Золи органическими ионами

Когда в коллоидные системы вводят порциями электролиты, содержащие многозарядные ионы с зарядом, противоположным заряду частицы, золь сначала остается устойчивым, затем в определенном интервале концентраций происходит коагуляция, далее золь снова становится устойчивым и, наконец, при высоком содержании электролита опять наступает коагуляция, уже окончательная. Подобное явление могут вызывать и объемные органические ионы красителей или алкалоидов. [c.331]

Это явление наблюдается при введении в коллоидные системы электролитов, содержащих многовалентные ионы с зарядом, противоположным заряду частицы. Оно заключается в том, что при добавлении к отдельным порциям золя различных, все возрастающих количеств электролитов золь сначала остается устойчивым затем в определенном интервале концентраций происходит коагуляция, далее золь снова. становится устойчивым. и, наконец, при высоком содержании электролита. опять наступает коагуляция, уже окончательная. Подобное явление могут вызвать и большие органические ионы красителей или алкалоидов. [c.300]

Во многих случаях пептизация находит применение для получения золей или суспензий из осадков. Для ускорения пептизации используют вещества, называемые пептизаторами. Действие их сводится к адсорбции на поверхности коллоидных частиц или даже к вхождению в кристаллическую решетку частиц. Так как пептизаторами наиболее часто являются ионы, они значительно изменяют заряд коллоидных частиц, потенциал поверхности частицы, а отсюда — и электростатическое расклинивающее давление. Это обусловливает пептизацию. Так, коагулят бромида серебра пептизируется под действием соли, содержащей ионы брома, которые адсорбируются на ионах серебра в решетке коллоидной частицы и сообщают ей свой заряд. Как пептизаторы подобным же образом действуют органические ионы с большой адсорбционной способностью. [c.112]

Действие больших органических ионов (коллоидных электролитов) на гидрофобные коллоиды должно быть отличным от действия простых ионов. Поверхностная активность больших органических ионов может исключительно резко влиять на распределение ионов в растворе и, следовательно, и на устойчивость коллоидов. Поскольку эти ионы сильно концентрируются на поверхности, то коллоидные частицы будут разряжаться ими при очень низких равновесных концентрациях электролита. Кроме того, ориентированная адсорбция длинноцепочечных ионов на поверхности раздела твердое тело — жидкость, при которой неполярные углеводородные цепи направлены в жидкую среду, приводит не только к потере коллоидными частицами электрического заряда, но и к изменению природы их поверхности за счет ее гидрофобизации, что усиливает склонность золя к коагуляции. Это можно легко установить путем извлечения полученного таким образом коагулята из водной фазы бензолом. [c.261]

Для использования уравнения Ильковича с целью расчета концентрации исследуемого вещества по величине диффузионного тока необходимо знать коэффициент диффузии данного вещества. Для большинства органических соединений значения коэффициентов диффузии неизвестны. Однако можно приблизительно оценить значение коэффициента диффузии нейтрального органического вещества, принимая его равным коэффициенту диффузии какого-либо органического иона, размеры и структура которого сравнимы с размерами и структурой нейтральной молекулы. Например, можно считать, что коэффициент диффузии молекулы нитробен-,зола будет практически равным коэффициенту диффузии иона бензойной кислоты при бесконечном разбавлении. Практические результаты показывают, что этот сравнительный метод является вполне удовлетворительным. Кроме коэффициента диффузии, для использования уравнения Ильковича с целью расчета концентрации исследуемого вещества необходимо знать число электронов, принимающих участие в процессе восстановления (окисления), т. е. конечные продукты электродной реакции, которые далеко не во всех случаях известны. Поэтому уравнение Ильковича, как правило, не используется для расчета концентрации исследуемого вещества, но широко применяется для расчета числа электронов, участвующих в процессе, т. е. для определения механизма электродной реакции, а в некоторых случаях для определения коэффициента диффузии исследуемых веществ при полярографировании растворов известной концентрации. [c.39]

Следует отметить, что ионы тяжелых металлов вызывают коагуляцию отрицательных золей не соответственно своей валентности. Замечено также, что многие ионы органических соединений обладают чрезвычайно большой коагулирующей способностью независимо от валентности. [c.236]

Это достигается созданием в растворе значительных концентраций электролита, ионы которого в процессе своей гидратации отнимают воду от частиц золя и тем способствуют его коагуляции. Подобное, обусловленное гидратацией ионов действие электролитов на гидрофильные коллоиды (а также истинные водные растворы многих органических веществ) носит название высаливания. Последним часто пользуются при [c.616]

Igo Ag+ji, точка нулевого заряда лежит при pAg = 6. В золях AgJ точка нулевого заряда мало чувствительна к электролитам, но многовалентные и органические поверхностноактивные ионы несколько смещают ее. [c.114]

С Другой стороны, органические полимерные пленки, такие, как полиэфир илп полиамид, оказываются гидрофобными, поскольку полярные группы обычно направлены внутрь, что не позволяет образоваться взаимным водородным связям. Когда же вводится золь кремнезема при pH 2—4, то амидные связи или концевые аминогруппы, если они имеются, поворачиваются наружу и образуют водородные связи с кремнеземом. В случае полиэфира коллоидный оксид алюминия оказывается наилучшим смачивающим реагентом, так как он вступает в- реакцию с карбоксильными концевыми группами. На поверхности политетрафторэтилена в реакции участвуют карбоксильные концевые группы фторкарбонового ПАВ, обычно применяемого в эмульсионной полимеризации, которые и обеспечивают смачивание коллоидными оксидами. Грот [594] заявил, что для того, чтобы получить пористую гидрофильную мембрану из политетрафторэтилена, коллоидный кремнезем следует вводить на поверхность полимера с тем, чтобы обеспечить проводимость ионов через поры. [c.593]

Можно привести и другие примеры восстановления ионов металлов органическими веществами. Золь ванадиевой кислоты фотохимически восстанавливается этанолом в кислой среде. В гидрометаллургии для восстановления платины применяют щавелевую кислоту (150—200 г на 1 кг сырой платины), а для селективного восстановления иридия в присутствии платины используют сахар. На основе разложения органических соединений в процессах окисления-восстановления могут быть созданы новые эффективные способы осаждения и разделения ценных элементов. [c.103]

Органические примеси — масла, смола, непредельные соединения, поступают в сатуратор с коксовым газом и с отработанной или регенерированной серной кислотой Эти примеси образуют в сатураторе кислую смолку, покрывающую в виде пленки поверхность маточного раствора ванны, что увеличивает сопротивление проходу газа В кислой смолке содержится 74,8 % веществ, растворимых в бензоле, в остатке, нерастворимом в бензоле содержится, % золы 16,0, железа 5,8, циана 7,0 и серы 8,35 Повышенный расход регенерированной и отработанной кислоты может привести к вспениванию раствора и уносу пены с обратным газом Обычно эти кислоты вводят через сборник маточного раствора для дополнительной их регенерации С серной кислотой в ванну сатуратора могут поступать неорганические примеси в виде соединений мышьяка, кадмия, свинца, хлора, хрома, железа, меди, алюминия и азотной кислоты, которые проявляются по разному Содержащиеся в маточном растворе ионы трехвалентного Железа, алюминия и анионы хлора препятствуют росту кристаллов [c.233]

Первый фактор — электрический заряд, возникший на поверхности капелек эмульсий, стабилизованных ионогенными мылами при адсорбции органических ионов мыла. В результате образуется двойной электрический слой, аналогичный тому, который существует на поверхности частиц типичных гидрофобных золей.ч.Зд ог двойной слой и обуславливает устпйчивпг.ть- цтульгий. Поэтому прямые эмульсии, стабилизованные ионогенньши мылами, характеризуются всеми свойствами, присущими типичным гидрозолям,, т. е. для них соблюдается правило Шульце — Гарди. Возможность-перезарядки частиц эмульсий с помощью поливалентных ионов и т. д. [c.373]

Чередование зон устойчивости характерно для электролитов, коагулирующие ионы которых мпогозарядные ионы Ре +, ТЬ +, Сг + и органические ионы. Для понимания причин, вызывающих чередование зон, интересно сравнить устойчивость золей и скорость электрофореза частиц, характеризующую величину и знак заряда (рис. 45). Как видно на рисунке, уменьшение абсолютной величины заряда частицы совпадает с первой областью коагуляции. Затем частица вновь приобретает заряд, но уже противоположного знака, чему соответствует вторая область устойчивости. Дальнейшее повышение концентрации приводит к падению абсолютной величины заряда частицы и к коагуляции золя. Сравнение устойчивости и заряда показывает, что явление неправильных рядов вызвано перезарядкой поверхности. [c.116]

В основу адсорбционной теории коагуляции был положен следующий экспериментальный факт. Коагуляция отрицательного золя АзгЗ ) при добавлении хлористого бария сопровождается увлечением в коагулят (осадок) ионов бария, концентрация ионов хлора в растворе при этом остается неизменной. Позднее было установлено, что при коагуляции АзгЗз различные катионы поглощаются в эквивалентных количествах и что увлеченные в осадок ионы могут быть замещены ионами других металлов при обработке коагулята солями этих металлов. По данным Фрейндлиха, количество ионов, увлекаемых коагулятом, зависит от концентрации электролита в растворе, и эта зависимость может быть выражена изотермой адсорбции. Отсюда был сделан вывод, что должна существовать тесная связь между коагуляцией и адсорбцией ионов. Согласно таким представлениям, ионы, которые обладают большей адсорбируемостью (например, органические ионы), проявляют себя и как более эффективные коагуляторы при этом предполагается, что снижение -потенциала частиц связано с уменьшением числа зарядов частиц вследствие нейтрализации их адсорбирующимися ионами-коагуляторами. [c.339]

Многозарядные ионы поглощаются адсорбционным слоем за счет электростатического взаимодействия и поляризуемости адсорбируемых ионов. Эти ионы адсорбируются в количествах больших, чем это необходимо для нейтрализации заряда твердой поверхности, т. е. перезаряжают частицу. Водородные и гидроксильные ионы, ионы высокого заряда (АР+, Р04 и пр.), а также сложные органические ионы при определенной их концентрации вызывают перемену знака -потенциала. Влияние pH существенно для лиозолеи, дисперсная фаза которых представлена амфотерными соединениями, в частности А1(0Н)з, ре(ОН)з. С изменением pH у этих золей может происходить перезарядка, обусловленная ионизацией частиц дисперсной фазы. Например, для золя гидроксида алюминия в слабокислой среде ионизация молекул А1(0Н)з, находящихся на поверхности частиц, протекает по схеме [c.152]

Сходство с коагуляцией суспензоидов видно и из табл. 8, где предельные концентрации необходимые для осаждения золя золота, сравниваются с концентрациями с, необходимыми для уменьшения вдвое объема раствора, электроосмотически проходящего через мембрану в определенный промежуток времени. Соли одновалентных щелочных металлов наименее эффективны как в том, так и в другом отношении, соли же двухвалентных и трехвалентных металлов влияют более сильно. Органические ионы и ионы тяжелых металлов ведут себя аномально. Потенциал течения также испытывает значительное влияние со стороны электролитов, причем опять-таки играет роль ион, имеющий знак, противоположный знаку заряда твердой стенки. На рис. 6 показано изменение потенциала течения в стеклянном капилляре для некоторых электролитов, определенное Кройтом. Потенциал выражен в милливольтах на сантиметр ртутного столба, приложенного к жидкости. Ионы алюминия меняют знак потенциала на обратный уже [c.214]

Действие полимеров рассматривается по аналогии с действием низкбмолекулярных органических ионов, которые, как известно, не подчиняются правилу Шульце — Гарди (обратной пропорциональности дозы коагулирующего катиона его валентности в шестой степени), и их расход, необходимый для коагуляции лиофобных золей, меньше расхода неорганических ионов той же валентности. [c.91]

Для стабилизации золей были также использованы ионы аммония и его замещенных [76]. При сравнении ряда аминов и четвертичных оснований в отношении изменения знака заряда на кремнеземе Бунгенберг де Юнг [78] нашел, что удлиненные углеродные цепи, связанные с азотом, уменьшали концентрацию щелочей, которая необходима для изменения знака заряда. Другими словами, длинные цепи аминов адсорбировались более сильно. Он предположил, что при установлении равновесия, характеризующегося обратимостью знака заряда, стремление органических ионов к выделению из водной среды, в которой они растворены, играет важную роль. Эта тенденция возрастает с увеличением длины углеводородной цепи, проявляясь в уменьшении растворимости и повышении склонности к образованию агрегатов в растворе. В общем, концентрация, требующаяся для изменения знака заряда, может уменьшаться с увеличением гидрофобности органического иона, что происходит, например, при удлинении углеродной цепи, замещении водорода на галоген, замещении производных бензола производными нафталина и т. д. Введение [c.112]

Элементы этих групп достаточно широко распространены в природе. Практически все представители их найдены в нефтях, причем содержание N3, К, Са, Мд достаточно высоко и достигает порядка 10- —10 % [923], а в золе нефтей на эти элементы приходится до 15—20% веса. Несхмотря на их широкую представительность, сведений о содержащих эти элементы органических соединениях очень мало. Это связано с тем, что ще-иочными и щелочноземельными элементами представлен основной катионный состав пластовых вод, их ионы с трудом отмываются от нефти и могут находиться в ионном равновесии с входящими в нефть веществами кислотной природы. Большинство исследователей приходят к выводу, что щелочные и щелочноземельные металлы присутствуют в нефтях в форме солей нефтяных кислот, фенолятов и тиофеноля-тов как в виде простых монофункциональных соединений, так и в виде составных частей крупных иолифуикциональных молекулярных агрегатов, смол и асфальтенов. Найдено, например, что 92% их в нефти С-1 (Калифорния) присутствует в форме легко гидролизуемых нефтерастворимых соединений [76]. [c.171]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

На рис. 31.15 приведены масс-спектры некоторых органических соединений. Можно заметить, что масс-спектры соединений разной структуры имеют большое сходство, например тропилидена (а) и толуола (б), фенола (в) и винилфурана (г), этилпиридина (ж) и метиланилина (з). Это часто бывает обусловлено образованием одинаковых структур ионов для разных молекул, например, тропилиевого цикла для иона (М—Н) + (т/2 91) толуола и тропилидена. Однако иногда такое сходство масс-спектров может быть просто благодаря одинаковым номинальным массам ионов разного элементного состава, как, например, в случае метилацетодинона (д) и трег-бутилбен-зола (е). [c.752]

Вторая группа коллоидных систем, отличавшаяся высокой устойчивостью к действию электролитов и сравнительно хорошей растворимостью (белки, агар, желатина, крахмал и др.), называемых поэтому гидрофильными коллоидами, изучалась по аналогии с гидрофобными золями. Предполагалось, что частицы гидрофильных коллоидов также состоят из нерастворимого ядра, на поверхности которого, однако, адсорбированы не ионы, а электроней-тральные молекулы неэлектролитов (молекулярный стабилизатор), чем обусловлена их сравнительно малая чувствительность к электролитам. Различия в свойствах гидрофильных и гидрофобных коллоидов (или, с включением систем с органическими растворителями — лиофильных и лиофоб-ных коллоидов) объяснялись различием в интенсивности взаимодействия частиц этих коллоидов с растворителем, сильным связыванием растворителя (сольватацией) в лиофильных коллоидах. [c.11]

Стерическая стабилизация была применена и к частицам очень небольшого размера в качестве дополнения к ионной стабилизации. Так, Йетс [62] стабилизировал золи с очень малыми по размеру частицами, комбинируя неорганическое или же органическое основание сводорастворимым неароматичес1<им полиокси- или неполным эфиром многоатомного спирта, например поливинилового спирта. Некоторая стерическая стабилизация имеет место также, вероятно, и тогда, когда присутствует катион органического основания, такой, как (СНз)4Н+, поскольку, по данным Уолтера [63], золь кремнезема этого типа можно выпаривать до получения сухого порошка, способного повторно самопроизвольно диспергировать в воде. Такие золи можно также подвергать повторному диспергированию после их замораживания. [c.442]

Уолтер [205] нашел, что ионы низших алифатических соединений четвертичного аммониевого основания, в частности тетраметиламмоний, за счет образования адсорбированного слоя из ионов вокруг поверхности частицы кремнезема способны обеспечивать такую степень стабилизации, что полученный золь можно высушивать до порошка, который при погружении в воду будет самопроизвольно диспергировать, образуя водный золь. Подобные золи также очень морозостойки и совместимы с органическими растворителями, способными смешиваться с водой, например с ацетоном и спиртом. Амины с длинными цепями или ионы четвертичного аммоние- [c.489]

Поскольку можно говорить о кинетике процесса агрегации, то уместно ожидать, что скорость гелеобразования возрастает с повышением температуры. Это не всегда имеет место в процессе флокуляцЦи, когда образуются водородные связи с органическими молекулами, но при гелеобразованпи наблюдается заметный температурный коэффициент скорости формирования силоксановых мостиковых связей между частицами. Была измерена энергия активации процесса гелеобразования в поликремневой кислоте, но, однако, имеется мало данных по превращению золей с известными размерами частиц в гели. Ниже pH 2, когда скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов (HF оказывает каталитическое действие), энергия активации составляет около 9,5 ккал/моль. Согласно данным Пеннера [226], при pH 4,5, когда реакция катализируется гидроксил-ионами, энергия равна 16,1 ккал/моль. Броде, Браун и Хофф [227] определили близкое значение, равное [c.501]

В качестве дальнейшего доказательства этих фактов Рубио и Гольдфарб [288] представили данные, показывающие, что в водных дисперсиях пирогенного кремнезема, такого, например, как аэросил, необходимое для коагуляции количество ионов четвертичного аммониевого основания оказывается гораздо меньшим, чем в случае полностью гидратированного кремнезема. Кроме того, рассматриваемый золь повторно стабилизируется заметно меньшим избыточным количеством органических катионов. [c.525]

И адсорбировались на поверхности кремнезема. Миндик и Ревен [425] приготовляли основные соли металлов в присутствии золя кремнезема смешиванием золя с солью металла и последующим удалением большей части анионов соли ионным обменом. Подобным образом золь с покрытием частиц оксидом титана приготовляли посредством гидролиза титансодержащего органического соединения в стабилизированном кислотой золе кремнезема при pH <2 и последующего нагревания смеси для того, чтобы вызвать осаждение оксида титана на поверхности кремнеземных частиц [426, 427]. Коварик [428] получил патент на частичное покрытие оксидом металла в виде АЬОз. Покрытие получалось смешиванием А12(ОН)5С1 с золем кремнезема и удалением ионов С1- с помощью анионита в бикарбонатной форме. Для устранения хлорид-ионов можно использовать основной ацетат алюминия, стабилизированный борной кислотой [429]. [c.565]

Порошок кремнезема, способный редиспергировать с образованием органозоля, может быть получен этерификацией всей поверхности коллоидных частиц перед высушиванием золя [442. Исходный золь должен быть освобожден от ионных примесей и прежде всего перемещен из воды в способную смешиваться с водой полярную органическую жидкость, как, например, н-пропиловый спирт. Затем золь этерифицируют нагреванием под давлением или же переносят в другой спирт, после чего нагревают до полной этерификации поверхности и высушивают. Природа образовавшегося органического покрытия определяет растворимость коллоидных частиц в данном органическом растворителе. На подобный способ приготовления способного диспергировать порошка с органическим покрытием был позднее получен патент Миндиком и Куртисом [454]. [c.570]

Шламы перерабатывают сжиганием для получения технологического пара, а минеральную часть в виде золы используют для производства минералов. В СССР созданы опытно-промышленные установки для гидрогенизации угпей. Одним из способов получения из угпя жидких продуктов в отсутствие молекулярного водорода, является ионное гидрирование (И.В.Калечиц). В основе его лежит способность некоторых структур органических соединений углей присоединять протон с образованием карбокатиона, например по схеме [c.241]

Поляризационные кривые совместного разряда ионов желеэа и водорода, характеризующиеся наличием площадок предельного тока, были получены в растворах солей железа как в присутствии органических добавок, так и без них [304 - 307]. Затем вследствие быстрого достижения предельного тока для выделения водорода pH раствора в прикатодном слое возрастает до границы предела растворимости гидроксида железа СеСОН) и появления высокодисперсного золя [217, 295, ЗОВ]. [c.79]

Что эмульсоидный золь может быть вполне устойчив в отсутствии электрического заряда, это очевидно, ибо трудно представить себе, что полистирол или какой-нибудь чисто линейный высокополимерный углеводород, диспергированный в органической жпдкости, может обладать зарядом. Да и гидрофильный золь, нанример желатина в воде, может быть вполне устойчив, будучи лишен какого-либо электрического заряда, о чем свидетельствует его неподвижность в электрическом поле, т. е. то, что он пе переносится ни к аноду, ни к катоду. Тем не менее для некоторых эмульсоидов заряд может являться важной дополнительной причиной их устойчивости. Так, например, добавление малых количеств MgS04 или MgGl2 к водному золю агара вызывает резкое пониженпе вязкости, одинаковое для той и другой соли, если они взяты в равной молярной концентрации. Вероятно, это связано с нейтрализацией заряда частиц агара ионом магния [93]. Смолуховский указал, что уравнение Эйнштейна не учитывает заряда частиц. Между тем наличие заряда приводит к увеличению эффективного объема частиц, и поэтому вязкость заряженных суспензий оказывается значительно выше. [c.185]

Следует отметить, что замедленная экстракция сольвара вызывает необходимость трехступенчатой экстракции, в то время как для извлечения стирола достаточно экстракции в одну ступень. Полученная после экстракции вода подверга-,лась дополнительно очистке от растворенных ионов минеральных солей по известному методу последовательной фильтрации через слои отечественных катионита КУ-1Г (сульфированный кокс сланцевой смолы) и анионита — АВ-17 (аминированного сополимера стирола с дивинилбен-.золом) [2, 3]. При этом катионит КУ-П был применен главным образом потому, что он обладает не только катионообменной способностью, но- и сорбционными свойствами по отношению к растворенным органическим соединениям ана- [c.96]

При адсорбции коллоидных электролитов на неполярных адсорбентах, подобных саже, наиболее вероятно взаимодействие вандерваальсового типа, которое в отличие от сил электростатического или хемосорбционного характера вызывает обратную ориентацию адсорбированных ионов — углеводородными цепями к поверхности твердого тела. В этом случае силы адсорбции недостаточны для формирования следующего слоя, и величина площади, приходящейся на молекулу додецилсульфата натрия или додециламмонийхлорида на поверхности сажи, действительно согласуется с предположением об образовании мономолекулярного слоя. Однако возможность многослойной адсорбции на угле нельзя исключить, так как на его поверхности имеются полярные участки, покрытые минеральными веществами золы. Этим же объясняется многослойная адсорбция масляной кислоты и других органических соединений на графите, установленная Бартеллом с сотрудниками [102]. [c.252]

Известно, что гидрофобные (олеофильные) коллоиды в водной среде чувствительны к добавкам электролитов и коагулируют при определенной их концентрации. Из многочисленных экспериментальных данных известно также, что потеря устойчивости гидрофобными коллоидами и их коагуляция обусловливается двумя факторами уменьшением заряда частиц и адсорбцией добавленных электролитов. Влияние обоих этих факторов обычно накладывается одно на другое, но в некоторых благоприятных случаях каждое из них можно обнаружить независимо от другого. Еще в 1921 году Мацуно [104] сравнил коагулирующее действие комплексов кобальта различной валентности по отношению к золю сульфида мышьяка. Оказалось, что пороги коагуляции уменьшаются с увеличением валентности комплексных ионов в соответствии с правилом Шульце — Гарди [105]. Поскольку адсорбируемость этих комплексных ионов почти одна и та же, то, очевидно, различия в порогах коагуляции должны быть обусловлены главным образом различием в величине заряда этих ионов. Фрейндлих и Бирштейн [106] сравнили пороги коагуляции гомологов натриевых солей жирных кислот ( i — Се) по отношению к золю окиси железа, а также алкилзамещенных (Сг С12) аммонийхлоридов по отношению к золю сульфида мышьяка. Они обнаружили, что пороги коагуляции закономерно уменьшаются с увеличением числа атомов углерода в цепях ионов электролитов и что, таким образом, соблюдается правило Траубе [107]. Следовательно, в этом случае полученные результаты определяются в основном различиями в адсорбируемости указанных одновалентных органических электролитов. [c.254]

Существует множество модификаций и сочетаний этих основных приемов ионный обмен, нейтрализация раствора силикатов выращивание. Так как устойчивость образующегося золя зависит от концентрации электролитов в растворе и от его собственной концентрации, то удаление электролита необходимо сочетать с добавлением новых порций питателя. При необходимости получения очень чистых золей, свободных от примесей, главным образом от посторонних катионов, используются другие методы получения растворов кремневой кислоты. Это гидролиз Si U с последующи удалением образующейся НС1, гидролиз алкилсиликатов в воднО-органических смешанных растворах. Очень чистые кремнезол образуются при прямом взаимодействии порошка металлического [c.76]

Гидроокись ЧА является сильным, полностью диссоциированным в воде основанием. С другой стороны, как уже отмечалось, ионы ЧА обладают сильным стабилизирующим действием на высокомодульные высококонцентрированные водные силикатные системы. Это двоякое действие приводит к тому, что достижение равновесия в водной системе кремнезем—гидроокись ЧА может быть глубоко заторможено. Поэтому в зависимости от формы использования кремнезема система может быть или сильно дифференцирована на мономерную и высокополимерную форму кремнезема, или, наоборот, быть однородной по анионному составу в течение долгого времени. Так, например, было показано [2], что Ма-золь кремнезема с частицами размером 2—3 нм и модулем 7—20 — может быть стабилизирован органическим основанием. И по величине модуля, и по размеру частиц, и по катиону щелочного металла в отсутствии органического основания это крайне Неустойчивые системы как в отношении гелеобразования, так и в мысле склонности к увеличению размеров частиц. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология