Скорость химически связанной

В процессе образования граничные пленки сначала физически адсорбируются на поверхности трения. Энергия связи таких пленок с поверхностью относительно невелика. Во многих случаях физически адсорбированные пленки вступают в химическую реакцию с поверхностью трения с образованием новой субстанции — хемосорбированных пленок, характеризующихся высокими энергиями связи. Существенную роль при образовании пленок в результате адсорбции или химической реакции играет температура. При ее повышении рост пленок за счет физической адсорбции уменьшается, скорость образования химически связанных пленок увеличивается. Температуру, при которой разрушается адсорбированная пленка, можно рассматривать как меру прочности этой пленки. Эта температура называется критической температурой перехода к сухому трению [249]. Действительные температуры зависят от режима [c.238]

Увеличение скорости химической реакции, связанное с участием агомов или группы атомов, уда.ченных от реакционного центра и не претерпевающих изменение в результате процесса. [c.88]

Для количественной оценки различных проблем, связанных с расчетом химических реакторов и управлением ими, необходима информация о скоростях процессов, происходящих в них. Скорость, с которой протекает реакция, может определяться не только скоростью химического процесса, но и скоростью процесса физического транспорта веществ. Этим вопросам посвящен отдельный раздел главы. [c.19]

Можно оценить скорость физического транспорта на основе свойств и условий потока и геометрии системы. Предполагается, что читатель знаком с основами массо- и теплопередачи, поэтому необходимые сведения будут использованы без предварительных пояснений. В этой главе мы коротко упомянем о некоторых факторах, связанных с химической кинетикой, и дадим определение скорости химического превращения и степени превращения. [c.20]

Удаление адсорбционной влаги можно осуществлять и при более низких температурах (50—100°С) под вакуумом. Скорость удаления адсорбционной влаги определяется двумя градиентами — температуры и давления скорость удаления химически связанной влаги определяется в основном градиентами температур и практически не зависит от градиента давлений. [c.87]

К сожалению, в большинстве цитируемых работ опыты проводились в условиях, когда активность катализатора, а следовательно, и наблюдаемые скорости химического превращения малы. Эго затруднило анализ релаксационных процессов с целью их разделения. Исключение составляют работы [29, 45—47, 51—53, 59, 65], в которых исследования проведены при условиях, близких к промышленным, и оказалось возможным разделить переходные режимы на собственные и связанные с воздействием реакционной смеси (там, где это наблюдается). Так, при разложении КаО [45, 46], окислении аммиака [65] переходные процессы длятся 1—3 мин и имеют, по-видимому, природу собственных релаксационных процессов. В работах [19—21, 29, 51—53, 59] кроме собственных релаксационных процессов, по-видимому, наблюдалось и воздействие смеси на свойства катализатора. [c.24]

Катализ называют положительным, если скорость реакции увеличивается. Отрицательный катализ означает уменьшение скорости химического превращения вследствие действия катализатора он связан, как правило, с замедленным превращением в продукт промежуточного химического соединения. [c.19]

В [8-48] порошковые полиимид I и полиимид И при 300-380 С наполняли нестабильными солями формиатами меди, никеля, цинка и железа. Вследствие разложения формиатов при этих температурах в полиимидах, которые в основном еще сохраняют свою термостойкость, образуется равномерно распределенный в объеме порошок соответствующего металла и оксидов железа. Термические превращения полиимидов, наполненных металлами, за исключением никеля, начинаются при более низких температурах. Наиболее заметно действие меди и оксвда цинка, которые снижают скорость потери массы при 500-680 С в 2-2,5 раза. Замедление деструкции при введении указанных добавок объясняется образованием новых соединений, в цепь которых входят атомы металлов, по-видимому, хелатного строения. В результате подавляются радикальные процессы деструкции. Часть полимера, химически связанная с частичками металлов, сохраняется без изменений до 600 С. При содержании меди и никеля до 5-20% (масс.) повышается предел прочности при изгибе СУ (100-120 МПа без добавок и 160-180 МПа с добавками). [c.505]

Порядок реакции сложным образом связан с механизмом сложной реакции и молекулярностью ее элементарных стадий. Он может принимать целые, дробные, отрицательные и нулевое значения. Порядок реакции сильно влияет на зависимость скорости химической реакции от концентрации реагентов (рис. 6.13). [c.195]

Мы рассматривали до сих пор вопросы равновесий. Как указывалось, статистическая механика дает возможность трактовать также скорости процессов. Скорость химических реакций будет разбираться в 3-й части курса. Остановимся кратко на группе вопросов, связанных с так называемой физической кинетикой — на вопросах переноса. [c.258]

Непосредственно с поверхностными явлениями связан гетерогенный ката ЛИЗ — увеличение скорости химической реакции в присутствии не реагирующей посторонней фазы. Особое значение поверхностные явления имеют для понимания свойств твердых тел и протекающих в них процессов. Как указывалось в в гл. XIV, в металлах наряду с внешней поверхностью раздела существуют внутренние. Это прежде всего границы между зернами. Избыточная энергия, связанная с ними, пропорциональна их поверхности. Поэтому оправдано понятие пограничного сгущения свойств и можно говорить об адсорбции на границах зерен. [c.294]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

При температуре около 900" К происходит полная дегидратация поверхностных окислов. Если после этого кристаллы германия или кремния сохраняются в совершенно сухой атмосфере, то концентрация химически связанной воды на поверхности будет близка нулю. При этом концентрация быстрых состояний на поверхности полупроводника, а потому и скорость рекомбинации могут иметь очень низкие значения. Такое явление наблюдается [c.211]

Безызлучательные переходы могут привести к быстрому опустошению уровней и вблизи области пересечения потенциальных кривых такое опустошение уровней — одна из причин того, что резонансная флуоресценция сложных молекул достаточно редка, даже при низких давлениях. Как было отмечено в разд. 3.3, если скорость процессов, связанных с пересечением потенциальных кривых, всего лишь в 10 раз больше скорости радиационных (например, в случае обычной разрешенной флуоресценции скорость процессов, связанных с пересечением, порядка 10 с ), то интенсивность излучения уменьшится приблизительно в 10 раз. Поэтому уменьшение интенсивности излучения является чувствительным тестом процесса предиссоциации. Этот эффект хорошо иллюстрируется на примере флуоресценции N02. Первичный квантовый выход распада N02 резко возрастает, когда длина волны короче той, при которой спектр поглощения становится размытым (Х< 400 нм). Квантовый вы.ход флуоресценции N02 имеет противоположную тенденцию он весьма существен для длин волн больше приблизительно 410 нм и незначителен при Х<390 нм. Сумма квантовых выходов флуоресценции и диссоциации равна единице во всем диапазоне от 360 до 450 нм. Электронно-возбужденные молекулы N02 могут также образовываться химически по реакции [c.92]

Как видно из материала предыдущих глав, термодинамика описывает равновесие. Однако поскольку термодинамика не построена на атомно-молекулярных представлениях о строении вещества, она не может быть полной. Это проявляется в том, что в термодинамике используется большое число эмпирических соотношений и постоянных (например, уравнения состояния, данные о теплоемкостях и др.), при этом не вскрывая их молекулярного смысла и не рассматривая их в связи с характеристиками молекул. Термодинамика не описывает случайных отклонений от равновесия (флуктуации) и в ее рамках вообще не рассматриваются скорости химических реакций. Все эти явления и связанные с ними задачи находят решение в статистической механике на основе молекулярных представлений. [c.140]

Непосредственно с поверхностными явлениями связан гетерогенный катализ — увеличение скорости химической реакции в присутствии не реагирующей посторонней фазы. Особое значение поверхностные явления имеют для понимания свойств твердых тел н протекающих в них процессов. Как указывалось в гл. XIV, в металлах наряду с внешней поверхностью раздела существуют внутренние. Это прежде всего границы между зернами. Избыточная энергия, связанная с ними, пропорциональна их поверхности. Поэтому оправдано понятие пограничного сгущения свойств и можно говорить об адсорбции на границах зерен. Малые количества примесей, адсорбированных на этих границах, могут существенно изменять многие свойства тел. Так, сотые и даже тысячные доли процента олова резко снижают прочность жаропрочных сплавов при высоких температурах. [c.383]

Скорость химических реакций и связанный с ней механизм их протекания изучает химическая кинетика. При определении скоростей учитывается, что реакции могут быть гомогенными — протекающими в однофазной системе или гетерогенными — протекающими в системах, состоящих более чем из одной фазы. К последним относится, например, горение угля, поскольку в этом случае одно из [c.156]

В процессе серной вулканизации происходит присоединение серы к каучуку. Наличие химического взаимодействия каучука с серой подтверждается следующими экспериментальными данными 1) химически связанную серу не удается извлечь из каучука даже путем продолжительного экстрагирования горячим ацетоном 2) при вулканизации имеет место тепловой эффект, пропорциональный количеству присоединенной серы 3) температурный коэффициент скорости вулканизации близок к температурным [c.67]

При протекании в жидкой фазе реакции между растворенным газообразным компонентом и поглотителем (или его активной составляющей) часть компонента переходит в связанное состояние и концентрация свободного компонента в жидкости понижается. Такое понижение приводит к увеличению концентрационного градиента и ускорению абсорбции в жидкой фазе по сравнению с физической абсорбцией. Это ускорение тем больше, чем выше скорость химической реакции, т. е. чем быстрее растворенные молекулы компонента переходят в связанное состояние. [c.129]

Суммарную скорость процесса обессеривания нефтяных коксов, как было показано ранее, определяет стадия десорбции вторичных сероуглеродных комплексов, содержащих адсорбированную и химически связанную серу. С целью изучения процесса обессеривания нами было проведено большое число экспериментов на лабораторной печи Таммана с, использованием многокамерного тигля [c.217]

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

Способ моделирования с форсированием температуры позволяет успешно прогнозировать изменение показателей качества, связанных с окислением. Зависимость скорости химических реакций от температуры описывается, как известно, выражением [c.161]

Следующий этап в познании закономерностей влияния растворителей на скорость химических реакций связан с учетом процессов сольватации реагентов. [c.78]

Для процессов фосфорилирования и сульфирования (с предварительным набуханием в дихлорэтане) эффект роста степени превращения связан с повышениел скорости химического превращения на начальных стадиях (см. рис. 5.17). Для процесса сульфирования с предварительныл набуханием в тионилхлориде эта зависимость носит более сложный характер (рис. 5.18). [c.360]

НЫ которого ОТ температуры показана на рис. 15. Сырьем служила смесь равных количеств вакуумного газойля и рециркуля-та реактора каталитического крекинга в кипящем слое. Остальные условия были следующими объемная скорость жидкости 2 ч , общее давление 750 фунт/дюйм , скорость подачи водородсодержащего газа 2000 ст. фут баррель. Из рис. 15 видно, что при этих условиях с ростом температуры степень гидрирования проходит через максимум, соответствующий 370°С, так же, как это наблюдалось при гидрировании ароматических углеводородов в керосине и реактивном топливе (см. рис. 14). При 370°С степень извлечения серы составляет более 95%, а общая степень извлечения азота — около 55%. На рис. 16 показана зависимость от температуры количества вступивщего в реакцию водорода. Как и следовало ожидать, кривые очень похожи на полученные для гидрирования полиядерных ароматических углеводородов. Связывание водорода сырьем каталитического крекинга служит лучшей мерой повышения его качества. Наконец, для сравнения эффективности каталитического крекинга гидрообработанного и необработанного сырья были проведены испытания микроактивности. Зависимости выхода продуктов крекинга от количества химически связанного водорода показаны на рис. 17 и 18. [c.105]

Начальная скорость восстановления очень высока, но она быстро снижается. Медленную вторую стадию восстановления связывают с наличием большого количества оксида железа, химически связанного с оксидом кремния [6]. Площадь поверхности восстановленного катализатора меньше, чем невосстановленного, как показывает табл. 1. В ходе синтеза Фишера — Тропша процесс восстановления катализатора продолжается. Одновременно из металлического железа образуется карбид Хэгга (РвбСг). Площадь поверхности катализатора продолжает уменьшаться, и растет доля пор с большим диаметром [6]. [c.173]

В работах, связанных с созданием пульсационной аппаратуры для процессов экстракции, сорбции, растворения, выщелачивания, смешения фаз, показана высокая эффективность искусственно создаваемых нестационарных гидродинамических процессов, протекающих с участием жидкой фазы [10]. Наиболее наглядно это видно на примерах аппаратов идеального перемешивания, в которых протекает реакция второго порядка (см., например, [И, 12]). Производительность реактора в нестационарных режимах возрастает по сравнению со стационарным на величину, пропорциональную квадрату амплитуды пульсаций входных концентраций, достигая максимальных значений при очень низких частотах. Производительность реактора становится еще больше, если периодически изменяется не только состав, но и расход, особенно, если амплитуды этих пульсаций велики и находятся в противофазе. Нестационарные режимы оказались наиболее эффективными в тех случаях, когда выражения для скоростей химических превращений имели экстремальные свойства или реакции были обратимыми. Особенно действенным каналом возбуждения для многих нестационарных процессов является температура теплоносителя. Для последовательных реакций в реакторе идеального перемешивания при неизменной температуре можно добиться увеличения избирательности, если порядки основной и побочной реакций отличаются друг от друга. [c.5]

В работе [1] изучалось влияние вынужденных колебаний концентраций на входе в реактор, где протекал процесс окисления диоксида серы на ванадиевом катализаторе. В процессе опытов циклически изменяли соотношение реагентов ЗОг/Ог вокруг средней величины, равной 0,6. Минимальное отношение концентраций ЗОгЛЗг равнялось 0,2, а максимальное — 1. Была получена экстремальная зависимость средней за период с скорости реакции от величины периода, причем максимум приходился на = 4—5 ч и величину отношения ЗОг/Ог = 0,3—0,4. Температура смеси на входе в реактор составляла 405°С. Опыты проводились при малых степенях превращения и вдали от равновесных режимов. Оценки скорости процессов, протекающих в этой системе, показали, что характерные времена протекания переходных режимов в каталитическом цикле значительно меньше длительности периодов, при которых наблюдалось заметное увеличение скорости химического превращения. Объяснение этого факта, по-видимому, надо искать в том, что, как уже обсуждалось в гл. 1, в области низких температур значительная часть ванадия находится в неактивной четырехвалентной форме, Характерные времена переходных режимов изменения концентрации связанные с кристаллизацией и ра- [c.31]

Процессы в кипящем слое катализатора имеют свою специфику в вопросах гидродинамики, теплообмена и особенно скорости химических процессов и связанного с ними двойного массообмена. В настоящей монографии и предпринята попытка в сжатой форме изложить основы гидродинамики, тепло- и массообмена применительно к каталитическим процессам с их узкофракционным гранулометрическим составом твердой фазы, при сравнительно небольших числах взвешивания (псевдоожижения). Основным же содержанием книги является описание конкретных технологических Процессов в кипящем слое катализатбра, методов приготовления износоустойчивых катализаторов и каталитических реакторов. [c.5]

Растворимость и условия осаждения различных гидроокисей представляют интерес не только для аналитического разделения катионов, но также для препаративной химии и технических методов получения чистых металлов и солей. Однако несмотря на многочисленные исследования, трудно получить точные данные о произведении растворимости и об условиях начала осаждения и практически полного осаждения гидроокисей. Трудности связаны главным образом с изменением растворимости гидроокисей при стоянии (старение осадков) кроме того, влияет образование основных солей наряду с гидроокисями, образование коллоидных растворов и т. п. Скорость старения осадков зависит, в свою очередь, от состава и концентрации присутствуюш,их в растворе электролитов. Многие труднорастворимые гидроокиси содержат значительно меньше химически связанной воды, чем это соответствует их формуле. [c.94]

Закономерности протекания химических реакций обычно изучаются при рассмотрении процесса синтеза аммиака. Часто, посвятив один или два урока этой теме, учитель просто не имеет возможности вернуться к ней в дальнейшем. Задачи, связанные с расчетами скоростей химических реакций и химического равновесия, стоят особняком в школьном курсе, соответствующий мэтерпал предстаален очень отрывочно. Поэтому, приближаясь к экзамену в 11-ом юиссе, многие просто выкинули из головы этот материал девятого. А между тем, задачи из этих разделов не столь уж редко встречаются в экзаменационных билетах. Поэтому мы коротко остаЕювимся на основных понятиях, изучаемых по этому вопросу в школьном курсе. [c.267]

С понятием о пути диффузии и соотношениями, описывающими его зависимость от скорости потока, связан ряд упрощенных концепций, сыгравших, однако, положительную роль на первых этапах развития кинетики гетерогенных процессов (А. Н. Шука-рев, В. Нернст, Нойес, И. Лангмюр). Согласно этим концепциям, на поверхности твердого тела образуется слой текучего с измененными физико-химическими свойствами. Так, например, по наиболее примитивным представлениям принималось, что этот слой неподвижен и является непромешиваемым. Допускалось, что с увеличением скорости потока меняется лишь толщина этого слоя. [c.372]

Значительно шире и с большей результативностью осуш.ествля-лись исследования, связанные с поиском количественных законов, выражаюп1их зависимость направления и скорости химических процессов от факторов реакционной среды. [c.116]

Согласно классификации, предложенной Н. А. Плата с сотр. [4], можно выделить следующие основные отличия реакций полимеров от реакций их низкомолекулярных аналогов в связи со спецификой полимерного состояния вещества I) реакции, присущие только полимерному состоянию вещества распад макромолекул на более мелкие образования или до исходных молекул мономеров и межмакромолекулярные реакции 2) конфигурационные эффекты, связанные с изменением механизма или скорости химической реакции вследствие присутствия в макромолекулах звеньев иной пространственной конфигурации ( эффект соседа ) 3) конформационные эффекты, связанные с изменением конформации макромолекулы в массе полимера или в растворе, после того как прошла химическая реакция 4) концентрационные эффекты, влияющие на изменение скорости реакции вследствие изменения концентрации реагирующих групп около макромолекулы в растворе 5) надмолекулярные эффекты, связанные с распадом или формированием новых надмолекулярных структур в массе или растворе полимера, способных изменить скорость реакции и структуру конечных продуктов. [c.220]

В табл. 1.1 приведена классификация методов аналитической хим ии. Первую группу составляют химические методы анализа, в основе которых лежит изменение энергии химической реакции. В ходе реакции изменяются параметры, связанные с расходом исходных веществ или образованием продуктов реакции. Эти изменения экспериментатор может либо наблюдать непосредственно (визуально), например появление окраски или выпадение осадка, либо измерять такие велич-ины, как расход реагента, массу образующегося продукта и т. д. Если в основе метода лежит измерение массы одного из продуктов реакции, то такой метод называют гравиметрическим.. Если определяют объем затраченного реагента с точно известной Концентрацией, то такой метод называют титри-метрическим. Титриметрические методы классифицируют по типам реакций, лежащих в их основе кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и осаждения (см. разд. 7.6.2). В газоволюмометрическом методе избирательно поглощают определяемый компонент газовой смеси и измеряют объем смеси до и после поглощения. Зависимость скорости химической реакции от концентраций реагирующих веществ лежит в основе кинетических методов анализа. [c.11]

Альтернативный путь уменьшения скорости инициирования связан с предотвращением поглощения света. Часто используются сильно поглощающие материалы типа сажи, которые ограничивают фотодеструкцию поверхностью полимера. Аналогично используются отражающие свет вещества типа белых оксидов цинка и титана. Во всех случаях включение гранулированных материалов может неблагоприятно влиять на механические свойства полимера. Они же могут инициировать нежелательные фотохимические процессы, а также ограничивают выбор окраски конечного продукта. Другой подход заключается во введении растворимого экрана, который сильно поглощает в фотохимически активных областях УФ-излучения, но не придает нежелательной видимой окраски. Для предотвращения участия относительно долгоживущих триплетных состояний карбонильных соединений на вторичных стадиях фотоиниции-рования могут применяться тушители. Один очень полезный класс стабилизаторов образуют орго-гидроксибензофеноны, которые действуют как экранирующие и как тушащие соединения. Кроме того, гидроксибензофеноны, по-видимому, способны реагировать химически с гидропероксидами, предотвращая ускорение самоокисления. Хорошо известные акцепторы фенольного, гидрохинонового и тиолового типов могут замедлять фотодеструкцию, влияя на стадиях роста цепи. [c.264]

ПО потоку, соответствует распространяющейся с большой скоростью волне горения, в которой кинетическая энергия достаточно велика, а процессами переноса (вязкость, теплопроводность и диффузия) можно пренебречь. По-втому эта волна горения существенно отличается от волн, рассмотренных в главе 5. Различие связано главным образом с тем, что детонационная волна характеризуется гораздо большим значением массовой скорости (конвективной скорости). В этом случае потоки, обусловленные явлениями переноса, могли бы оказаться сравнимыми по величине с конвективными потоками только при наличии очень больших градиентов. Однако скорость химической реакции не является достаточно высокой для того, чтобы столь высокие значения градиентов могли быть достигнуты. Изменение параметров течения в этой волне горения показано на рис. 5, где ей соответствуют части кривых, расположенные справа. Вследствие больших значений скорости давление в области волны горения не остается постоянным (см. рис. 5). На рис. 5 видно небольшое уменьшение температуры при приближении к горячей границе. Этот эффект отсутствует у большинства сильных детонационных волн. Он наблюдается в волнах Чепмена — Жуге и связан с тем, что на линии Рэлея с добавлением тепла температура уменьшается (число Маха, конечно, растет) при числе Маха, заключенном между [c.211]

Здесь выбрана система координат, в которой нламя покоится, X — координата по нормали к фронту пламени, Я — среднее значение коэффициента теплопроводности, Ср — средняя теплоемкость нри постоянном давлении, гп — поток массы через единицу площади в направлении X, (Л — скорость химической реакции (масса горючего, испытывающего превращение в единице объема за единицу времени), — теплота реакции (при постоянном давлении), отнесенная к единице массы израсходованного горючего, Ь — тепловые потери из единицы объема за секунду, связанные с излучением или теплоотводом к стенкам. Уравнение (9) следует из уравнения (1.43) или из представленного в одномерном виде уравнения (1.40) [c.257]

Модель зоны горения, предложенная Хартом и Мак Клюром, была усовершенствована Денисоном и Баумом введением нредположения о том, что скорость пламени зависит от свойства потока на горячей границе зопы горения (см. пункты б и в 4 главы 5), которое позволяет заменить феноменологические коэффициенты, учитывающие зависимость скорости пламени от давления и температуры, величинами, более тесно связанными со скоростью химической реакции. Ими была исследована лишь область колебаний низкой частоты (колебаний с частотой меньшей, чем 10 колебаний в секунду). При этом нестационарные уравнения сохранения необходимо рассматривать лишь в конденсированной фазе, так как можно считать, что процессы в газе без запаздывания следуют за колебаниями давления. Было установлено, что в этом предельном случае результаты зависят только от двух безразмерных параметров. В работе было рассчитано вызванное колебаниями давления возмущение массовой скорости горения, однако не были определены ни акустическая проводимость, ни фазовый угол (величины, которые являются наиболее существенными при решении вопроса о том, усиление или ослабление имеет место). Денисон и Баум Р] установили также наличие внутренней неустойчивости ) (самовозбуждение) у рассмотренной ими системы (см. пункт в 4 главы 7) [c.301]