Реакции крекинга Крекинг

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Катализаторы применяются для ускорения реакций, происходящих с теми или иными веществами. Ускорение реакций крекинга нефтяного сырья в присутствии катализатора позволяет получать бензин при более низкой температуре, чем при обычной термической переработке, и таким образом экономить топливо. Но самое главное это то, что при каталитическом крекинге характер реакций становится иным. Доля непредельных углеводородов уменьшается по сравнению с термическим крекингом, увеличивается выход бензина. При этом образуется значительное количество изомерных углеводородов, что обусловливает повышение октанового числа бензина. Так, если при термическом крекинге содержание непредельных в бензиновой фракции было около 40%, а предельных 60%, то при каталитическом крекинге того же сырья содержание непредельных становится 2—3%. [c.273]

За последние три десятилетия в результате систематического изучения кинетики и термодинамики реакций крекинга отечественные и зарубежные исследователи накопили обширные данные, позволяющие ближе подойти к решению указанной задачи. Наиболее важным результатом изучения проблемы термического крекинга явилось, по нашему мнению, изменение наших представлений о сущности термического крекинга. Господствовавший в конце двадцатых годов взгляд на крекинг алканов как на процесс независимого сосуществования нескольких параллельных реакций, протекающих по молекулярному механизму, уступил место представлению о термическом крекинге как сложном многостадийном, но едином радикально-цепном процессе, в котором часто молекулярные реакции играют уже второстепенную роль. [c.4]

Выше мы рассмотрели вкратце методику изучения кинетики суммарной реакции крекинга. Изучение кинетики отдельных параллельно идущих реакций крекинга находится в зачаточном состоянии. Для этой цели определяют обычно состав продуктов крекинга при различных температурах для нулевого иревращения. Па основании состава продуктов определяют константы скорости крекинга для отдельных реакций при различных температурах, откуда вычисляют и величины энергии активации. Отдельные относящиеся сюда примеры изложены в главах 3 и 5. [c.14]

Для реакций крекинга при высоком давлении теория Райса почти совершенно не разработана. Состав продуктов крекинга под давлением высокомолекулярных парафиновых углеводородов, рассчитанный по Райсу, совершенно не совпадает е экспериментальными данными. Не исключена возможность, что при крекинге под давлением высокомолекулярных парафиновых углеводородов цепные реакции пе являются доминирующими. [c.29]

При крекинге смеси углеводородов различных классов, обладающих различной термической устойчивостью, наблюдаются некоторая последовательность и селективность крекинга. Углеводороды, обладающие наименьшей термической стойкостью, подвергаются крекингу скорее, чем другие компоненты смеси. При углублении процесса будут подвергаться крекингу в больших количествах и несколько более стойкие углеводороды, а в неразложившейся части исходного сырья останутся преимущественно термически наиболее устойчивые соединения. Селективность крекинга сложной смеси углеводородов обнаруживается при последовательно углубляемом крекинге — крекинге гуськом (см. ниже), сущность которого заключается в многократном повторном крекинге данной фракции нефти, причем для уменьшения роли вторичных реакций (разложения бензина на газ и превращения продуктов уплотнения в карбоиды) после каждого крекинга продукты разложения и уплотнения разделяются и на следующий крекинг берется только фракция, выкипающая в тех же пределах температур, как и исходное сырье. [c.23]

Реакция крекинга тяжелых фракций нефти в огромных масштабах используется для получения богатых олефинами более легких фракций — бензинов, обладающих высоким октановым числом, и газообразных углеводородов, из которых особенно ценны с точки зрения химического использования олефины. Крекинг проводят или термически, пропуская нефтепродукты через металлические трубчатки при температуре 500— 700° С и различном давлении, или каталитически. [c.71]

Развитие теории цепных реакций стимулировало постановку экспериментов. Первые удачные опыты по инициированию реакций термического крекинга алканов азометаном, Hg( Hg)2 и окисью этилена были поставлены в начале 40- и 50-х годов за рубежом [42—45]. Эти работы носили разрозненный характер. При этом кинетические закономерности индуцированного крекинга не были изучены. [c.361]

Хотя некоторые первичные реакции крекинга и обладают как будто бы обратимостью (например дегидрогенизация парафинов в олефины и углеводородов ряда циклогексана в углеводороды бензольного ряда, а также, возможно, полимеризация и деполимеризация некоторых олефинов), однако большая часть реакций крекинга— реакции необратимого характера, причем конечным устойчивым состоянием, по всей вероятности, является хорошо изученное равновесие метан — водород — уголь. [c.108]

Разумеется, существуют многочисленные другие факторы, связанные с характеристиками катализатора, которые влияют на реакции крекинга и, следовательно, косвенно оказывают влияние и па вторичные реакции. Некоторые из этих факторов подробно рассмотрены в литературе [48, 56]. К ним, в частности, относятся а) тип катализа тора б) удельная поверхность в) размер зерна г) распределение по размерам пор д) отравление серой е) отравление металлами ж) отравление азотом. Из этих факторов единственным, оказывающим непосредственное влияние на те явления, которые можно назвать вторичными реакциями, по-видимому, является отравление катализатора металлами. Отравление катализатора щелочными металлами частично ослабляет кислотный характер катализатора и тем самым снижает его активность во всех важных для промышленного процесса реакциях. Следовательно, продукты, образующиеся при крекинге на катализаторе, отравленном щелочными металлами, будут по своему характеру и составу приближаться к продуктам термического крекинга. Обычно ка катализаторах отлагаются металлы из аипарат фы установки или содержащиеся в сырье железо, никель, ванадий и медь. Известно, что при условиях, обычно существующих в системе каталитического крекинга, тяжелые металлы способны разлагать углеводороды на углерод и водород. Поэтому высказывалось предположение [39], что эта реакция просто налагается на обычные реакции крекинга. Однако, поскольку алкены обладают высокой реакционной способностью и имеются основания предполагать, что они наиболее подвержены разложению, влияние металлов можно рассматривать как ре зультат непосредственного их воздействия па вторичные реакции. Суммарный результат будет аналогичен результатам других вторичных реакций, т. е. выход кокса и легких газов увеличивается и выход бензина снижается, [c.158]

Реакции крекинга сераорганических соед нений.При разработке каталитических синтезов на основе сераорганических соединений исследователи, как правило, встречаются с трудностью, которая заключается в том, что наряду с желаемой реакцией в значительной степени протекает также реакция крекинга с разрывом связи С—S. [c.305]

Основываясь на составе продуктов, полученных при разложении сульфидов, а также на данных по ИК-спектрам адсорбированных на катализаторах молекул сульфида, можно было предположить, что более близкой к реакции крекинга сульфидов является реакция дегидратации спиртов. Однако в этом случае обработка окиси алюминия щелочью должна привести к резкому понижению активности катализатора, чего не наблюдалось в наших опытах. Для решения вопроса о механизме реакции крекинга сульфидов необходима постановка специальных исследований. [c.306]

Реакции каталитического крекинга происходят в пустотелой части аппарата, называемой реакционной зоной, и сопровождаются поглощением тепла. Поэтому температура катализатора и реакционной смеси при их прямоточном движении снижается. Прямоток позволяет Использовать избыточное тепло регенерированного катализатора для нагрева и испарения сырья, предотвращая в то же время перегрев паров продуктов реакции. Объем реакционной зоны должен быть таким, чтобы продолжительность контакта паров сырья с катализатором была достаточной для достижения заданной глубины крекинга. [c.255]

Температура оказывает большое влияние не только на скорость, но и на само направление реакций крекинга, а также на выход продуктов крекинга, в частности газа и бензина [185]. Так, при повышении температуры крекинга н-гексадекана с 375 до 425° и сохранении неизменной глубины превращения выход бензина при однократном крекинге увеличился с 17,4 до 23,0%. [c.191]

Температура. Температура не только влияет на тип имеющих место реакций крекинга, но окг.зывает также большое влияние на скорость реакции. Крекинг жидких нефтяных углеводородов может начинаться уже при 200° в зависимости от природы наименее стойких из и,меющихся в смеси углеводородов однако скорость крекинга недостаточна для технических целей при температуре ниже 400°. С другой стороны, Ryonosuke Abe на основании исследования кривых нагрева нефтяных масел при атмосферном давлении пришел к заключению, что для достаточно быстрого течения крекинга нужна температура в 300°. Хотя скорость крекинга находится в тесной зависимости от температуры, она все же может быть различной при какой-нибудь определенной температуре для различных типов нефтяных масел. [c.116]

Давление играет большую роль в крекинг-процессе. Во-первых, оно влияет на вторичные реакции нри крекинге (реакции полимеризации и конденсации протекают легче при повышенном давлении), во-вторых, в результате давления снижается газообразование. В йонечном счете увеличивается количество бензина ив составе его снижается количество непредельных углеводородов. Кроме того, при повышенном давлении уменьшается объем паров расщепляемого продукта, вследствие чего увеличивается пропускная способность установки или (нри сохранении той же пропускной способности) увеличивается время пребывания продукта в зоне крекинга, т. е. увеличивается глубина крекинга. [c.231]

Пройдя через редукционный вентиль, продукты реакции, имеющие температуру 4б0—470°, вступают в испаритель высокого давления 1 2. Здесь, вследствие снижения давления с 20—25 ати до 10—12 аттш, происходят испарение и отделение газо-паровой частп продуктов крекинга от жидкого крекинг-остатка. После разделения крекинг-остаток еще содержит в себе значительное количество фракций, выкипающих до 350°. Чтобы выделить эти фракции и вернуть их на повторный крекинг, крекинг-остаток с низа иснарителя при температуре 430—440° направляется самотеком в ннжнюю часть испарителя низкого давления К4. В результате снижения давления с 10—12 ати до 1,5—3 ати из крекинг-остатка испаряются наиболее легкие части — соляровые фракции, которые по внутренней шлемовой трубе переходят в верхнюю аккумуляторную часть испарителя Я4, конденсируются там и, присоединяясь к исходному сырью-мазуту, одновременно нагревают его. [c.258]

Е—величина энергии активации реакции крекинга в иал/лилъ Область применения статического метода крекинга относится к тем случаям, когда продолжительность крекинга измеряется минутами или даже десятками минут. Тем самым ставится предел температуре-крекинга при статическом методе крекинга можно применять сравнительно невысокие температуры (для большинства углеводородов не выше 500—600° С). В указанной области температур и продолжительностей статический метод крекинга имеет следующие положительные стороны 1) возможность точного определения температуры и продолжительности крекинга в широком диапазоне давлений, 2) одинаковую нродолжительность пребывания в зоне нагрева всех частиц, углеводорода и 3) отложения смолистых и коксообразных частиц на внутренних стенках аппаратуры (колбы или автоклава) не отражаются на температуре или продолжительности реакции крекинга. Кром того, при статическом методе крекинга за ходом реакции можно во-многих случаях наблюдать по изменению давления в системе, чего-нельзя сделать при динамическом методе крекинга. Поэтому при изучении точных кинетических закономерностей крекинга углеводородов при температурах до 500—600° С предпочтительно пользоваться статическим методом крекинга. [c.9]

Отсюда видно, что энергия активации реакции крекинга парафинов, начиная от бутана, во всяком случае не имеет тенденции к уменьшению по мере увеличения молекулярного веса парафинового углеводорода. Выше уже было отмечено, что трудно допустить также возможность увеличения энергии активации реакции крекинга парафинового углеводорода по мере увеличения молекулярного веса его. Отсюда мы приходим к выводу, что величина энергии активации реакции крекинга под давлением высших парафиновых углеводородов от бутана до С23Н48 не зависит от молекулярного веса и равна 59 Еал моль. Весьма вероятно, что и для более высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения, например до СзаНвб, величина энергии активации также заметно не изменяется. Переходим к установлению зависимости константы скорости крекинга под давлением высших парафиновых углеводородов.Для этой цели необходимо сопоставить константы скорости крекинга парафиновых углеводородов различного молекулярного веса при одной какой-либо температуре. Ввиду надежности статического метода предпочтительно использование данных, полученных статическим методом. [c.96]

Авторы приходят к выводу, что реакция крекинга бензола на кварце имеет гетерогенный характер. Однако, вывод этот основан главным обра.зом на форме уравнения, выражающего эту реакцию. Другие экспериментальные данные не могли полностью подтвердить этот вывод. Так, при увеличении реакционной поверхности скорость крекинга несколько увеличивалась, одиако далеко не пропорционально увеличению поверхности. Авторы не смогли найти объяснения этому явлению. Следует отметить, что стальные стружки значительно сильнее ускоряли реакцию, чем осколки кварца. Энергия активации крекинга бензола на кварце, вычисленная на основании изменения скорости реакции с повышением температуры, оказалась равной 50 ООО кал. Константа скорости крекинга бензола нри С, вычисленная по урав- 1ению для мономолекулярной реакции при глубине превращения 10—11%, найдена равной 0,0734 (в секунду). [c.183]

Величины энергии активации для реакции крекинга алкилбензолов экспериментально не определялись. Для реакции крекинга 2,6-диметилнафталина энергия активации найдена равной, как подробно показано ниже, 69 ООО кал/моль (172). Можно полагать, что для реакции крекинга метилированных гомологов бензола энергия активации будет иметь примерно такую же величину. Поэтому д.ля толуола величину энергии активации мы условно принимаем равной 70 ООО кал моль По аналогии с парафиновыми углеводородами величину энергии активации реакции крекинга цимола мы принимаем равной 65 ООО кал/моль, [c.190]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Роль кислотных центров цеолитов в превращении циклогексана, в том числе в направлении дегидрирования, проявляется в том, что реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования протекают не тОлько на щелочноземельных и редкоземельных формах, но и на Н-формах цеолитов. Так, с ростом степени декатионирования цеолита NaY при 500°С усиливается активность катализатора в крекинге и изомеризации, а на образце HNaY со степенью декатионирования 98%, когда количество продуктов крекинга достигает 39%, начинает протекать реакция дегидрирования с образованием бензола и толуола в количестве 11%. [c.86]

Дальнейшее повышение температуры вызывает реакции крекинга алкенов. Если при деполимеризации распад молекул на две части происходит, повидимому, по правилу двойной связи, то при крекииге может разорваться любая связь независимо от положения двойной связи. Крекинг сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых, с одной стороны, получаются легкие продукты насыщенного характера, с другой — на катализаторе образуются коксовые отложения как продукт реакций глубокой конденсации исходных и промежуточных продуктов. Другой источник водорода при каталитическом крекинге алкенов — реакции циклизации алкенов и дегидрирования цикленов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Реакциям насыщения ненредельных благоприятствуют умеренные температуры (до 400° С) и относительно длительное время контакта продукта с катализатором. Скорость насыщения зависит от структуры алкена иапример, изобутен превращается в изо-бутан в 7 раз быстрее, чем нормальный бутен в нормальный бутан. [c.208]

В основном реакция крекинга протекает в верхнем потолочном экране и зоне реакции, расположенной в камере конвекции. Продукты крекинга из печи легкого крекинга и глубокого крекинга направляются в первый испаритель 13 через редукционный вентиль 16 и тройник смешения 17, в который подается холодная флегма, отбир-аемая насосом 18 после флегмового холодильника 6. При этом тройник смешения может быть установлен на выходах из обеих печей. В испарителе 13 пары продуктов крекинга отделяются от жидкого крекинг-остатка, который направляется в испаритель 7. За счет понижения давления в испарителе происходит испарение флегмовых фракций. Пары по внутренней шлемовой трубе отводятся в верхнюю часть испарителя, и в результате контакта на тарелках с сырьем тяжелая часть флегмы конденсируется, отдавая тепло сырью, а легкие фракции вместе с испарившимися легкими фракциями сырья отводятся в конденсатор-холодильник 8 и затем в емкость 9. [c.132]

Условно принято выражать теплоту реакции крекинга в пересчете на 1 кг образующегося бензина следовательно, чем меньше выход бензина, тем выше значение теплоты реакции крекинга, выраженное в больших калориях на 1 кг бензина ккал/кг). Так для легкого крекинга мазута с выходом бензина около 10% на загрузку печи теплота реакции составляет около 350 ккал кг для крекинга соляровой фракции с образованием около 25%. бензииа 300 ккал/кг, для риформинга лигроина (выход бензина 70—75%) около 150 ккал/кг. [c.143]

Основными реакциями при крекинге нафтенов являются деалкилирование (отщепление парафиновых боковых цепей) и дегидрогенизация в ароматические углеводороды эти реакции могут происходить одновременно. Дегидрогенизуются только шестичленные нафтены. Деалкилирование нестабильных, длинных парафиновых боковых цепей происходит в первых стадиях крекинга. В процессе крекинга нафтены с длинными боковыми цепями постепенно превращаются в нафтены или ароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Короткие боковые цепь, особенно метильная и этильная группы, будучи термически стабильны, не подвергаются дальнейшему деалкилированию в условиях промышленного крекинга. Парафиновые боковые цепи расщепляются с образованием газообразных, а также низкокипящих парафинов и олефинов вместе с низкомолекулярными моноциклическими нафтенами и деалкилированной ароматикой. [c.76]

В рассматриваемом ниже случае мы подразумеваем под А газойль. Такая запись реакции крекинга удобна, когда кинетика процесса определяется по количеству непрореагировавшего исходного вещества. Если о скорости процесса судить по выходам бензина, что представляет большой практический интерес, то реакцию крекинга нельзя рассматривать как необратимую реакцию первого порядка. В этом случае ее надо рассматривать как последовательную химическую реакцию, так как образующиеся углеводороды, входящие в состав бензиновой фракции, подвергаются дальнейшему распаду до конечных продуктов — газа и кокса. В результате крекинга обычно кроме газа и легкокинящях продуктов, образуются высокомолекулярные продукты и кокс, который является смесью бедных водородом высокомолекулярных углеводородогз. Эти высокомолекулярные продукты сильно адсорбируются на поверхности катализатора. Поэтому реакцию каталитического крекинга можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию первого порядка, для которой характерна слабая адсорбция исходных веществ и сильная адсорбция некоторых продуктов реакции. При расчете поверхности катализатора, занятой реагирую-нщм веществом, необходимо это учитывать. Решение дифференциального уравнения (20) для этого конкретного случая приводит к уравнению следующего типа [c.44]

Таким образом, термический крекинг на малую глубину, согласно экспериментальным данным, было принято считать гомогенным и квазимономолекулярным процессом. Вывод о гомогенности реакций термического крекинга, по существу, несовместим с представлением о нем как о радикально-цепном процессе, в котором стенки реактора участвуют в обрыве цепей. Несомненно, однако, что при атмосферном и более высоких давлениях роль стенок менее существенна. Однако следует отметить, что рассмотрение термического крекинга с точки зрения радикально-цепной теории требует классифицировать его как гомогенно-гетерогенный химический процесс, поскольку стенки реактора играют роль в кинетике процесса при любых давлениях. На эту роль стенок не обращали внимания до появления работ Н. Н. Семенова [13], в которых был изучен термический распад галоидопроизводных алканов, работ В. В. Воеводского [14] и наших исследований по кинетике глубокого крекинга [15]. Воеводский [14] показал, что с обрывом цепей на стенках сопряжено зарождение цепей на них, т. е. гетерогенность термического крекинга носит двусторонний характер. Состав продуктов и кинетика первичного крекинга алканов обстоятельно изучались и позднее (в 40-х годах) в работах Стеси и сотр. [c.343]

В то время, когда в Германии велась лабораторная разработка процесса изосинтеза, в США началось широкое промышленное внедрение каталитического крекинга нефти. Оба эти процесса предназначались в основном для производства авиационного бензина [7]. По вопросу о механизме процесса каталитического крекинга указывалось [8] Большая часть гипотез, затрагивающих вопрос о механизме каталитического крекинга, основывается на относительном выходе получаемых продуктов. Изучение крекинга индивидуальных углеводородов показало весьма быстрое протекание многих вторичных реакций, вследствие чего первичные реакции крекинга в значительной мере маскируются, и какие-либо заключения относительно природы первичных продуктов, получаемых нрп каталитическом крекинге, основывающиеся на экстраполяции состава продукта к моменту ноль, становятся в значительной стененн недостоверными. . . Продукты каталитического крекинга характеризуются высоким относительным содержанием алканов изостроения (превышающим вычисленное на основании термодинамического равновесия при темнературе крекинга) и высоким содержанием ароматических компонентов в высококипящих фракциях . [c.333]

Многие данные по реакциям крекинга различных углеводородов теперь уже опубликованы в литературе. Здесь приводится только их краткое обсуждение. Основное внимание уделено м падафиновым углеводородам, которые наиболее полно иллюстрируют характер реакций крекинга. На рис. 4 приведены выходы продуктов крекинга к-гексадекана (цетана), полученные в ряде экспериментов [37]. Интересен факт, что даже при низкой степени превращения из 100 молей и-гексадекана после крекинга было получено 340 молей продукта. Эти эксперименты, подобно другим работам с чистыми углеводородами, были проведены при атмосферном давлении. Продукты крекинга состоят главным образом из углеводородов Сз—Се и содержат [c.402]

Разработано также несколько других, в основном физических, теорий каталитического крекинга. Гросс [38], например, полагал, что катализаторы крекинга эффективны благодаря физической адсорбции углеводородов и тому, что они несколько понижают энергию, необходимую для протекания реакций крекинга. Девидсон, Юинг и Шюте [22] подчеркивали соответствие расстояния между атомами кислорода в глинах с расстоянием между чередующимися углеродными атомами в прямой цени и полагали, что это может обеспечить достаточно сильную адсорбцию, содействующую крекингу. Туркевич и Смит [112] предложили унитарную теорию , согласно которой предполагалось, что углеводородная молекула подвергается воздействию катализатора в двух точках например, при изомеризации непредельного углеводорода один протон присоединяется к одной части молекулы, в то время как другой протон отщепляется в какой-либо иной точке. Несмотря на то, что эти теории могут быть частично верными, ни одна из них не получила столь широкого признания, как теория карбоний-ионов. [c.422]

Хотя в описаниях исследований, проведенных в присутствии катализатора, промотированного калием и церием, не сообщается об улучшении выходов жидкого продукта, однако наблюдается заметное снижение роли катализируемых кислотами реакций крекинга. При гидрогенерации димера изобутилена (температура 390°, давление 49 ат, отношение водород углеводород равно 2 II скорость подачи сырья 1,0 час. ) добавлением к гелю окиси хрома окиси натрия удалось снизить выход продуктов крекинга от 12—15% до 2% без заметного снижения гидрогенизационной активности катализатора (степень насыщения водородом исходного продукта составляла при этом 99,5 и 98,5%, соответственно) [46]. [c.507]

Хорошо известно, что присутствие олефинов является важной причиной коксообразования при каталитическом крекинге. В частности, короткоценные олефины образуют кокс как один из основных продуктов реакции. Все реакции крекинга сопровождаются появлением продуктов, содержащих олефины. Их последующий крекинг приводит к образованию короткоцепных олефинов, ответственных за отложение кокса на катализаторе. Например [82], г 27% бутадиена-1,3 может конвертироваться, до кокса при его крекинге на натрийалюминиевых катализаторах типа У, прокаленных при различных температурах. Установлено [83, 84], что этилен очень прочно адсорбируется на кислотных центрах Бренстеда цеолитов НУ даже нри низкой температуре. При ее повышении происходит отрыв протона от поверхности катализатора, что было доказано при помощи метода изотопного обмена. [c.92]

Приведенные выше материалы, относяшиеся к крекингу различных углеводородов, свидетельствуют о том, что ни в одном из рас-с готренных случаев не протекает только одна реакция крекинга. Как реагенты, так и продукты всегда подвергаются не только р-расшеплению, но и другим преврашениям. Эти реакции имеют большое значение, так как влияют на потребительские качества бензина, вырабатываемого в процессе каталитического крекинга, и поэтому заслуживают детального изучения. В большинстве случаев невозможно изучить их изолированно, поэтому различные исследования реакций крекинга одновременно являются источником информации о сопутствующих реакциях. При более широком освоении методики изучения начальных скоростей реакций можно будет ожидать увеличения объема информации об интересующих нас реакциях. [c.106]

Скорость реакции крекинга высших хшрафиновых углеводородов отвечает первому порядку. Константа скорости растет с увеличением молекулярного веса углеводорода, и для достижения равной глубины превращения тяжелого сырья требуется меньше времени, чем при крекинге легких фракций. Увеличение скорости крекинга при переходе от пентана к октану, декану и гексадекану может быть представлено отношением следующих чисел 1 16 32 46. Энергия активации реакции крекинга высших парафинов нормального строения равна в среднем 59 ООО кал/молъ. [c.211]

Было найдено, что активность окислов и сульфидов металлов изменяется в зависимости от их химической природы. Попытка связать активность катализаторов в реакции крекинга сульфидов с их кислотностью оказалась неудачной. Закономерности изменения активности в зависимости от кислотности катализаторов, наблюдаемые в ряде процессов кислотной природы, отличаются от установленных нами в реакции разложения алифатических сульфидов. Так, нами было найдено, что удельная каталитическая активность кислой окиси алюминия (обработанной фтористоводородной кислотой) меньше, чем окиси алюминия, обработанной щелочью (содержание едкого кали 0,5 мг-экв1г). Алюмосиликатный катализатор является менее активным в реакции крекинга сульфида, чем окись алюминия. При крекинге углеводородов, как известно, наблюдаются обратные зависимости 113]. [c.306]

Каталитическую активность изучали в реакциях крекинга кумола и легкого газойля, изомеризации м-кся,-лола и 2-метилпентена-1, алкилирования бензола и толуола пропиленом, дегидратации спиртов. Образцы фторированной окиси алюминия сохраняли высокую каталитическую активность и стабильность в реакции крекинга кумола после проведения большого числа опытов и последующих регенераций. Катализаторы были устойчивы к действию паров воды, выделяющихся в процессе дегидратации. Однако обработка фторированных образцов водяным паром при 150° С с последующим прокаливанием при 500° приводила к заметному падению активности [3, 4]. Так, например, образец, содержащий 2,2% фтора после шестикратной обработки парами воды при 150°, снизил активность с 55 до 42% и содержание фтора при этом уменьшилось от 2,2 до 1,3% обра- [c.217]

Практически единственная реакция крекинга парафинов — это распад на парафин ц олефин. Следовательно, задача сводится к тому, чтобы подобрать условия крекинга, позволяющие получать максимальные выходы жидких олефинов. Кроме того, следует принять меры для торможения таких вторичных реакций олефинов, как циклизация, изомеризация, полимеризация и др. Эти задачи решаются правильным выбором исходного сырья, температуры, давления и времени крекирования. Кроме того, как показали м 0 гоч исленные исследования, крекинг парафина надо вести с разбавлением продуктов реакции водяным паром, чтобы парциальное давление углеводородов не превышало 30—50% общего давления. Для предотвращения вторичных превращений олефинов требуется закалка продуктов крекинга, т. е. их резкое охлаждение водой или сжиженными газами. В качестве сырья для крекинга можно применять твердые и мягкие нефтяные парафины, парафиновые гачи (отходы от депарафинизации масел), синтетические парафины, получаемые в процессе синтеза из окиси углерода и водорода, парафины из каменноугольной смолы, а также различные нефтяные фракции из парафинистых нефтей типа озек-суатской. Крекинг проводят при температурах порядка 540° С и выше с предварительным подогревом сырья до 470° С. Давление 3—5 ат. Время нахождения сырья в зоне высоких температур 2—3 сек. Расход водяного пара 10—15%). В этих условиях из парафина с т. пл. 54° С можно получить 60 /о крекинг-дистиллата, выкипающего до 300° С. Из них 70% выкипают в пределах 160—300° С. Содержание олефинов в дистиллате 80%. По данным КНИИ НП крекинг высокоплавких парафинов с т. кип. >450° С позволяет получить [c.192]

Проведенное здесь рассмотрение не позволяет, однако, заключить, что в реакции крекинга кумола активны центры с кислотностью, большей или равной 88% H2SO4. В самом деле, исследования десорбции аммиака показали, что центры с наибольшей кислотностью (их 2,7 10 на 1 г) в реакции, крекинга непосредственно не участвуют [150]. Таким образом, из всех [c.94]