Алифатические кислоты значение

Для каждого типа кислот имеется своя характерная величина nd, отличная от таковой для кислот другого типа. Так, например, для алифатических кислот произведение ий = 1,25 4-1,35, для нафтеновых кислот — ис = 1,39 1,48, а для фенолов это значение [c.77]

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

В то же время органические жидкости с асимметричными молекулами (алифатические кислоты, спирты, амины, кетоны) при содержании в цепи более трех атомов углерода имеют одинаковое поверхностное натяжение, равное таковому для предельных углеводородов даже при большой разнице в длине цепи и значениях 11. В этом случае о перестает быть функцией полярности и кривая зависимости о —И идет параллельно оси абсцисс для гомологов с разной длиной цепи (рис. 19.3,2). Отсутствие влияния длины цепи на о является следствием ориентации молекул полярными группами в жидкость, неполярными — в газовую фазу. [c.306]

Положительный знак и величины реакционной константы щелочного гидролиза этих пероксиэфиров, близкие к значениям р для щелочного гидролиза сложных эфиров бензойной и алифатических кислот, указывают на слабое влияние второго пероксидного атома кислорода на реакционную способность — (0)—00R -связи. Близкие и меньшие единицы значения изотопного эффекта при щелочном гидролизе подтверждают общность механизма сложных эфиров и пероксиэфиров. [c.16]

Для характеристики нафтеновых кислот было также использовано эмпирическое произведение показателя преломления на плотность nXd, величина которого для разных типов кислот оказалась различной. Так, для алифатических кислот nXd изменяется от 1,25 до 1,35, а для нафтеновых от 1,39 до 1,48 [9]. Как видно из табл. 4, эта величина находится в пределах значений, известных для нафтеновых кислот. [c.168]

Методом ЯМР анализировали также и смеси карбоновых кислот и ангидридов. Паркер [85] использовал для анализа различия в значениях химических сдвигов для а-водородных атомов ангидрида и соответствующей кислоты. Обычно линии резонанса на а-водородных атомах ангидридов находятся в более низком поле, чем линии для а-водородных атомов кислот. Этим методом авторы анализировали ароматические, а также алифатические кислоты и ангидриды, такие, как уксусная, пропионовая, янтарная, фталевая, хлоруксусная, фумаровая и малеиновая. [c.149]

Эта реакция в общем аналогична действию азотистой кислоты на первичные алифатические амины. Значение ее состоит в том, что таким путем удается осуществить превращение амида в кислоту, не прибегая к гидролизу, если последний способ не дает удовлетворительных результатов i . Условия применения этого способа для получения кислот описаны далее на стр. 327, 328. [c.290]

Таблица ЗА. Значения рКа некоторых алифатических кислот

Молекулы, содержащие полярные и неполярные группы (несимметричные), с низким давлением насыщенного пара (> 1 мм рт. ст.), дают значения о-, соответствующие неполярной части молекулы. Так, все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и амины, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях П и АЯ , имеют практически то же значение с, что и парафины. Этот эффект начинает проявляться уже у соединений, имеющих углеводородную цепочку в два-три углеродных атома (5—6 А) и с очевидностью показывает, что в чистой жидкости молекулы на границе раздела фаз ориентированы своей полярной частью в жидкость, а неполярной — в газовую фазу. Аналогичная картина наблюдается в ряду ароматических соединений. В данном случае только следует учитывать, что электронные эффекты могут передаваться по бензольному кольцу, изменяя тем самым в нешироких пределах поверхностное натяжение. [c.434]

Скорости накопления фенантренхинона в высших кислотах имеют значительно меньшие значения. Интересно отметить, что во всех исследованных кислотах, кроме масляной, скорость окисления фенантренхинона в течение реакции была постоянной (нулевой временной порядок по фенантренхинону). В масляной кислоте наблюдалась максимальная начальная скорость окисления я временной порядок но фенантренхинону составлял единицу. Очевидно, скорость окисления фенантренхинона определяется концентрациями промежуточных соединений, в образовании которых принимают участие молекулы алифатической кислоты. Скорости их образования или расходования определяют скорость всей реакции. В случае масляной кислоты эти стадии не являются лимитирующими. [c.134]

Величины энтальпии сублимации амидов алифатических кислот также определены по температурной зависимости давления насыщенного пара около точек плавления с воспроизводимостью 0,1-0,7 ккал/моль. Расчет энтальпии сублимации по разности вычисленных величин энтальпии образования в твердой и газовой фазах воспроизводит экспериментальные значения со среднеарифметической погрешностью 1,2 ккал/моль при максимальном отклонении 2,7 ккал/моль. Для этих веществ отсутствуют результаты высокоточных калориметрических измерений, а имеющиеся в литературе данные требуют уточнения. [c.171]

Введение атома галогена в положение, более удаленное от карбоксильной группы, чем а-положение, оказывает гораздо меньшее влияние. Это объясняется тем, что индуктивный эффект быстро ослабевает при передаче вдоль насыщенной цепи, в результате чего отрицательный заряд становится все менее размытым>, оставаясь концентрированным в карбоксилат-анионе. В этом случае кислота все больше напоминает соответствующую незамещенную алифатическую кислоту, как это можно видеть из приведенных ниже значений р/Са [c.71]

Органические соединения серы—один из наиболее обширных разделов органической химии, и значение их весьма велико. По обилию экспериментального материала органические соединения серы среди других элементоорганических соединений занимают одно из первых мест. Они находят применение в самыу разнообразных отраслях промышленности. Особенно велико значение сульфокислот и их производных соли некоторых ароматических и алифатических кислот являются поверхностноактивными соединениями и находят применение в качестве моющих средств, пенообразователей и т. д., ароматические сульфокислоты и их различные производные являются промежуточными продуктами при синтезе красителей, фармацевтических препаратов и т. п. [c.5]

Г. сложных эфиров — реакция, широко применяющаяся в промышленности для получения спиртов щелочной гидролиз жиров — для получения глицерина и солей высших алифатических кислот (мыла). Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы синтеза соответственно ацетальдегида и П0ЛИВИ1ШЛ0В0Г0 спирта. Кроме большого промышленного значения для ОСНОВНОГО и тонкого органического синтеза, Г. с. э. играет важную роль в процессах жизнедеятельности организмов, в природе, а также в лабораторной практике. [c.74]

Константы диссоциации этих промежуточных стадий (ступеней) приведены в табл. 7. Как видно из приведенных данных, по мере увеличения номера стадии (ступени) диссоциации уменьшается величина К. Электролиты, имеющие несколько ступеней диссоциации, диссоциируя по первой ступени, в большинстве случаев являются сильными электролитами, а по второй и особенно третьей — слабыми. Для органических кислот значение константы тем меньше, чем длиннее алифатическая цепочка. Объясняется это явление тем, что оторвать Н+-ион от аниона гораздо труднее, чем от незаряженного атома. В случае же длинной цепи в органической кислоте кулоновские силы взаямодействия между Н+-ионом и отрицательно зар яженным концом молекулы уменьшаются. Н. А. Измайлов показал, что при переходе от растворителя к растворителю константы диссоциации кислот изменяются в миллионы раз, а соотношения в силе кислот в тысячи раз. [c.71]

Замещенные алифатические кислоты. Еще более заметное влияние оказывает введение в молекулы жирных кислот элек-гроноакцепторных заместителей. Так, введение галогенов, индуктивный эффект которых действует в обратном направлении по сравнению с алкильными группами, должно вызывать усиление кислотности, что действительно и наблюдается, как это видно из приведенных ниже значений р/Са ряда кислот [c.77]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

Декарбоксилирование, т. е. элиминирование СООН-группы в виде СОа, имеет ограниченное значение для ароматических кислот, но чрезвычайно важно для некоторых замещенных алифатических кислот малоновыз [c.565]

С помощью своего прибора Нейхаус показал (как уже отмечалось), что значения пороговых концентраций некоторых веществ для собак несущественно отличаются от соответствующих значений концентраций этих веществ для людей, в то время как у других веществ эти значения гораздо ниже так, например, пороговые концентрации масляной и других алифатических кислот для собак в миллион раз ниже, чем для людей. [c.102]

Существует несколько источников кожных выделений потовые железы, пахучие железы , жировые железы, а также ряд других. На подошвах ног имеются только потовые железы, но зато их там очень много — до 1000 на каждый квадратый сантиметр. Поэтому, вероятно, именно они в первую очередь и отвечают за происхождение пахучего следа. За сутки человеческое тело выделяет около 800 куб. см пота. На долю примерно двух миллионов потовых желез каждой подошвы приходится около 2% этого количества, или 16 куб. см ежедневно. Пот человека содержит приблизительно 0,156% кислот, причем около четверти этого количества составляют алифатические кислоты. Если лишь одна тысячная часть этих выделений проникает через подметку и швы ботинка наружу, то можно подсчитать, что по крайней мере 2,5 х 10 молекул кислоты типа, например, масляной будет оставаться на поверхности каждого отпечатка ноги. Это количество более чем в миллион раз превышает пороговое значение для собаки и может создавать ощутимый запах, распределившись в 28 куб. м воздуха. В естественных условиях скорость испарения вещества с какой-либо поверхности будет зависеть от температуры и поглощающей способности этой поверхности, поэтому при благоприятных условиях собака может идти по следу даже суточной давности. [c.103]

Само собой понятно, что в соответствующих условиях метильную группу можно непосредственно окислить в карбоксил, не выделяя обра-зу10Щихся в качестве промежуточных продуктов альдегидов и алкоголей. Для алифатического ряда метод почти не имеет практического значения, так как вещества, способные окислить метильную группу, в подавляющем большинстве случаев также глубоко изменяют и другие части молекулы. Но все же в единичных случаях реакция применяется и для получения алифатических кислот. Так например изовалериановая кислота при продолжительном кипячении с азотной кислотой дает м е т и л я б л о ч-н V ю КИСЛОТУ [c.385]

Арилацетонитрилы конденсируются с эфирами кислот с образо-панием иитрилов а-арил-/З-кетонокислот. Эфиры двухосновных алифатических кислот способны к интрамолекулярной коэденсации типа ацетоуксусного эфира. При этом образуются эфиры циклических /3-кет-нскислот, когорые обладают всеми свойствами обычных эфиров -кето-нокислот и поэтому имеют большое поепаративное значение (см. Б, П1, 4, а) [c.435]

При обработке таких сложных эфиров в толуольном, бензольном или эфирном растворе содой, поташом 134], натрием [35], амидом натрия [36], этилатом натрия или едким натром [35] образуются -дикетоны (XV). Сложные эфиры алифатических кислот не конденсируются под действием карбоната натрия в этом случае требуется действие натрия в толуоле [35]. Прямое бензоилирование не дает положительных результатов. Рассматриваемая реакция имеет общее значение и изучена для бензоатов о-оксиацетофенона [34], 2-окси-5,6-диметоксиацетофенона [37], 2-ацетилрезорцина, 2,4-диацетилрезор-цина [38], 2-окси-3,6-диметоксиацетофенона [39], 2-ацетилнафтола-1 [35], [c.179]

Практическое значение рассматриваемых реакций заключается в первую очередь в том, что иа легкодоступных нитрилов и органических кислот можно синтезировать менее доступные нитри-Так, описан синтез изобутиронитрила и. пивалонитрила взаимодействием фенилацетонитрила и соответствующих карбоновых кислот в присутствии кислых катализаторов При кипячении адипонитрила с эквивалентными количествами алифатических кислот (от уксусной до каприловой) или с бензойной кислотой с одновременной отгонкой продуктов реакции получили с высокими выходами (до 95%) нитрилы соответствующих кислот. Эффективными катализаторами при осуществлении данного синтеза являются п-толуо л сульфоновая, мета- и ортофосфорная кислоты Реакцию ацетонитрила с адипиновой кислотой предложено использовать для получения технически важного адипонитрила Ряд замещенных бензонитрилов получен с высокими выходами реакцией соответствующих бензойных кислот с ацетонитрилом [c.123]

Вторым примером такого рода могут служить алифатические амины с заместителями у атома азота. При относительно коротких цепях заместителей (метиламины и этиламины) ориентация углеводородных групп на углеродной поверхности определяется углами связи с центральным атомом азота, следовательно, размеш ение углеводородных радикалов аминов параллельно углеродной поверхности адсорбента невозможно. В этом случае (так же, как и при адсорбции одноосновных карбоновых алифатических кислот) величина — AF почти не зависит от строения заместителей аминов. Действительно, значения — AF при адсорбции MOHO-, ди- и тризамещенных аминов практически одинаковы. [c.115]

Менее понятен случай полимеров, в которых алкильная группа присоединяется к основной цепи очень жесткими полярными мостиками, как, например, в сложных поли-лара-фенилметакриловых эфирах лара-н-алкоксибензойных кислот или в поли-н-алкилмале-инимидах. Значения й" и а аномально велики и соответствуют р асстояниям, значительно превышающим длину одной боковой группы. Возможно, что двойные слои боковых групп размещаются между ламеллярными плоскостями, содержащими основные цепи, как в двухслойных формах ламеллярных кристаллов низкомолекулярных дифильных соединений. В таких соединениях (этиловых эфирах жирных кислот, н-алифатических кислотах и спиртах) двухслойные структуры образуются, как правило, в случае сильно взаимодействующих молекул, а однослойные — в случае слабо взаимодействующих молекул [41]. Слои могут быть наклонными. Поэтому изучение низкомолекулярных аналогов таких полимеров может быть очень полезным. Платэ и Шибаев, рассматривая ре- [c.140]

Поглощение другими молекулами зависит как от полярных гр пп, содержащихся в молекуле, так и от структуры молекул. Так, при исследовании простых алифатических кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой. масляной и т. д.) в водном растворе обнаружено, что муравьиная кислота поглощает [81] в области длин волн 3000 А, тогда как другие ки Jюты поглощают в основном ниже 2500 А. При переходе от уксусной кислоты к более сложным кислотам длина волны, при которой оптическое поглощение становится заметным, не очень сильно зависит от числа СНз-групп в молекуле действительно, при данной молярной концентрации поглощение излучения по порядку величины имеет одинаковое значение для всех этих соединений. [c.252]

Во все средние коэ4х )ициенты активности кислот в данном растворителе входит одна и та же величина lg у лиония МН" . Таким образом, значения lg уо ионов кислот не могут быть связаны с изменением энергии протона, а являются результатом различного взаимодействия анионов с растворителями. Анионы жирных карбоновых кислот, ароматических карбоновых кислот и фенолов характеризуются изменением энергии при переносе их из неводного растворителя в воду. Можно было бы думать, что это результат различия в радиусах анионов. Однако радиусы замещенных бензойных кислот и фенолов с теми же заместителями мало различаются между собой, а lg уо—очень сильно. Очевидно, эффект заключается не столько в размерах радиусов анионов, сколько в характере сольватации анионов кислот различной природы. У ароматических карбоновых кислот заряд в анионе менее локализован, чем у алифатических кислот, а у фенола локализация еще меньше. Следовательно, энергия переноса анионов зависит от характера распределения зарядов в анионах и от величины неполярных радикалов ионов. [c.231]

Декарбоксилирование обычных алифатических кислот имеет лишь незначительное препаративное значение из-за того, что реакция протекает при высокой температуре, а выходы получаются низкие, особенно для кислот с длинной цепью, которые могут быть более легко получены из жиров. Некоторые другие кислоты, однако, обладают структурными особенностями, которые заметно облегчают декарбоксилирование. Например, декарбоксилирование солей трихлоруксусной кислоты протекает в водном растворе уже при 50 °С. Так как свободная кислота значительно более устойчива в растворе, реакция должна протекать чере.5 образование аниона. Механизм реакции согласно Верхоеку (1934--1947) основан на твердо установленном факте, что атом хлора, связанный с углеродом, электрофилен. Три атома хлора у аниона оказывают такое индукционное влияние на электронную пару, обобщенную двумя атомами углерода, что эта пара захватывается хлорированным атомом углерода, в то время как неподеленная электронная пара о ионного кислорода сдвигается и становится обобщенной с атомом углерода, связанным с кислородом. В результате этого происходит выделение двуокиси углерода и образование неустойчивого карбаниона, кото-вый взаимодействует с протоном и образует хлорофюрм [c.138]

Мягкое окисление битуминозных углей сопровождается их разложением, в результате чего образуется смесь относительно простых единиц, а именно гуминовых кислот. Несмотря на то что эти продукты первичного окисления углей еще не были охарактеризованы достаточно определенно, можно считать, что они, безусловно, обладают конденсированной циклической структурой, некоторые циклы которой состоят только из углеродных атомов, в то время как другие, повидимому, содержат также и кислород, азот и серу. Функциональные группы—карбоксильные и гидроксильные—обусловливают растворимость продуктов в щелочи, причем количество присутствующих карбоксильных групп приводит к средним значениям эквивалентных весов, составляющих от 200 до 300. Нри жестком окислении образуются растворимые в воде кислоты угольная, щавелевая, уксусная, янтарная, а также члены ряда бензолкарбоновых кислот. Имеются несомненные доказательства того, что все члены этого ряда, за исключением бензойной кислоты, присутствуют в продуктах низкотемпературного окисления углей. Продукты окисления углей низкой степени обуглероживания характеризуются большим содержанием угольной кислоты, простых алифатических кислот и низших членов ряда бензолкарбоновых кислот, в то время как продукты окисления веществ высокой степени обуглероживания—большим содержанием кислот бензолкарбонового ряда и, особенно, высшего члена этого ряда—меллитовой кислоты. Этих результатов следует ожидать, если рассматривать уголь, как ряд структур, начиная от смешанной алифатической, гетероциклической и карбоцикличе-ской структуры растительных остатков до полностью конденсированной карбоциклической структуры графита. Значительно содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания. Как можно было бы ожидать, значительное содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания должно было привести к большим выходам простых алифатиче- [c.362]

Практическое значение имеет метод 2, основанный на реакции диметилового эфира терефталевой кислоты с этиленглико-лем в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов этой реакции рекомендованы МагСОз [1082], РЬО, ЗЬгОз, трифенилфосфит [1083], Со(ООССНз)2 [1084], смешанные катализаторы из LiH и растворимых в гликоле солей алифатических кислот d, Мо, Zn, содержащие18 атомов углерода, салициловой или молочной кислот [1085], гидридов Li, Na, Са [1087]. При проведении реакции 3 желательно, чтобы R имел <5 атомов углерода и температура кипения выделяющегося спирта была бы ниже, чем у этиленгликоля [1088]. Поликонденсацию по методу 4 целесообразно проводить в присутствии соединений сурьмы [1090, 1091], алюминатов щелочных и щелочно-земельных металлов или цинка [1092]. В качестве катализатора реакции по методу 5 предложен иодистый натрий. [299]. [c.36]

Еще более заметное влияние оказывает введение в молекулы алифатических кислот электроноакцепторных заместителей. Так, введение галогена, индуктивный эффект которого действует в направлении, противоположном индуктивному эффекту алкильной группы, должно увеличивать силу галогензамещенной кислоты, что действительно и наблюдается, как это видно из приведенных ниже значений р/Са ряда кислот [c.70]

Абгезивами называются веш,ества, а также пленки и покрытия, применяемые для предотвращения (или сильного понижения) адгезии одного твердого тела к другому при их непосредственном контакте. Такие материалы широко применяются в технологических процессах формования, литья или прокатки. Естественно, что среди специалистов различных отраслей производства распространены разные названия таких веществ, например различные формовочные присадки, смазки и т. п. Примерами материалов, используемых для подобных целей, могут служить полидиметилсилок-саны, длинноцепочечные жирные кислоты, амины, амиды и спирты, различные высокофторированные жирные кислоты, спирты и их производные. Применяются также различные тефлоновые пленки, которые наносятся на стенки формы из водных дисперсий тефлона с последующим высушиванием и кратковременной термообработкой при высокой температуре. При формовании многие из этих веществ обеспечивают оптимальные условия извлечения изделия из формы уже при образовании конденсированного адсорбционного монослоя. Ясно, что действие этих пленок основано на том, что стенки формы приобретают свойства поверхностей низкой энергии, характеризующихся значениями у,, равными приблизительно 24 для полиметил-силоксанов, 22—24 для алифатических соединений, 15 для высоко-фторированных алифатических соединений (поверхностная пленка которых образуется СЕ Н-группами), 18 для покрытий из политетрафторэтилена, 16,2 для полигексафторэтилена, 10—12 для некоторых полиэфиров фторированного спирта, этерифицированного полиакриловой или полиметакриловой кислотами , и 6—10 для перфторированных алифатических кислот. Любой жидкий или пластичный материал, помещенный в такую форму с модифицированной поверхностью, будет образовывать тем больший равновесный краевой угол, чем больше разность — у,. [c.304]

При ионизации же карбоновых кислот в воде 2снг как при п=1, так и при п = 2 равно 0,5 и, без всякого сомнения, отличается от указанного значения для алифатических кислот. Поэтому резкое несоответствие, наблюдаемое между значениями р° и р в случае диссоциации карбоновых кислот при га = О, сглаживается при увеличении п, так как р = 0,388"-1,81, а р° = [c.179]

Г идролиз эфиров ароматических кислот, так же как и гидролиз эфиров алифатических кислот, идет как в кислой, так и в щелочной среде. При проведении гидролиза в щелочной среде электроноакцепторные заместители увеличивают скорость гидролиза, а электронодонорные замедляют реакцию. В сйязи с этим константа р в уравнении Гаммета (с. 324) для реакционных серий м- и л-замещен-ных эфиров имеет положительное значение. Зависимость констант скорости гидролиза от величин а представлена на рис. 61. [c.400]