным данным Эти правила можно получать с помощью специальной программы Мета ДЕНДРАЛ [192], которая со держит алгоритм для получения правил фрагментации молекул на основании эмпирических данных для известных соединений В этой программе генератор структур использует набор полу чеииых структурных фрагментов называемых супер атом ами (структурные фрагменты могут быть получены не только из масс спектральных данных, но и из других источников), и от дельных атомов которые вместе образуют элементный состав молекулы Структурные фрагменты постепенно уточняются до их полной идентификации и включаются в генерируемые струк- [c.118]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

С ЭТИМ в первом случае легче устанавливается молекулярная структура. Трудность идентификации часто связана с малой величиной пика молекулярных ионов, который может быть не замеченным в еще большей мере это касается вторичных и третичных спиртов. Рассмотрим спектр пентанола-2, приведенный на рис. 142. Спектр характеризуется очень интенсивным пиком, который соответствует ионам (СгНбО) с массой 45. Другие типичные кислородсодержащие ионы обладают массой 73 они соответствуют диссоциации Р-связи по отношению к кислородному атому с обеих сторон от разветвления углеродной цепи. В масс-спектре пентанола-3 (рис. 142) имеется исключительно интенсивный пик с массой 59, который соответствует ионам, образуют,имея при отрыве этильной группы это направление распада следовало ожидать из рассмотрения структуры спирта. Имеется также пик ионов с массой 31, которые обра- [c.354]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Процесс идентификации в значительной мере облегчается при получении спектра высокого разрещения и если состав каждого иона определяется по точному значению массы. Наличие двух атомов кислорода в этом случае устанавливается сразу с несомненной очевидностью. Определение числа кислородных атомов в различных осколках позволяет с большой легкостью установить положение этих атомов в молекуле. В литературе описан пример идентификации (о-бутенилбензоата на основании рассмотрения масс-спектра [1861. Положение двойной связи в боковой цепи определяется исходя из факта, что молекулярные ионы не теряют один или два углеродных атома с образованием осколочных ионов, а происходит отрыв (С3Н5). Рассматривая этот процесс как случай разрыва связи, находящейся в Р-положении к двойной, можно сделать вывод, что двойная связь находится в конце цепи. В том случае, когда кислородный атом в сложных эфирах замещается атомом серы, масс-спектр связывается с разрывом определенных связей. Наличие серы обычно снижает интенсивность пика молекулярных ионов наиболее вероятен разрыв связей у > С=0 или между >С=8 и —-5-группами. Эти примеры иллюстрируются спектрами, приведенными на рис. 155. [c.397]

В качестве примера идентификации тиола рассмотрим спектр [1237], в котором обнаруживаются интенсивные пики ионов с массами 47 (11%), 56 (3%), 70 (3%), 71 (62%), 75 (27%) и 104 (21%). Молекулярный вес 104 (на 4 единицы массы выше молекулярного веса соответствующего парафинового углеводорода) и изотопные отношения дают формулу СбНиЗ. В случае необходимости эта формула может быть подтверждена точным измерением масс. Полученная формула указывает на отсутствие колец или двойных связей и свидетельствует о наличии тиола или тиоэфира. Спектры тиоэфиров обсуждены ниже. Отсутствие пика ионов с массой 61 указывает на то, что рассматриваемое соединение не является первичным неразветвленным тиолом пик ионов с массой 71 (М—33) свидетельствует о наличии вторичного или третичного тиола, а не тиоэфира, а пик ионов с массой 75 М—29) указывает на наличие этильной группы, присоединенной к замещенному атому углерода. Таким образом, формула соединения С2Н5 С-(8М)(С2Нв) структурная ( юрмула соединения [c.426]

Для масс-спектров низкомолекулярных тиофенов [371] установлен ряд эмпирических закономерностей диссоциативной ионизации, жоторые с учетом данных последующих работ [372] могут быть ис- пользованы при их идентификации. В частности, пики молекулярных ионов превышают 50% от максимального только в том случае, если заместитель — метильная группа для всех других гомологов молекулярный пик меньше 50%. Максимальный пик в спектрах многих алкилтиофенов отвечает ионам с массой 97, образующимся при разрыве -связи по отношению к кольцу и отрыве углеводородного радикала. Пик ионов с массой 59 (СНз—С = 5) достаточно интенсивен ( 15% от максимального), если метильные группы находятся в 2- и 5-положениях, обладает средней интенсивностью (5—15%), если метильная группа находится во 2-положении и, наконец, малой интенсивностью (1—5%), если 2- и 5-положения заняты любой другой алкильной группой. Пик ионов с массой 85 (протонированное тиофеновое кольцо) сравнительно велик (10— 15% от максимального) в масс-спектрах моноалкилзамещенных, если а-атом углерода (по отношению к кольцу) является третичным, средний (4—10%), если этот атом углерода вторичный и малоинтенсивный (<4% от максимального) для всех остальных случаев замещения. [c.182]

Вещество, даюшее пик (а), было идентифицировано масс-спектрометрически, как динитрил 2,3-диметил-2,3-диэтилян-тарной кислоты, и результат был подтвержден библиотечным поиском ИК-спектров, который показал наличие нитрильной группы. Масс-спектр и ИК-спектр вешества и результаты соответствующих библиотечных поисков представлены на рис. V.32. Результаты атомно-эмиссионного анализа (рис. V.31) к тому же четко показывают присутствие в составе молекулы ато.мов азота. Таблица V.lO. Исходные спектральные данные для идентификации пика (а) [4] МС анализ [c.424]

Изменения частот деформационных колебаний СНа вызываются также введением в непосредственной близости электроотрицательных групп. Так, например, в случае ненасыщенных веществ частота деформационных колебаний СНг в группе винИльного типа =СНг смещена до 1420—1410 см , и этот факт имеет значение для идентификации двойной связи этого типа (гл. 3). В алленах [22] частота уменьшается еще больше — до 1389 см . Влияние ненасыщенной группировки простирается только на атом углерода, участвующий в образовании двойной связи, а частоты соседних групп СНг сравнительно мало изменяются. Когда же двойная связь находится в циклической системе, иногда происходят небольшие смещения полос в сторону меньших частот и для соседних метиленовых групп. Так, например, у многих стеринов частоты деформационных колебаний СНг, составляющей часть групп —С=С—СНг—, находятся [66] при 1438 см . Изменения, обусловленные замещением атомами галогенов, опять-таки касаются лишь деформационных СН-колебаний при том атоме углерода, к которому присоединен галоген. В случае фтористого метилена [23] частота увеличивается до 1508 сл >, тогда как у хлористого метилена [24] она равна 1429 антисимметричным деформационным колебаниям фтористого метила соответствует полоса поглощения при 1471 м- , а иодистого метила [25] — при 1441 сж->. Такие смещения наглядно проиллюстрированы Брауном и Шеппардом [26] на примере спектров некоторых бромпроиз-водных углеводородов 1,2-дибромэтан поглощает при J435 см а н-бромистый бутил и бромистый пропил [c.27]

Ко второй группе относятся уранаты, атомы кислорода в которых расположены по вершинам искаженного октаэдра, ураниловая связь направлена вдоль его оси четвертого порядка. Если два октаэдра имеют один общий атом кислорода, не входящий в ураниловую группировку, то образуются тетрагональные или псевдотетра-гональные уранил-кислородные сетки (см. рис. 3.1, а), между которыми находятся атомы металла. В случае соединения октаэдров ребрами образуется уранил-кис-лородный мотив, включающий бесконечные цепочки. Оба типа структур встречаются в моноуранатах [39, 60]. Несмотря на значительную разницу в радиусах катионов [61], находящихся между уранил-кислородными слоями, каждому из типов структур соответствует довольно узкая область кратчайших расстояний и — и, значение которых может служить для идентификации соединений (табл. 3.4). [c.81]

Задачей группового анализа светлых дистиллятов является по следовательное количественное определение углеводородов раз личных классов и групп, В продуктах прямой перегонки или полу чаемых в процессах, идущих под давлением водорода, присутству ют углеводороды трех классов алканы, циклоалканы и арены В продуктах крекинга и пиролиза наряду с этими углеводородам могут содерл аться и ненасыщенные соединения алкены, алка диены, циклоалкены и арены с ненасыщенными боковыми цепямг (типа стирола). При детализированном исследовании состава светлых нефтяных фракций задачей анализа уже является коли чественное определение или качественная идентификация (дока зательство наличия) отдельных индивидуальных углеводородов и,т1 гетероатомных веществ, находящихся и исследуемом образце. [c.56]

Гидроксильная группа холестерина. Непосредственное доказательство того, что атом кислорода находится в холестерине в положении 3, было получено Коном при дегидрировании метилкарбинольного производного 1 и идентификации соединений II и III синтезом. [c.155]

Исследованы замещенные В-трихлорборазолы (Gerrard et al., 1960) и сделаны попытки идентификации частот, отвечающих асимметричным валентным колебаниям В—С1 в этих соединениях (табл. 20). Идентификация была основана на исчезновении указанных полос при алкилировании и при термической полимеризации, протекающей с отщеплением хлористого водорода интенсивность полос, связанных с Vg j, медленно уменьшается.Полоса,найденная в этих соединениях между 1030 и 1160 слг , также связана с колебаниями связи В—G1 и является более интенсивной из дуплета. Аналогичный дуплет встречается у соединений, содержащих группу N—B I2, но здесь полоса, отвечающая более высокой частоте, выражена слабее (Gerrard et al., 1960). По-видимому сравнительная интенсивность атих двух полос может быть использована [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология