Удар электронный применение

В простейших электрических детекторах ионный пучок направляют на металлический коллектор, который соединен с землей через высокоомное сопротивление. Мерой ионного тока является падение напряжения на этом сопротивлении. Электрод-коллектор обычно изготавливают в виде узкого длинного цилиндра, закрытого с одного конца (так называемый фарадеевский цилиндр), и ионный пучок, подлежащий измерению, вводится в этот коллектор по его оси. При ударе ионов о металлическую поверхность она эмитирует вторичные электроны, благодаря чему может повыситься положительный потенциал коллектора и, следовательно, кажущийся положительный ионный ток. Число вторичных электронов зависит не только от количества бомбардирующих положительных ионов, но также от их массы, энергии и количества составляющих атомов. Поэтому чрезвычайно важно насколько возможно снизить количество вторичных электронов. Применение длинного фарадеевского цилиндра [c.205]

В 1929 г. было отмечено [18, 19], что водород, адсорбированный на металлах, дает характерную картину диффракции электронов. Однако работа не была продолжена. В обычных приборах, используемых для исследования диффракции электронов, можно ожидать появления затруднений, возникаюш,их вследствие адсорбции примесей и десорбции водорода, вызванных ударом электронов большой энергии. До настоящего времени, повидимому, наиболее важным применением этого прибора является определение ориентации и параметра решетки катализатора. [c.159]

Мы не склонны вступать в дискуссию но поводу полной очевидности применения выводов на базе классической механики, полученных астрономами, к явлениям микромира, которые подчиняются законам квантовой механики, так как никаких доказательств авторы не приводят. Однако вызывает недоумение то, что удар электрона о твердую металлическую поверхность авторы относят к электродинамическим силам, в то время как в первых работах под электродинамическими силами они понимали взаимодействие между токами в соответствии с общепринятой точкой зрения. [c.144]

Наряду с электронным ударом в последние годы развиваются новые, более мягкие методы ионизации, в частности химическая ионизация [193]. Полученные с ее применением масс-спектры значительно удобнее для аналитических целей. Совершенствование технических возможностей метода уже сегодня иозволяет получать масс-спектры молекул, по массе близких полисахаридам. Его потенциал в области определения структуры олигосахаридов, несомненно, будет расширяться. [c.76]

Необходимо подчеркнуть, что масс-спектрометрический метод с ионизацией газов электронным ударом (в том или ином варианте) может быть с успехом применен без каких-либо ограничений к любой системе адсорбент (твердое тело) — адсорбат (газ, пар, жидкость, смеси этих веществ) в очень широком интервале температур и давлений. В качестве адсорбентов могут использоваться металлы, полупроводники, диэлектрики, кристаллические и аморфные вещества, дисперсные, пористые, непористые и другие твердые тела. Некоторые примеры, показывающие возможности данного метода при исследовании поверхности твердого тела, можно найти в [4—7]. [c.49]

Следует отметить, что результаты исследований спектра N0 хотя и не позволяют, как было отмечено выше, получить точное значение Оо(ЫО), но определенно свидетельствуют в пользу величины —6,5эе. Так, например, Брук и Каплан [978] при исследовании -системы в спектре N0 наблюдали полосы, соответствующие переходам на колебательные уровни основного электронного состояния с V" 23. Энергия последнего наблюдавшегося колебательного уровня (около 4,5 эв) такова, что экстраполяция уровней, приводящая к значению энергии диссоциации-< 6,5 эб, может быть осуществлена лишь при наличии каких-либо резких аномалий в энергии колебательных уровней основного состояния N0 с большими значениями у. Кроме того, применение метода электронного удара к исследованию энергии диссоциации N0 также однозначно приводит к величине Оо (N0) 6,5эе [1131, 1623]. Таким образом, независимые определения энергии диссоциации N0 дают значение, подтверждающее значение Оо(М2), принятое в настоящем Справочнике [c.396]

Большое значение имеют кинетические методы и измерение констант равновесия при различных температурах. Здесь рассматривается только метод электронного удара, который в действительности включает применение закона Гесса. [c.373]

В этом механизме основную роль играет активация молекул и радикалов электронным ударом с последующим распадом возбужденных частиц. Применение к перечисленным реакциям метода стационарных концентраций дает следующее простое выражение для скорости распада этана [c.28]

Примерно в то же самое время, когда Астон построил свой первый масс-спектрограф, Демпстер [455] также сконструировал прибор для разделения пучков положительных ионов. Этот прибор имел более простую конструкцию, но не позволял проводить такие точные измерения, как прибор Астона, однако он был более пригоден для измерения относительной интенсивности ионов благодаря применению электрической схемы усиления и регистрации ионных токов. Применение ионного источника с электронной бомбардировкой позволило исследовать продукты диссоциативной ионизации, образующиеся в газах и парах под воздействием электронного удара. [c.15]

С использованием ионов проводились и другие исследования, аналогичные тем, которые осуществлялись при применении электронов. При помощи метода ионного удара определялось сродство к протону, энергия диссоциации связи [1982], потенциалы появления и тонкая структура ионизационных кривых [1411]. [c.457]

Так как в принципе каждый спектральный сигнал несет определенную информацию об исследуемой молекуле, то обилие линий в спектре свидетельствует о больших возможностях метода, тем более что число пиков в масс-спектре всегда может быть уменьшено либо снижением энергии ионизирующих электронов (в случае приборов с электронным ударом), либо применением мягких способов ионообразования (фотоны, отрицательные ионы, ионизация в поле), которые приводят к малолинейчатым спектрам. [c.279]

Ко второму классу относятся процессы, происходящие с участием заряженных частиц (электронов и ионов) и возбужденных частиц, например возбуждение Н + е- Н + еи ионизация атомов электронами Н + е Н+ + 2е, диссоциация молекул электронными ударами и другие. В практическом отношении наибольшее применение нашли реакции, протекающие в изотермической дуге при высоком давлении. Прежде всего это - электрокрекинг метана до ацетилена, протекаю1ций по уравнению [c.175]

Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации-—их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов [193, 194]. В рассматриваемых работах проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара [193] и с методом характеристических сумм [194]. Метод полевой ионизации был применен для количественного анализа легких бензиновых фракций [195] и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300—350°С и молекулярной массой до 700 [196]. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [М -f Н]+ (взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [c.135]

Масс-спектры состоят из линий, соответствующих осколкам молекул с определенным отношением их массы к заряду. Эти осколки образуются в ионизационной камере масс-спектрометра в результате действия электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы ускоряются в. магнитном поле, причем угол отклонения пучка ионов зависит от отношения массы осколка или иона М к его заряду е. Ионные токи, обусловленные каждым пучком ионов, пос- ле усиления регистрируются самописцем. Положение линий на шкале масс и их относительная интенсивность являются важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Масс-спектры изомеров различаются по относительной интенсивности линий. Относительный спектр масс хорошо воспроизводится. Все это обуслов- ливает успешное применение масс-спектров для однозначной идентификации соединений, в том числе и изомеров. [c.196]

Энергию ионизации I можно определить также методом электронного удара по величине потенциала К ускоряющего поля, вызывающего ионизацию 1 = еУ. Для большинства атомов потенциалы ионизации найдены из предела схождения линий в спектрах. Для редкоземельных элементов был применен метод поверхностной ионизации атомов на раскаленном вольфраме, разработанный Н. И. Ионовым с сотрудниками. В последние годы для определения потенциалов ионизации атомов и молекул широко используется метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС), предложенный Ф. И. Вилесовым, Б. Курбатовым и А. И. Терениным (1961) и развитый Тернером (1962, Великобритания), а также метод рентгеноэлектронной спектроскопии (РЭС). [c.58]

Магний — важная часть легких сплавов, отвечающих составам [в 7о(масс,)] 89—91 А1 и 9—11 —магналий] до 10,5 А1, 4,5 2п, 17 Мп и до 83 Mg —электрон. Эти сплавы обладают хорошими механическими и антикоррозионными свойствами, немагнитны и не искрят при ударах и трении. Они нашли применение в самолетостроении и в производстве наземного транспорта. Магний используют для получения металлов из трудновос-станавливаемых оксидов и хлоридов. Способность магния гореть на воздухе ослепительно ярким пламенем изобилующим лучами коротких длин волн, используется в пиротехнике и при фотосъемках. Из соединений маг- [c.426]

М.-с. электронного удара - высокочувствит. метод анализа, позволяет анализировать пнкомольные кол-ва в-ва, ее предпочитают для исследования структуры соединений. Существуют библиотеки масс-спектров, содержащие спектры более 70000 орг, соед., по к-рым можно проводить их идентификацию с применением ЭВМ. Недостатки метода мол. ионы образуются лишь у 20% орг. соед, метод применим только для определения легколетучих термически стабильных соед. в значениях полного ионного тока на ионы с большими значениями т/2, дающие информацию о мол. массе и иаличии функц, групп, приходится меньшая часть отрицательно заряженные ионы, имеющие большое значение в структурном анализе, образуются в очень небольшом кол-ве и ограниченным числом орг. соединений. [c.659]

Физико-химические исследования. Специально был изучен распад индольных структур под действием электронного удара. Полученные закономерности позволили различать изомерные индолы, замещенные в ядре. Удалось также разработать метод полуколичественного анализа 4- и 6-замещенных изомеров. Детальный анализ спектров ПМР позволил произвести отнесение всех сигналов индольных и триптаминовых структур, что также было использовано в анализе изомерных смесей [90, 91]. Определение индексов Ковача в ГЖХ индолов, индолинов и триптаминов [92-97] позволило проводить количественный анализ смесей изомерных индолов с точным отнесением хроматографических пиков. Комплексное применение этих трех методов позволило нам надежно анализировать довольно сложные смеси индольных структур. [c.86]

Разряды низкого давления используют в качестве ионных источников в МС для проводящих твердых проб благодаря их простоте и эффективной ионизации. Их широко применяли до внедрения искрового источника. Вслед за использованием тлеющего разряда в атомно-эмиссионной спектрометрии, где наблюдали интенсивное испускание ионов, в начале 1970-х вновь возник интерес к применению этого источника в МС [8.5-9-8.5-13]. Масс-спектрометрия с тлеющим разрядом (ТРМС) имеет ряд уникальных характеристик, что можно видеть и в атомно-эмиссионной спектрометрии (разд. 8.1). Пробоподготовка сведена к минимуму, ТР работает при пониженном давлении (0,1-10 мм рт. ст.), атомизация происходит за счет распыления поверхности, а ионизация — главным образом за счет электронного удара и пеннинговской ионизации из метастабильных уровней инертного газа —сосредоточена в области свечения (рис. 8.5-2). Разрядный газ — это обычно аргон высокой чистоты, но аргон можно заменить другим инертным газом, например Ne. Интерфейс с МС располагают очень близко к области свечения, чтобы избежать захвата молекулярных ионов. Подобно ИСП-МС используют двухступенчатую дифференциальную систему откачки. Требуется также ионная оптика, особенно для уменьшения разброса энергии ионов. Настройка ионной оптики имеет решающее значение для экстракции и прохождения ионов. Параметры ТР, используемые для оптимизации ионизации, включают природу и давление газа, напряжение и ток разряда. В некоторых последних модификациях ячейку охлаждают жидким [c.137]

Важной характеристикой значимости количественного метода является предел обнаружения или нижняя граница определяемых содержаний. Для ГХ-МС достигнуты величины порядка 1 пг/с (масс-спектрометр является детектором, чувствительным к потоку массы). Современные квадрупольные масс-спектрометры обеспечивают, например, ГХ-МС-определение (с отношением сигнал/шум, равным 30) 200 пг метилстеарата в случае ионизации электронным ударом и 100 пг бензофенона в случае химической ионизации. Приборы с двойной фокусировкой имеют характеристики, обеспечивающие отношения сигнал/шум, равные 200 при ГХ-МС-определении массы метилстеарата 100 пг как для химической ионизации, так и для ионизации электронным ударом и определение 30 фг 2,3,7,8-ДБДД с отношением сигнал/шум не менее 10. Однако, если вспомнить о химических процессах, сопровождающих ионизацию в случае электронного удара и особенно в методах мягкой ионизации, становится ясно, что отклик детектора весьма значительно зависит от исследуемого соединения. Более того, приведенные числа дают мало представления о том, каких пределов обнаружения можно ожидать в реальном случае. В случае анализа реальных образцов пределы обнаружения прежде всего определяются так называемым химическим шумом, а не электронными шумами детектора и цепи усилителя. Успех применения метода в анализе реальных образцов полностью зависит от одновременной и совместной настройки различных его составляющих пробоподготовки и разделения образца, ионизации, масс-спектрометрического анализа, детектирования и обработки данных. Кроме того, в такой ситуации более важны концентрационные (относительные), а не абсолютные пределы обнаружения. [c.299]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Всестороннее освещение различных способов ионизащ1и можно найти в разд. 9.4. Хотя допустимы различные способы ионизации, наиболее частыми для общего применения в газовой хромато-масс-спектрометрии являются электронный удар и химическая ионизация. Из этих двух способов ионизация электронным ударом является в настоящее время наиболее широко используемым способом ионизации (более 90% всего применения). Ниже обсуждаются причины этого. [c.601]

Приведенный пример показывает, что электронные удары могут создать вторичное загрязнение газовой фазы. Если газовая часть дисперсных выбросов содержит органические, галогеноорганические и подобные им соединения, указанное обстоятельство может служить препятствием к использованию электрофильтрации, так как в процессе очистки могут образоваться высокотоксичные вещества или взрывоопасные смеси. В настоящее время оценку возможности применения электрофильтров проводят преимущественно по свойствам дисперсных загрязнителей. [c.74]

Химические лазеры могут работать в импульсном или непрерывном режиме. В первом случае используют относительно химически стабильную смесь реагентов, в которой действием ультрафиолетового излучения или электронным ударом инициируют быструю цепную реакцию, сопровождающуюся испусканием мощного импульса излучения. Импульсные химические лазеры весьма эффективны. Для создания мощного импульса когерентного излучения лазер из смеси водорода и фтора потребляет в 10 раз меньше энергии, чем импульсные лазеры других типов. Действие химического лазера в непрерывном режиме основано на реакциях при смешении химически активных газовых потоков высокой скорости в этом случае происходит быстрая смена отработанных реагентов, и излучение генерируется непрерывно. Применение веществ, реагирующих друг с другом без инициирования (например, атомного фтора с молекулой водорода), позволило создать идеальные химические лазеры, работающие на химической энергии, Дополнительным преимуществом химических лазеров является возможность создания когерентного излучения с высокой мощностью. К этому следует добавить, что химическая энергия, используемая в лазерах, дешевле световой и электрической энергии, А это, в свою очередь, означает возможность создания экономичных и все болег мощных лазерных систем. [c.102]

Электронный удар. Применение метода монохроматических электронов, полученных при помощи электрического селектора, дало надежные результаты по потенциалам ионизации молекул и радикалов [29]. Методом квазимонокинетизации, позволяющим устранить влияние на кривые появления ионов разброса электронов по энергии (см. [30]), получены сведения о потенциалах ионизации ряда молекул с точностью 0,05—0,1 эв. Приближенные методы электронного удара позволяют определять потенциалы ионизации молекул с точностью 0,2—0,5 эв [31, 32]. [c.14]

Пептиды недостаточно летучи, чтобы их можно было изучать епосредственно с помощью масс-спектрометрии электронного удара. Первые попытки применения масс-спектрометрии для определения последовательности включали предварительное ацилирование аминогрупп и этерификацию карбоксильных групп. Масс-спектры таких производных показали, что расщепление происходит с обеих сторон карбонильных групп. Расщепление связи С—N приводит к ионам ацилия —ЫНСНДС=0+, в то время как расщепление связи С—С дает альдиминиевые ионы —+NH= HR. Это основная тенденция кроме того, происходит дополнительная фрагментация боковых групп некоторых аминокислот, включая валин, лейцин, аспарагин, серин, треонин и цистеин. [c.278]

В книге рассмотрены масс-спектральные характеристики, полученные только с использованием электронного удара (ЭУ), — метода, разработанного наиболее полно и чаще всего применяемого в исследовательской практике. Основной упор сделан на рассмотрение спектральных характеристик, необходимых для пнтерпретацни полученных экспериментальных данных. Успешное применение масс-спектрометрии для установления строения органических соединений основано на использовании эмпирических правил и закономерностей, полученных при [c.8]

Одним из первых и наиболее распространенным вплоть до настоящего времени способов ионизации является ионизация электронным ударом (ЭУ) [37]. Источник ионов с ЭУ обычно имеет камеру ионизации, в которую вводят поток паров анализируемого вещества (рис. 7.2,). Перпендикулярно этому потоку камеру пересекает пучок ускоренных до заданной энергии электронов, эмитируемых нагретым рениевым или вольфрамовым катодом. Этот пучок электронов бомбардирует молекулы анализируемого вещества. Если энергия электронов больше потенциала ионизации молекулы, то с определенной вероятностью неупрутие соударения приводят к образованию ионов в результате выбивания из молекулы одного из электронов М + е -> М + 2е. Ионизация ЭУ имеет много достоинств это, прежде всего, простота устройства источника ионов, хорошая воспроизводимость масс-спектров и высокая чувствительность. Абсолютная эффективность ионизации составляет 0,01-1% количества молекул, введенных в источник, а тепловой разброс ионов по энергиям находится в пределах 3-5 эВ, что позволяет достичь высокого разрешения (8000 и более) без применения масс-анализаторов с двойной фокусировкой. Вероятность ионизации ЭУ зависит от потенциала ионизации атомов и молекул (табл. 7.2 7.3) и сечения ионизации (табл. 7.4). [c.842]

Для анализа продуктов нефти используют ценное свойство масс-спектров полевой ионизации их малолинейчатость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов. Проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара и с методом характеристических сумм. Метод полевой ионизации применяется для количественного анализа легких бензиновых фракций и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300-350 °С и мо- [c.77]

Концентрация серусодержалщх соединений составляет 0,7 диал-килсульфиды 0,2 и меркаптаны 0,5 .Детальная характеристика состава углеводородов и сернистых соединений фракции НКг180°С без ее предварительного разделения стала возможной благодаря комплексному применению хроматомасс-спектрометрии с ионизацией электронным ударом и химической ионизации. [c.53]

Здесь же отметим, что исследования ионно-молекулярных реакций нашли также применение для измерения термохимических величин, например, для измерения сродства молекул к протону [341], к электрону [763], а также в аналитической масс-спектроскопии в методе так называемой химической ионизации [758, 769, 770]. В этом методе регистрируется масс-спектр, получаемый нри реакции ионов (например, СН5, образуемых при ионно-молекулярных реакциях в СН4) с анализируемыми молекулами. Получаемый масс-спектр оказывается малолинейчатым по сравнению с масс-спектром электронного удара, что сильно упрощает анализ и расширяет аналитические возможности масс-спектрометрии. [c.379]

Развитием метода является использование реакции фото ионизации вместо электронного удара для осуществления про цесса разделения ионизирующихся частйц с различными потен циалами ионизации. Применение для фотойонизации излучения резонансной линии в области вакуумного ультрафиолета дает возможность получить интенсивные пучки фотонов и ионов с хорошим отделением продуктов от фона [199, 200], что, в частности, ценно для идентификации углеводородных радикалов, таких, как радикал СгНО, — основной первичный продукт в реакции О С2Н2 [199]. [c.321]

Применение в органическом анализе масс-спектрометрии с химической ионизацией обусловлено ее высокой чувствительностью и селективным образованием квазимолекулярных ионов, обеспечивающих возможность определения молекулярной массы исследуемого соединения. Ионизация осуществляется в ионномолекулярных реакциях молекул анализируемого образца с так называемыми ионами-реагентами, образующимися при взаимодействии ионов, получающихся в результате ионизации реагентного газа электронным ударом, с молекулами того же газа при повышенном 10—100 Па) давлении в ионном источнике масс-спектрометра. Ионы, образующиеся в результате электронной бомбардировки молекул газа реагента, носят название первичных, а получающиеся в ионномолекулярных реакциях первичных ионов с нейтральными молекулами газа реагента называются вторичными ионами [1, 2]. [c.126]

Впервые приведены результаты, применения метода масс-спектрометрии с химической ионизаци- ей для количественного анализа смесей углеводородов и серосодержащих соединений. Исследована ионизация в ионно-молекулярных реакциях н.алканов, алкилнафталинов, алкилбензолов, бензтиофена и смесей из них с применением различных газов-реагентов (изобутан, метан). На примере н.алканов показано, что использование изобутана предпочтительнее. Приведены результаты расчета коэффициентов относительной чувствительности и состава модельных смесей из этих соединений при расчете по пикам квазимолекулярных ионов. Анализ спектров индивидуальных соединений и искусственных смесей позволил перейти к определению состава нефтяных фракций без их предварительного разделения. Приведено сопоставление результатов определения состава нефтяных фракций методами- электронного удара и химической ионизации. [c.240]

Предпосылки для успешного применения метода осколочной масс-спектрометрии основаны на способности алкилпорфиринов расщепляться под действием электронного удара по р-углерод-углеродной связи алкильного заместителя по отношению к пор-финному циклу. При этом наиболее вероятно отщепление фрагмента по р-связи самого массивного алкильного заместителя. Такой процесс приводит к появлению в масс-спектре порфиринов осколочных ионов четной массы, отличающихся от материнских молекулярных ионов на массу отщепившегося алкильного радикала. [c.349]

МАГНИЯ СПЛАВЫ — сплавы на основе магния. В пром. масштабе впервые получены (1909) в Германии под названием электрон . М. с.— самые легкие конструкционные металлические материалы, отличающиеся высокой удельной прочностью, способностью к поглощению энергии удара и вибрационных колебаний, а также отличной обрабатываемостью резанием. От коррозии (см. Коррозия металлов) сплавы защищают оксидированием и нанесением лакокрасочных покрытий. По условиям применения М. с. нодразделяют на литейные п деформируемые (табл. 1, 2), по хим. составу — на сплавы, легированные марганцем сплавы, легированные алюминием, цинком и марганцем сплавы, легированные цирконием п цинком сплавы, легированные редкими и редкоземельными металлами сплавы, легированные литием по св-вам — на высокопрочные (папр., марок Мл5, Млбо.н., [c.750]