Средний по смещению молекулярный вес

На направление движения частиц, наряду с молекулярно-тепловым движением, оказывает влияние и диффузионный фактор. В этой связи понятие скорости броуновского движения имеет скрытый физический смысл, то есть не может быть определено достоверно путем прямых измерений. Таким образом, возможно определение лишь среднего смещения частицы во времени, связанного с коэффициентом диффузии. Такая зависимость была теоретически найдена Эйнштейном и заключалась в пропорциональности квадрата среднего смещения частицы за некоторый промежуток времени коэффициенту диффузии. [c.21]

Коэф Д существенно различаются для диффузионных процессов в газовых и конденсированных (жидких и твердых) средах наиб быстро перенос частиц происходит в газах (О порядка Ю м /с прн нормальных т-ре и давлении), медленнее-в жидкостях (порядка 10 ), еще медленнее-в твердых телах (порядка 10 ") Проиллюстрируем указанные выводы на примерах молекулярной Д Диффузия в газовых средах. Дтя оценки О в качестве характерного (среднего) смещения частиц принимают длину своб пробега молекул I = т, где и и т-средние скорость движения частиц и время между ич столкновениями В соответствии с первым соотношением Эйнштейна О более точно 0= 1/3/и Коэф Д обратно пропорциона тен давлению р газа, поскольку I 1/р, с повышением т-ры Г [c.103]

Отсюда мы находим, что величина среднего смещения частицы, двигающейся под влиянием молекулярных толчков беспорядочно, выражается уравнением [c.59]

Коллоидные системы по молекулярно-кинетическим свойствам принципиально не отличаются от обычных растворов. Частицы золя подобно молекулам находятся в непрерывном движении (броуновское движение), мерой интенсивности которого является величина среднего смещения частицы X за определенный промежуток времени т [c.153]

Под смешением на микроуровне, или под микросостоянием системы, понимают смещение индивидуальных молекул (см. с. 42). В окружении каждой отдельной молекулы нет избытка молекул, которые вошли в аппарат одновременно с данной молекулой. Поступающая жидкость диспергируется на молекулярном уровне в течение времени, значительно меньшего, чем среднее время пребывания /. Система является химически однородной. [c.106]

Зависимость концентрации частиц N от концентрации полимерной добавки при равенстве частиц покрытых и не покрытых полимером, во всех случаях происходит через минимум, т. е. возрастающие добавки полимера приводят сначала к флокуляции золя, а затем к его стабилизации. Это объясняется тем, что при низких концентрациях полимера толщина адсорбционного слоя покрытых частиц еще недостаточна для наступления флокуляции, тогда как при высокой концентрации часть полимера остается неадсорбированной и покрывает свободные частицы, приводя к их стабилизации. Эффективность действия полимера мало зависит от молекулярной массы, поскольку толщина полимерной оболочки, т. е. средний размер петель и хвостов, при данной величине адсорбции, не связана непосредственно с молекулярной массой. Иными словами, флокуляция наступает прн приблизительно одной и той же степени покрытия поверхности дисперсной фазы полимером. Для возникновения адсорбционных связей между частицами необходимо, разумеется, беспрепятственное сближение покрытых и непокрытых частиц, которое может быть достигнуто при исчезновении потенциального барьера между частицами, обусловленного отталкиванием двойных электрических слоев, либо смещением этого барьера на расстояние, заведомо меньшее толщины полимерной оболочки (А). [c.32]

Проведенные исследования показали, что в режимах плавления и кристаллизации ПЭ 175/80, 175/40, 150/80 и 150/40 °С поверхностный транскристаллический слой формируется в контакте с поверхностью (и кварца, и фторопласта). Следовательно, при этих температурных режимах различие в значениях поверхностной энергии подложки не проявляется, и важен лишь сам факт наличия границы раздела с твердым телом, на которой начинается формирование надмолекулярных структур. В то же время примесный А-спектр антрацена обнаруживает отчетливую зависимость от продолжительности выдержки расплава на подложках с увеличением выдержки наблюдается монотонное смещение этого спектра в длинноволновую область. Наибольшее смещение при выдержке 120 мин составляет 80—90 см , что соответствует возрастанию средней плотности аморфных областей ПЭ на 5%. Полученные результаты, по-видимому, свидетельствуют о том, что формирование структур, полимера из более гомогенного расплава при данной температуре приводит к повышению упорядоченности упаковки молекулярных цепей в аморфных областях. [c.79]

Это равноценно признанию, что движение молекулы в жидкости главным образом выражается в колебании, быстром отскакивании взад и вперед на расстояния, изменяющиеся относительно медленно. Структура жидкости, таким образом, подобна структуре твердого тела, в котором частица, будь это атом или молекула, колеблется, по крайней мере в нормальных случаях, около некоторого фиксированного среднего положения. Однако важно иметь в виду тот факт, что в жидкости молекула может свободно двигаться, постоянно меняя свое положение. Энергия молекулы, вызывающая смещение, идентична с энергией в газовом состоянии при той же температуре, о чем свидетельствует подчинение осмотического давления газовым законам. Скорость смещения отдельной молекулы в жидкости (например, скорость диффузии) меньше, чем в газе, вследствие большего трения, а не меньшей движущей силы. В жидкости, очевидно, нет статического трения длительного молекулярного смещения, но велико трение, которое может возникать при ограниченных скоростях смещения. Вследствие этого следует ожидать, что расположение молекул в жидкости является в сильной степени, хотя может быть и не вполне, беспорядочным (см. стр. 153—154). [c.39]

На вязкость жидкости сильно влияют как полярность, так и молекулярный вес, но полярность вообще имеет, большее значение. Так, если мы обратимся к табл. 1 (стр. 36) и сравним гексан (мол. вес = 86) с глицерином (мол. вес = 92), мы увидим, что сильно полярный глицерин при 20 С имеет вязкость в 3 тыс. раз более высокую, чем гексан. Однако неполярные вещества очень высокого молекулярного веса, как, например, некоторые углеводороды, могут иметь вязкость порядка от 10 до 10 и выше и в то же время обладать свойствами истинных жидкостей. С возрастанием молекулярного веса соответственно растет и поверхность молекул. Поскольку для данного типа молекул интенсивность поверхностных сил, рассчитанных на единицу поверхности, приблизительно одинакова, общая величина сил взаимного притяжения, приходящихся на одну молекулу, сильно возрастает с величиной молекулы. Агрегирующему действию этих молекулярных притяжений противодействует пре кде всего дезагрегирующая тенденция теплового движения. Поскольку, однако, средняя эффективная кинетическая энергия смещения одно молекулы не зависит от ее молекулярного веса, избыток притягательных агрегирующих сил над дезагрегирующим влиянием сильно возрастает с величиной молекулы. Мы уже обратили внимание на это обстоятельство, объясняя понижение летучести с молекулярным весом. Повидимому, в этом заключается и основная причина влияния молекулярного веса па вязкость. Так как молекулярные веса могут достигать очень высоких значений, то и роль этого влияния может быть очень велика. В тех случаях, когда имеют место и высокая полярность и высокий молекулярный вес, как, например, в аморфном кремнеземе, вязкость при нормальных температурах достигает астрономических цифр (см., однако, стр. 164—167, 290— 291, 418—420). [c.44]

Этот расчетный метод не объясняет причины различий в адсорбционных свойствах разных систем. Не следует считать, что объемное заполнение микропор принципиально отличается от адсорбции на непористых и крупнопористых адсорбентах. Многочисленные примеры изотерм адсорбции цеолитами с перегибом [1—6] показывают, что это пе так. Сопоставление зависимостей теплоты адсорбции и смещения валентных колебаний от заполнения полостей цеолита [16] показывает, что молекулы, примыкающие к стенкам и находящиеся в средней части полости, находятся в разных состояниях. Это же вытекает из ИК-спектров адсорбированного цеолитами метанола [17]. Использование этих явлений будет способствовать, как я надеюсь, развитию молекулярно-статистической теории, которая для цеолитов даст, вероятно, достаточно точные решения. [c.418]

В общем случае подобная задача для неупорядоченной системы, естественно, не имеет строгого теоретического решения. Поскольку в опытах [40] концентрации различных компонент были одного порядка, а давыдовское расщепление в кристалле бензола (около 40 с.и )—того же порядка, что и смещение спектра при замещении в его молекуле одного атома водорода дейтерием (30 см ), в задаче отсутствует какой бы то ни было малый параметр, по которому можно было бы вести разложение. В этом случае были, однако, получены относительно простые аналитические формулы, позволяющие правильно описать наблюдающееся явление [64]. Основной прием, позволивший разумно обработать экспериментальные данные, свелся к модельному предположению о том, что для всех молекул одного изотопного сорта, занимающих одинаковую позицию в элементарной ячейке, среднее окружение (количество и сорт близлежащих молекул) постоянно. Главные выводы построенной таким образом теории явления хорошо подтверждены в экспериментах [64]. Следует отметить, что дальнейшее исследование этого вопроса как теоретическое, так и экспериментальное [64—67, 70—72] позволило создать стройную схему изотопического эффекта в спектрах молекулярных кристаллов. Используя эту схему, можно получить такие, например, труднодоступные данные, как детали структуры экситонных зон. [c.79]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорентц— Лоренцу является мерой (средней) поляризуемости молекул. В электромагнитном поле видимого света поляризуемость молекул практически целиком обусловлена смещением электронов и, согласно (1,23), равна сумме эффектов смещений отдельных электронов. Последнее обстоятельство придает молекулярной рефракции химических соединений характер аддитивной константы. Аддитивность молекулярной рефракции органических соединений широко используется для определения их состава и строения (см. гл. IV). [c.21]

Об этих процессах мы уже говорили в связи с размыванием зоны, а теперь рассмотрим их с позиций концепции случайного шага На молекулярном уровне движение является беспорядочным. Облако дыма рассеивается в неподвижном воздухе во всех направлениях, тогда как при легком ветерке на рассеивание накладывается смещение ветром. Аналогично четкая пробка растворенного вешества в хроматографической колонке будет стремиться рассеяться под влиянием межмолекулярных столкновений и в результате примет гауссово распределение концентраций с центром в среднем положении пробки. [c.31]

В расчетах молекулярно-электростатического взаимодействия частиц (или плоских поверхностей) принято, что расстояние между противолежащими слоями потенциалопределяющих ионов, которое и определяет силу отгалкивания двойных слоев, совпадает с расстоянием между фазовыми границами частиц. Между тем достаточно беглого взгляда на детальную (на молекулярном уровне) картину строения заряженной поверхности, чтобы убедиться в несовпадении плоскости адсорбции ионов с межфазной границей. Адсорбция по-тенциалопределяюших (ПО) ионов является, в сущности, процессом достройки кристаллической решетки адсорбента (ее анионной или катионной подрешетки при адсорбции анионов или катионов соответственно), поэтому плоскость локализации сорбированных ионов смешена относительно межфазной границы в глубь раствора на расстояние (И2 порядка половины периода решетки д, а возможно, и на большее. Незавершенность решетки и присутствие в ней преимущественно ионов одного знака (их электростатическое отталкивание) может быть причиной существенного ослабления связи ионов с поверхностью и их дополнительного смещения в сторону раствора. По причине рыхлости этот слой не может дать полноценного вклада в молекулярное притяжение частиц. В итоге молекулярное притяжение частиц (поверхностей) определяется расстоянием к между их фазовыми границами, а электростатическое отталкивание — расстоянием к-ё между плоскостями адсорбции ионов, поскольку потенциал именно этих плоскостей входит в константу электростатического отталкивания. Разница этих расстояний с1, как уже отмечалось, должна быть порядка периода решетки вещества, служащего дисперсной фазой. Таким образом, в дополнение к энергии специфической адсорбции ионов появляется еще один специфический для каждого вещества параметр — период решетки (или среднее меж-молекулярное расстояние в веществе), определяющий структуру ДЭС и его эффективность как фактора устойчивости дисперсной системы. Период решетки прене- [c.631]

Когда две частицы в жидкости оказываются рядом, то это состояние будет сохраняться в течение времени, которое велико по сравнению с частотой молекулярного колебания. Франк и Рабинович [22] и Рабинович и Вуд [23] ввели в рассмотрение диссоциации молекул в жидкой фазе новый фактор — длительное время пребывания частиц рядом. Эйнштейн, а также Смо-луховский [24] предложили уравнение, связывающее среднее смещение частицы А за время t с коэффициентом диффузии О. [c.204]

Теории диффузии обычно предполагают, что в процессе миграции диффузионных единиц должен преодолеваться некоторый барьер, что требует энергии активации. Согласно этой концепции экспериментально получена зависимость между О и 1/Т, которая в некоторых случаях близка к линейной и которая была интерпретирована по аналогии с уравнением Аррениуса для химических реакций. Из наклона зависимости была вычислена энергия активации. Однако Хильде-брандтом с сотр. [56в] было отмечено, что в простых жидкостях, состоящих из сферических молекул, и в газах, плотность которых выше критической, явление диффузии можно объяснить без предположения о энергетическом барьере, создаваемом квазикристаллической структурой. Согласно теории Хильдебрандта, в таких жидкостях все молекулы участвуют в тепловом движении. Это приводит к максимальному беспорядку. Среднее смещение молекул в таких жидкостях частично зависит от температуры, частично от отношения межмолекулярного объема V к объему сжатой жидкости Уо, в которой молекулы упакованы плотно и диффузия становится невозможной. Даймонд [56г] на основе молекулярно-динамических представлений показал, что отношение можно точно вычислить из коэффициентов самодиффузии систем, состоящих из жестких сфер. [c.219]

Здесь Ог и бг — действительная и мнимая части поперечного сечения рассеяния соответственно, п — число молекул в единице объема, и — относительная скорость двух соударяющихся молекул, Ре1 — вероятность упругого соударения (т. е. вероятность соударения без изменения квантового числа /), т]вращ — вращательный фазовый сдвиг [346], а — угол переориентации, т. е. угол поворота вектора момента количества движения молекулы при соударении, Ь — параметр соударения. Скобки обозначают статистическое среднее. Смещение линий считается положительным вдали от релеевской линии. Поляризованная изотропная компонента самой релеевской линии не подвержена влиянию молекулярных соударений. Деполяризованная анизотропная компонента подвержена влиянию уширения, причем ширина линии определяется как [c.338]

Таким образом, наблюдаемое в микроскоп смещение частицы х (рис. 161) за определенный промежуток времени является лишь статическим результатом множества смещений частицы по разным направлениям в пространстве (в их проекции в поле зрения мик зоскЬпа). Действительный путь частицы при броуновском движении (как и при молекулярном движении) проследить в ультрамикроскоп невозможно частица за одну секунду успевает претерпеть десятки и сотни миллионов ударов молекул растворителя и столько же раз ничтожно изменить свое направление, а человеческий глаз способен улавливать не более 10 движений в секунду и притом лишь в крупном масштабе. Это заставило в теорию броуновского движения вместо средней квадратичной скорости для газовых молекул ввести несколько иное понятие — среднее квадратичное смещение, или средний сдвиг Дл , как проекцию расстояния между двумя положениями частицы Л и В за время I двух смежных наблюдений (рис. 161). Зависимость среднего смещения частицы Дд за время t от коэффициента диффузии О выражена Эйнштейном в виде уравнения [c.384]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорептцу-Лорен-цу является мерой средней поляризуемости молекул. В электромагнитном поле види.мого света поляризуемость молекул обусловлена смещением электронов и равпа сумме смещений отдельных электронов. Поэтому и молекулярная рефракция носит аддитивный характер. Она является су.ммой атомных рефракций для насыщенных соединений. [c.29]

Эйнштейн и Смолуховский, постулируя единство природы броуновского и молекулярно-кинетического движения, установили количественную связь между средним сдвигом частицы (называемым иногда амплитудой смещения) и коэффициентом диффузии О. Выведенное ими соотношение между этими величинами получило название закона Эйнштейна — Смо.духовского. При выводе этого соотношения авторы исходили нз следующего положения. Если броуновское движение является следствием теплового движения молекул среды, то можно говорить о тепловом движении частиц дисперсной фазы. Это означает, что дисперсная фаза, представляющая собой совокупность числа частиц, должна подчинят11Ся тем же статистическим законам молекулярно-кинетической теории, что и газы или растворы. Из этих законов был выбран закон диффузии, согласно которому хаотичность броуновского движения дол- [c.204]

Если смещение цепи происходит не в состоянии статического равновесия и не путем одного всплеска тепловой флуктуации, то перемещение цепи не будет обратимым вдоль линии наименьших значений энергии и потребует больших затрат энергии, чем в предыдущих случаях. Чувствительная к скорости энергия, затраченная на единицу расстояния вынужденного перемещения сегмента цепи, эквивалентна силе сдвигового трения ц. Широко исследовалась и обсуждалась в литературе [25] реакция цепей на усилия сдвига в растворе. Было выдвинуто большое число различных молекулярных теорий вязкоупругого поведения полимерных цепей в растворе. С помощью подобных теорий рассчитывается связь между молекулярной массой М (или степенью полимеризации Р), вязкостью раствора "Пз, внутренней вязкостью [ п]=Ит(т1 — т15)/ст15, коэффициентом молекулярного трения и средним квадратом расстояния [c.143]

БРОУНОВСКОЕ ДВИЖЕНИЕ - беспорядочное, непрерывное движение взвешенных в жидкости или газе маленьки.х частиц (до 5 мк), вызываемое тепловым движением молекул окружающей среды. Зпервые описано Р. Броуном в 1827 г. Интенсивность Б. д. зависит от температуры, внутреннего трения (вязкости) среды и размеров частиц движение усиливается при повышении температуры и уменьшении размера частиц и уменьшается при увеличении вязкости. В 1905—1906 гг. А. Эйнштейн и М. Смо-луховский дали полную количественную молекулярно-статистическую теорию Б. д. и вывели уравнение, по которому можно определить среднее значение квадрата смещения частицы в определенном, но произвольном направлении. Экспериментальная проверка этого уравнения, проведенная Ж- Перреном, Т. Сведбер-гом и др., полностью подтвердила его справедливость, утвердив тем самым общность молекулярно-статистических представлений. Измерения броуновских смещений позволяют судить о размерах коллоидных частиц, которые нельзя определить другими методами (напр., при помощи оптических микроскопов). [c.48]

Недавние исследования динамики молекулы лизоцима с помощью кристаллографических методов показали [55, 56], что атомные смещения в белке наиболее выражены в области активного центра фермента. Хотя эти исследования иока носят лишь постановочный характер, не исключено, что в будущем применение рентгеноструктурного анализа именно для изучения динамических свойств молекул белка (определение средних амплитуд смещения каждого атома от его усреднеппой позиции в кристалле), помимо зарекомендовавших себя исследований статических свойств белковых молекул в кристалле (оиределение усредненных координат всех атомов в молекуле на основе соответствующего распределения электронных плотностей), может дать важную и принципиально новую информацию о структуре ферментов н механизмах их действия. Далее, обещающими являются новые возможности прямого рентгеиоструктурного анализа промежуточных состояний в ферментативном катализе путем охлаждения кристаллов фер-мент-субстратного комплекса в подходящих водноорганических растворителях и определепия структуры образующихся молекулярных комплексов непосредственно в ходе реакции [57, 58]. Этот [c.158]

Сопоставление функций W R) для жидкости и кристалла показывает, что, в случае кристалла максимумы этой функции разделены промежутками, где WiR) = О, тогда как в жидкости даже первый пик не разрешен. Неразрешимость пиков радиальной функции связана, очевидно, с разбросом равновесных положений атомов и их трансляционным движением. Если функция W R) известна, то тем самым известен и характер взаимного расположения частиц. Поэтому основной характеристикой молекулярной структуры жидкостей является радиальная функция распределення. Нахождение этой функции для той или иной жидкости является важнейшей задачей структурного анализа. В дальнейшем изложении иод структурой жидкости будем подразумевать пространственное расположение атомов, ионов или молекул, обусловленное их формой, интенсивностью и характером сил взаимодействия между ними. Количественными параметрами структуры являются координационные числа, равновесные межатомные расстояния, средние квадратичные смещения атомов, а также расстояние, на котором исчезает корреляция в расположении частиц. Характеристиками структуры жидкостей являются также флуктуации концентраций, плотности и ориентации молекул. [c.15]

При более высокой температуре в реакцию полиэтерификации начинают вступать и вторичные гидроксильные группы, благодаря чему рмола постепенно утрачивает способность к плавлению и растворению. Поскольку полиэтерификация относится к числу обратимых реакций, образование смолы при любых выбранных условиях проходит до достижения определенного состояния равновесия. Смещение равновесия в сторону образования смолы более высокого среднего молекулярного веса требует непрерывного удаления воды из реакционной смеси. По мере повышения вязкости продуктов реакции полное удаление воды становится все более сложным, требует повышения температуры (для снижения вязкости расплава) и высокого вакуума в варочном аппарате [110—113]. [c.716]

Хотя приведенные выше выражения удовлетворительно описывают экспериментальные данные, следует отметить их приближенный характер. Нойс отмечает следующие пять отличий реальных систем от систем с идеальной диффузией, описываемой законами Фика. 1. Растворитель не является изотропным континуумом, и это важно, когда реагенты сблизились на расстояние нескольких молекулярных диаметров. 2. Шаг диффузионного смещения часто близок к размеру молекулы, но наряду с этим он может быть гораздо меньше, и есть факты, указывающие на это. 3. Движение молекул А включает неизбежно скоррелированные движения находящихся вблизи молекул В, что не учитывается теорией. 4. Наличие других молекул А нарущает концентрационный градиент молекул В вокруг выделенной молекулы А. Следовательно, сферическая симметрия концентрационного градиента справедлива, строго говоря, только при бесконечном разбавлении. 5. Средняя концентрация молекул В в растворе равна их концентрации на бесконечном удалении от А при бесконечном разбавлении молекул А в растворе. [c.184]

Обращает на себя внимание факт независимости изменения величины смещения максимумов потерь или времени спин-решеточной релаксации от природы поверхности. Саедует отметить, что такая же независимость наблюдается и при исследовании молекулярных движений в граничных слоях, обусловленных подвижностью более крупных структурных единиц, которая может быть охарактеризована средним временем релаксации процессов изотермического уменьшения объема [218, 220, 221]. [c.157]

УреЮЧУйсКая нефть. Обработка уренгойской нефти карбамидом при соотношении нефть карбамид = 1 0,1 (рис. 15,7) позволила получить несколько более высокомолекулярные углеводороды. Однако при обработке нефти 50% (рис. 15, 2) карбамида извлекаются нормальные алканы средней молекулярной массы, которые и составляют максимальное содержание алкано-щ1клоалкановой фракции (от Си до Сгв)- Судя по кривой 3. хотя самый большой пик по содержанию имеет нормальный алкан С]9, в общем заметна тенденция смещения в сторону высокомолекулярных углеводородов. [c.57]

Для устранения противоречия между теоретическим (2.5) и экспериментальным (3.5) значениями коэффициента р в уравнении (2.59) Бики предположил, что дополнительные потери на внутреннее трение возникают вследствие деформации самих макромолекул, так как сегменты в каждой макромолекуле смещаются друг относительно друга, причем эффективный коэффициент трения в этом процессе такой же, как и при смещении центров тяжести молекул относительно окружающей среды. Тогда оказывается, что в формуле (2.62) необходимо добавить сомножитель вида (1 + rnISq), где q —.длина молекулярной цени между двумя соседними зацеплениями. Величина miq) равна числу зацеплений, приходящихся в среднем на одну макромолекулу. Если М > Мс, то m q) > 1, поэтому вязкость оказывается пропорциональной а не mf). Считается, что q не зависит от М. А так как при М > Мс было получено, что / М /г, то отсюда следует, что действительно нри М М должен выполняться закон [c.188]

Заметим, что если в качестве акцептора протона взять более основный трибутиламин, то равновесие при температурах ниже —90° С оказывается полностью смещенным в сторону ионной пары. В этом случае низкопольный сигнал вообще не появляется, что подтверждает сделанные отнесения. Расщепление сигнала подвижного протона показывает, что миграция протона внутри комплекса с водородной связью КН -К при низких температурах происходит довольно медленно. Оценка среднего времени жизни молекулярного комплекса СНдКНКОз с (СНзСН2)зК в точке слияния сигналов (—142° С) дает значение 8-10" сек. (расщепления сигналов а-метиленовых протонов молекулярного и ионного комплексов не происходит из-за малой разности химических сдвигов форм). [c.248]

Было показано, что ближний порядок доменов гидратации характеризуется расширенной тетраэдрической сеткой деформированных водородных связей между молекулами воды. Методом ИК-спектроскопии определялись длины связи О—И молекул и ионов воды и угол Н—О—Н. Рентгенографически были определены радиусы координационных сфер и координационные числа, относительные размеры области повышенной упорядоченности доменов гидратации , среднее квадратичное смещение атомов, обусловленное тепловыми колебаниями. Показано, что в объеме связанной воды можно выделить по крайней мере три гидратных слоя, отличающихся величиной радиуса координационных сфер и значением координационных чисел, относительной степенью упорядоченности, характером сил связи с поверхностью и между собой. Гидратные слои координационно-связанной воды (псевдоморфные) образованы молекулами, непосредственно гидратирующими активные центры адсорбции — координационно-ненасыщенные атомы кислорода и кремния кремнекислородного мотива мусковита, которые прочно удерживаются поверхностью координационными связями. Гидратные слои адсорбционно-связанной воды образуются за счет водородных и молекулярных связей и обладают структурой, существенно отличающейся от псевдоморфной. На дальних расстояниях от центров адсорбции молекулы воды образуют рыхлые слабоориентированные структуры, которые легко разрушаются при повышенных температурах и других внешних воздействиях. [c.109]

В работе [137] исследовано большое количество молекулярных соединений трихлоруксусной кислоты с кислородсодержащими молекулами. Мультиплетность спектра трихлоруксусной кислоты в этих соединениях по сравнению со спектром ЯКР чистой кислоты значительно возрастает, а границы частотного диапазона расширяются. Эти изменения были полностью отнесены за счет кристаллических эффектов [137]. Однако компоненты, добавленные к кислоте, могут быть отнесены к двум различным классам либо кислотам, либо основаниям. В свете этих соображений средние частоты также можно разделить на две группы кислотную и основную . На рис. 7-15 представлено распределение средних частот N обеих групп по частотной шкале V. Как видно из рисунка, обе группы смещены относительно друг друга и незначительно перекрываются. Максимум распределения кислотной группы (а) на одится вблизи средней частоты чистой трихлоруксусной кислоты (40,010 Мгц), тогда как максимум основной (б) смещен в низкочастотную область на 0,3 Мгц. Этот сдвиг указывает на то, что при переходе от самоассоциата к комплексу с основанием ионность связи С—С1 в трихлоруксусной кислоте увеличивается. [c.164]