Носители влияние на катализаторы

Влияние условий термообработки носителя и катализатора на нх физико-химические свойства и каталитическую активность. Условия термообработки значительно изменяют физическое и химическое состояние компонентов катализатора, что связано с химическим взаимодействием исходных соединений платины, носителя и промоторов на различных стадиях термообработки. Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов должен обладать сильными кислотными свойствами, обеспечивающими высокую скорость протекания реакции изомеризации, в сочетании с гидрирующими свойствами, от которых зависит стабильность его работы в процессе. [c.50]

Пористая структура и механические свойства носителя. Влияние мелких и крупных пор носителя (катализатора) на его механические свойства обычно не учитывается раздельно. А между тем прочность носителей с неоднородной пористой структурой, содержащей наряду [c.91]

Наиболее распространенными системами среди адсорбентов (носителей) и катализаторов являются двухкомпонентные системы на основе кремниевой кислоты и гидроксида какого-либо металла. На пористую структуру таких смесей оказывают влияние как факторы, воздействующие на индивидуальные оксиды, так и ряд дополнительных, а именно состав смеси, воздействие друг на друга гидроксидов в процессах созревания и обезвоживания. Совместное осаждение приводит к изменению размера глобул, а, следовательно, к изменению характера пористости и значения удельной площади поверхности смешанной системы. При осаждении бинарных систем, одним из компонентов которых является 5102, а другим — гидроксид металла, кристаллизующийся со временем, защитное действие оказывает кремнезем, препятствующий кристаллизации [65]. Бинарные оксидные системы, например алюмосиликагели, применяют в качестве катализаторов процессов химической и нефтеперерабатывающей промышленности [2, 43, 51 ]. [c.78]

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования платины с целью более эффективного его использования, с другой стороны, — катализирует реакции изомеризации и крекинга. Определенное влияние оказывает носитель на протекание реакций дегидроциклизации и реакций уплотнения, приводящих к образованию кокса. [c.863]

В I части дан обзор достижений в области катализа за последние два десятилетия и рассмотрены следующие темы биметаллические катализаторы, вопросы взаимодействия катализатора с носителем, влияние размеров кристаллов и морфологии поверхности, характеристика и методы приготовления катализаторов, их отравление и регенерация, механизм реакций, имеющих отношение к каталитической переработке угля. [c.8]

В течение последнего десятилетия тщательные исследования взаимодействия катализатора и носителя, влияния структуры и морфологии катализаторов на их активность привели к лучшему пониманию многих каталитических реакций, разработке новых и улучшению существующих катализаторов. [c.32]

Катализаторы. Важную роль в процессе деструктивной гидрогенизации играют катализаторы, способствующие увеличению степени превращения угля в жидкие продукты. Аналогична их роль при переработке смол и нефтепродуктов, при этом значительно увеличивается выход бензина (табл. 6.7). В процессах гидрогенизации в большинстве случаев используется сырье, содержащее серу, поэтому Таблица 6.7. Сравнительные данные с учетом этого обстоя- по влиянию катализатора тельства применяют ката- на выход бензина лизаторы, стойкие к сере. К их числу в первую очередь следует отнести оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама, которые очень часто наносят на носитель. Эти катализаторы из-за дороговизны используют главным образом как стационарные в газовой фазе. [c.179]

Изучено влияние природы катализатора и носителя никелевого катализатора па направление реакции гидрирования адипонитрила. [c.231]

Проблеме пористости адсорбентов, носителей и катализаторов, чрезвычайно важной в катализе, уделяется в нашей лаборатории внимание на протяжении 15 лет Др. Разработано несколько методов регулировки пористости. Установлено, что характер распределения пористости по радиусам капилляров и пор оказывает исключительно больщое влияние как на гетерогенную, так и на гетерогенно-гомогенную кинетику. [c.329]

Из обзора литературы по окислению этилена видно, что исследователи изучили многие методы приготовления катализаторов для окисления этилена в окись этилена. Также были изучены многочисленные промоторы, ингибиторы и носители для катализаторов и выяснено влияние их на активпость катализатора. В литературе указывается, что в основном все удачные катализаторы содержат серебро как главный активный компонент и в качестве промоторов — различные металлы или их окиси. [c.269]

Настоящая работа посвящена исследованию зависимости активности и степени превращения в Сг" от химического состава носителя и катализатора и изучению промотирующего влияния железа, кобальта и никеля. [c.289]

Рис. 4. Влияние содержания воды в массе на свойства носителя и катализатора.

Активность катализаторов очень сильно зависит от природы используемых для их приготовления носителей. Влияние носителя на активность катализатора весьма специфично. Если, например, в качестве носителя для никеля или кобальта использовать диатомит, кремнезем, окись алюминия и целиты, то катализаторы оказываются неэффективными для получения твердого полиэтилена. Эффективные катализаторы готовят на активированном угле (древесном или угле кокосового ореха), имеющем поверхность 700—1200 л /г, объем иор 0,53—0,58 сл /г и диаметр лор 20—30 А. [c.318]

Носители, приготовленные на основе различных земель, и даже стеклянные шарики не являются инертными и требуют дополнительного модифицирования для устранения вредного влияния активных центров. Последние проявляют свое действие при малом содержании неподвижной фазы (1—2%). Явления изомеризации веществ, разложения в результате химических реакций — типичные примеры влияния носителя как катализатора [271,299, 459]. Эти эффекты возрастают, когда для разделения полярных [c.48]

Еще более значительные изменения пористой структуры при высоких температурах происходят в присутствии расплава солей. В качестве примера рассмотрим изменение структуры силикагеля — носителя ванадиевого катализатора для окисления сернистого газа. Известно, что при эксплуатации в условиях высоких температур этот катализатор довольно сильно снижает активность. Для выяснения причин было исследовано влияние температуры прокаливания на пористую структуру носителя [72]. Для этого катализаторы, содержащие 6,5% УгОв, 10,1% КгО, 17,2% 50з и 66,2% ЗЮг, прокаливали в муфеле при 500 и 700°, после чего отмывали от солей и сушили. Измерения пористой структуры показали, что прокаливание при 500°С не оказывает существенного влияния, пористые структуры исходного силикагеля и отмытого носителя близки. Напротив, после прокаливания при 700° происходит кардинальное изменение пористой структуры носителя величина поверхности снижается от 280 до 13,5 м /г, а преобладающий радиус пор возрастает [c.328]

Активность бифункционального катализатора может быть увеличена, а рабочие температуры снижены, если повысить кислотность носителя. Этого можно достичь, использовав алюмосиликат или окись алюминия на борсодержащем носителе. Влияние носителей на температуру процесса иллюстрируют следующие данные 153,54] [c.394]

Опыты, проведенные в Горном бюро США (табл. 55 и 56), показывают влияние природы кизельгура на активность катализаторов Со—ТЬОз—МдО— кизельгур. Из данных колонок 2, 3 и 4 табл. 55 видно, что при синтезе на таблетированных катализаторах 891, 89Ь и 89Н средний выход жидких углеводородов составляет около 80 з на 1 исходного газа. Эти катализаторы осаждены на кизельгур Н, который был обработан щелочью и прокален. При осаждении на природный кизельгур Р, из которого был получен кизельгур Н, и на природный португальский кизельгур получались значительно более активные катализаторы. Катализаторы 89), 89К (колонки 7 и 15 табл. 55) работают при значительно более низких температурах, давая 1з среднем выход 97 г/м . Относительная эффективность кизельгуров Н, Р и португальского в качестве носителей для катализаторов графически изображена на рис. 57, на котором для сравнения представлены значения производительности и температуры при объемной скорости 100 час. , заимствованные из данных табл. 55. Катализатор, содержащий кизельгур Н, работает при значительно более высоких температурах и имеет производительность примерно на [c.144]

Для решения вопроса о том, какие из указанных выше факторов, оказывают решающее влияние на формирование поверхности фтало-цианин-угольных электродов, были определены удельные поверхности активных масс, состоящих из носителя и катализатора и рабочих электродов после их приготовления, а также проведен аддитивный расчет поверхности активных масс и катодов по их составным частям без учета структурных изменений в процессе их приготовления. Опыты и расчетные данные приведены в табл. 3. [c.59]

Природа и структура носителя оказывают существенное влияние на производительность и селективность процессов. Например, Гороховатский, Рубаник и Попова [301] исследовали окисление пропилена в акролеин на закиси-окиси меди на различных носителях стекло, окись алюминия и карбид кремния (карборунд). Носители различались величинами удельных поверхностей. Избирательность этих катализаторов зависит от структуры носителя. Для катализаторов, в которых в качестве носителя используется окись алюминия, селективность уменьшается с увеличением внутренней поверхности носителя. Чем больше эта поверхность, тем меньше поры и тем сильнее затруднен вывод акролеина из глубины зерна катализатора, что создает благоприятные условия для его окисления. Для катализаторов на стеклянном носителе такой зависимости не наблюдается. [c.177]

Известно, что в любом химическом процессе, особенно в гетерогенном, явления переноса вещества и энергии играют существенную роль, В большинстве случаев стремление к оптимальному проведению процессов сводится к тому, чтобы обеспечить условия достижения режима химической кинетики. Для этого создают интенсивную конвекцию среды, облегчают доступ реагентов к активным поверхностям за счет измельчения катализаторов или нанесения на соответствующие носители и т. д. В результате уменьшается сопротивление процессам переноса и устраняется влияние последних на химическую реакцию. [c.186]

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций д гидроциклизации. На носителе протекают та кже реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений (кокса) на поверхности катализатора. [c.160]

Выводы М. Е. Ададурова спорны, но они вносят некоторую ясность в вопрос о влиянии носителей на катализаторы. [c.84]

Переработка жидких каменноугольных смол, метанирование, синтез Фишера — Тропша Термическая и химическая стабилизация катализаторов и носителей Разработка катализаторов для процесса ожижения угля, переработка жидких каменноугольных смол, определение удельной каталитической активности Создание новых каталитических композиций, контролируемое изменение каталитических свойств, обеспечение более развитой поверхности катализаторов Выявление влияния серы на каталитическую переработку угля, защита от отложения углерода, удаление углерода Углубление понимания основных стадий переработки угля, определение скорости, лимитирующей процессы, выявление направления разработки процесса Разработка эффективных методик испытания катализаторов, интерпретация экспериментальных данных [c.17]

Существенное влияние на селективность процесса синтеза мономеров из углеводородов оказывают макрофакторы (диффузия, тепло). Увеличивая линейную скорость потока газа или скорость циркуляции, можно устранить в определенных условиях влияние внешней диффузии. Для предотвращения влияния внутренней диффузии носители для катализаторов подбирают с определенной струк- [c.237]

Хотя перетекание водорода может быть существенным, если применяются углеродные носители, для окисных носителей — двуокиси кремния, окиси алюминия и цеолитов — влияние этого явления обычно мало. Например, Холл и Лютинскн [56] для раздельного определения водорода на поверхности металла и носителя в катализаторах Р1/А120з использовали температурную зависимость обмена поверхностного водорода с газообразным дейтерием. Носитель представлял собой смесь т)- и -окиси алюминия с удельной поверхностью 140 м /г. Этот метод дал почти такое же количество хемосорбированного на платине водорода (после адсорбции до равновесного состояния и откачивания при 77 К или при комнатной температуре), какое получается при измерении поглощения при 520 К и 32 кПа ( 240 мм рт. ст.) по крайней мере последние измерения приводят к несколько меньшим значениям поглощения. [c.310]

Действие носителя на катализатор и влияние носителя на каталитическую реакцию Ададуров с сотрудниками описывают как результат искажающего воздействия носителя, резко меняющего энергию активации каталитической реакции. Направление каталитической реакции может изменяться не только при изменении знака потенциала катализатора вследствие осаждения его на носителе, [c.448]

Иванников [247] повторил опыты Ададурова и Крайнего [8] по каталитическому действию меди, отложенной на >тле в качестве носителя, при разложении этилового спирта И нашел, что эти катализаторы очень нестойкие, и изменения энергии активации не оправдывают теории Ададурова относительно влияния носителей на катализаторы в смысле электрического поля носителя. [c.450]

Иногда при окислении метилового спирта с медью на алунде, употребляемом в качестве носителя, применяют катализатор с постепенно увеличивающимся содержанием меди. Похожий процесс — гидрогенизация с восстановленным никелем в этом случае реагирующие компоненты вначале пропускают через носитель, содержащий небольшое количество катализатора постепенное увеличение содержания катализатора оказывается выгодным [378]. Хармадарьян и Бродович [5, 93] исследовали влияние носителей на катализаторы, в особенности на их контактные свойства. При окислении двуокиси серы с пятиокисью ванадия, употребляемой как катализатор, в качестве носителей рекомендуются двуокись марганца, асбест, инфузорная земля, кварц, фарфор и стекло двуокись марганца, употребляемая в качестве катализатора для контактного процесса получения серной кислоты, дает лучшие результаты [310] (табл. 150). [c.478]

Отличительными особенностями рассматриваемых адсорбционных катализаторов являются их высокая дисперсность и рентгеноаморф-ность. На рентгенограммах не обнаружено линий, характерных для взятых rf-элементов [3, 5]. В таких разбавленных системах из d-эле-ментов геометрические факторы и свойства металла как твердого тела ( коллективные свойства ) не могут иметь существенного значения. Катализ окислительно-восстановительных реакций будет определяться спецификой электронного строения атомов и микроэлектроникой образующихся поверхностных атомных структур (комплексов). В условиях, когда активная фаза на поверхности носителя находится в наиболее распыленном (атомиэированном) состоянии и доля поверхностных атомов максимальна, создается реальная возможность для проникновения в химизм каталитического действия, облегчается выяснение взаимного влияния катализаторов в зависимости от электронного строения изолированных атомов и свойств элементов. [c.61]

Скорость окисления муравьиной кислоты минимальна на гладкой платине на платинированном пирографите и золоте удельная скорость окисления увеличивается с уменьшением количества катализатора на электродах. Как и в случае выделения водорода, это ускорение процесса мы связываем с активируюш им влиянием катализатора на носитель. Только для муравьиной кислоты этот эффект выражен гораздо слабее, чем при выделении водорода. [c.224]

Сложные катализаторы, например алюмокобапьтмолибдено-вые, обладают большей активностью, чем отдельные их составляющие (взаимное промотирование). Носители придают катализаторам высокую механическую прочность. В то же время применение носителей позволяет снизить содержание активных компонентов в катализаторах, что экономит дорогостоящие металлы. Кроме того, некоторые носители могут оказывать влияние на действие катализатора (например, алюмосиликат аморфной и кристаллической структуры и др.). [c.68]

ВЛИЯНИЕ АЗОТАТА АЛЮМИНИЯ ПРИ ГРАНУЛИРОВАНИИ ГЛИНОЗЕМА — НОСИТЕЛЯ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.306]

В опубликованных работах [2—8] особое внимание уделяется валентности хрома, ядам, стабилизаторам и т. д. вопросы же, относящиеся к установлению влияния химического состава, а также условий синтеза носителя и катализаторов на их активность и на степень превращения трехвалентного хрома в щестивалентиый, в литературе [9—12] освещены мало. [c.289]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

В работе [5.10] было исследовано влияние отравления катализатора V2O5—СиО—Pt—AI2O3 добавками к бензину тетраэтилсвинца. Установлено, что при высоких содержаниях добавки большая часть свинца проскакивает через слой катализатора, Более поздние исследования показали, что поглощения свинца составляют лишь от 13 до 30% от введенного количества, причем максимальное поглощение идет при температуре 850 "С. Данные о поглощении фосфора отсутствуют, а сера задерживается только оксидом алюминия — носителем платинового катализатора. [c.94]

Хлорорганические отходы перерабатывают также в ценные хлорсодержащие продукты хлорированием в кипящем слое инертного носителя или в присутствии катализатора хлорирования при 200—700 °С. Однако при этом возникают трудности с дезактивацией носителя или катализатора, что вызывает необходимость выжигания отложений на контактах. Неизбежно образуется НС1, который необходимо утилизировать. Поэтому целесообразно проводить оксихлорирование или совмещать процессы хлорирования и оксихлорирования или каталитического окисления и оксихлорирования в присутствии катализатора Дикона (Пат. 819364, Белы. 1978, Пат. 1920685, ФРГ, 1976). В настоящее время распространены процессы хлоролиза для переработки отходов, когда хлорирование и пиролиз хлорорганических продуктов за счет выделившейся теплоты протекают в одном реакторе. Процесс хлоролиза более сложный и дорогой, чем сжигание отходов, но он дает ценные продукты при незначительных затратах сырья и более низких затратах. Основными продуктами реакции являются четыреххлористый углерод, перхлорэтилен и трихлорэтилен. Описаны химизм хлоролиза и влияние параметров процесса на распределение продуктов реакции (Пат. 1275700, Великобрит., 1972). Схема процесса хлоролиза приведена на рис. 8 технико-экономичес-кие показатели процесса из расчета на 100 кг ССЦ приведены ниже [345, 346]. [c.211]

На цинк-хромовый катализатор отрицательное действие оказывает содержащаяся в газе влага. В заводских условиях наблюдалось временное снижение производительности установки, когда в систему включали заполненный свежим катализатором реактор, в котором до этого производилось восстановление катализатора. Вода, образующаяся при его восстановлении, вызывала в процессе синтеза временное отравление катализатора. Согласно теории Тэйлора и Кистяковского, вода и двуокись углерода более прочно удерживаются на поверхности окиси цинка, чем водород, и потому должны рассматриваться как катализатор-ные яды. Присутствующий в газе кислород тоже оказывает вредное действие, так как из кислорода образуется вода. Слишком большое содержание азота в газе приводит к образованию NHз и аминов. Недостаточно тщательное удаление щелочи при промывке осажденной 2пО приводит к образованию высших спиртов (что используется в процессе получения изобутилового масла). Образование диметилового эфира в качестве побочного продукта неизбежно, так как происходит под действием А12О3 (содержащегося в некоторых деталях реактора) и кизельгура, действующих как катализаторы реакции дегидратации. Поэтому большое значение имеет выбор носителя для катализатора. Практически не существует такого каталитического процесса, при котором материал носителя не оказывал бы влияния на катализатор. При описании гидрогенизации среднего масла в паровой фазе уже было показано, какое исключительное влияние оказывает носитель, например на протекание реакции гидрогенизации. [c.165]

Синтезы гликолевой кислоты из формальдегида, окиси углерода и воды были проведены с использованием никелевого, кобальтового и железного катализаторов при 150—275 и давлении 150—600 ат. Восстановленные металлы практически неактивны, в то время как их галогениды обладают каталитическо активностью, уменьшающейся следующим образом Ni > Со > Fe и J > Br > l. В качестве носителя для катализатора силикагель оказался лучшим, чем кизельгур, пемза, каолин и уголь. Добавка йодида меди, двуокиси тория и окиси магния в отдельности или в виде смеси, а также избыток йода подавляют каталитическую активность. Изучалось влияние температуры реакции, давления, степени чистоты окиси углерода, времени контакта, концентрации и объема катализатора и раствора формальдегида и т. д. и были определены оптимальные условия реакции. При использовании в качестве катализатора 88,9%-ного йодггда никеля на силикагеле при 200" и максимальном давлении 610 ат за 3 часа была достигнута 47%-ная степень превращения формальдегида в жидкие продукты, в которых содержалось 42,5% гликолевой кислоты, 2,2% муравьиной кислоты и 2,3% метилового спирта. С кобальтовым и железным катализаторами выходы меньше. [c.703]

В литературе имеются данные [62] об асимметрическом влиянии катализатора (или носителя). Например, частичное разложение (дегидратацией или дегидрированием) рацемического бутанола-2 над никелем, нанесенным на оптически активный кварц (ср. разд. 1-2), при 550° приводит к тому, что остаю- [c.76]

В первую очередь было обращено внимание на то, что применяемый катализатор не удовлетворяет ряду требований и не обеспечивает проектную мощность. В качестве катализатора использовалась ортофосфорная кислота, нанесенная на таблетированный алюмосиликат, предварительно активированный обработкой 20% серной кислотой при 100°С. Аюгивность катализатора и выход спирта на 1 единицу объема катализатора оказались значительно ниже запроектированных. В 1956 г. было установлено, что пористая структура алюмосиликата и силикогелей в условиях процесса гидратации под влиянием высокого давления водяного пара и температуре 280-300 С быстро изменяется. Активность катализатора падает вследствие взаимодействия алюминия с орто-фосфорной кислотой. Кроме того, при недостаточной механической прочности катализатора, при его загрузке и выгрузке наблюдается сильное пылеотделение. Поэтому применение силикогеля более целесообразно, чем алюмосиликата. В 1960 г. начальник цеха гидратации Иванов носитель для катализатора - силико-гель. Производительность реакторов, начиная с 1961 г. резко повысилась. С целью уменьшения растрескивания силикогеля было предложено при пропитке его ортофосфорной кислотой обрабатывать носитель паром при температуре 200°С и давлении 16 атм. [c.65]

Существенное влияние на селективность процесса синтеза мономеров из углеводородов оказывают макрофакторы (диффузия, тепло). Увеличивая линейную скорость потока газа или скорость циркуляции, можно устранить в определенных условиях влияние внешней диффузии. Для предотвращения влияния внутренней диффузии носители для катализаторов подбирают с определенной структурой и размером пор. При выборе контактного аппарата необходимо обеспечить устойчивый термический режим и устранить возможность перегрева слоя катализатора. Теория моделирования экзотермических реакций для выбора оптимального режима проведения процессов разбирается в ряде работ [306]. [c.347]