Водород также Акцепторы водорода Доноры водорода

Давно известно, что циклогексен легко образует циклогексан и бензол при кипячении с активным палладиевым катализатором /26/ , Аналогично протекают превращения гомологов циклогексена. Хорошо зарекомендовали себя катализаторы, содержащие 5% Рь, 5%Pd на активированном древесном угле, а также никель на кизельгуре. Интересно отметить, что циклоалкены способны гидрировать другие органические соединения за счет водорода, выделяющегося в процессе ароматизации, причем ненасыщенные циклические системы более эффективно выступают в роли доноров водорода, чем соответствующие циклогексаны, обсуждавшиеся выше. Для проведения такого сопряженного гидрирования достаточно простого кипячения раствора гидрируемого вещества в циклогексене в присутствии активного гидрирующего катализатора. Акцепторами [c.79]

А. А. Красновским в 1949 г. была показана правильность тимирязевской концепции о более сложной роли хлорофилла при фотосенсибилизации, не укладывающейся в упрощенную картину физического переноса энергии возбуждения. Обнаружилось, что в определенных условиях жидкой среды растворенный хлорофилл при освещении красным светом, и только при освещении, способен отнимать водород от более податливых доноров водорода, чем вода, а именно типичных органических и неорганических восстановителей. Измененный хлорофилл, присоединивший водород, имеет розовый цвет в отличие от нормального зеленого и соответствующий измененный спектр поглощения, а также спектр флуоресценции (рис. 6) [10]. Эта измененная форма хлорофилла существует только при условии тщательного удаления воздуха. Достаточно впустить кислород, являющийся мощным акцептором лабильного водорода, как регенерирует хлорофилл со своей обычной окраской. [c.384]

В соответствии с приведенными в разделе 3.1.1 и работах [47, 95] данными молекулу мочевины можно рассматривать как единый квантово-механический комплекс, в котором имеют место взаимодействия смежных карбонильной и аминогрупп, а также последних между собой. Это вызвано влиянием (за счет отрицательного индукционного эффекта) электроноакцепторных атомов водорода групп ЫНг на С=0 и л-л-электронным сопряжением последней с атомом азота, увеличивающим электронодонорную способность карбонильного кислорода. По указанной причине мочевина является более эффективным акцептором, чем донором Н(В)-связей, т.е. гидрофильность пептидной связи обусловлена, главным образом, карбонильным атомом кислорода. [c.134]

Полярные боковые цепи образуют водородные связи. Типичными полярными и нейтральными боковыми цепями обладают цистеин, серин, треонин, аспарагин, глутамин и тирозин. Из них ys выполняет особую роль, поскольку он способен образовывать поперечные мостики (цистины) между различными частями основной цепи путем присоединения к другому остатку ys (разд. 4.2). Остатки Ser и Thr несут гидроксильные группы, которые могут образовывать водородные связи. В Thr, имеющем асимметрический Ср-атом, активным является только один стереоизомер (рис. . 2,б). Несущие амидные группы аспарагин и глутамин также способны к образованию водородных связей, причем амидные группы функционируют в качестве доноров водорода, а карбонильные — в качестве акцепторов. По сравнению с аспарагином у глутамина имеется лишнее метиленовое звено, придающее полярной группе большую подвижность и ослабляющее ее взаимодействие с основной цепью. Полярная гидроксильная группа Туг, для которой рК = = 10,1 может диссоциировать при высоких значениях pH. Поэтому Туг до некоторой степени аналогичен заряженной группе образованные им водородные связи довольно прочны. Нейтральные полярные остатки могут располагаться как на поверхности, так и внутри белковых молекул. Находясь внутри, они обычно образуют водородные связи между собой или с полипептидным остовом (разд. 3.6). [c.21]

Выше мы разобрали наиболее простой способ решения донор-акцепторной проблемы, который реализуется в виде молочнокислого брожения у группы гомоферментативных молочнокислых бактерий. Дальнейшие поиски на путях эволюции привели к формированию других метаболических возможностей для решения этой проблемы. Одна из них заключается в том, что из пировиноградной кислоты в результате ее окислительного декарбоксилирования образуется ацетальдегид, который становится конечным акцептором водорода. В итоге из 1 молекулы гексозы образуются 2 молекулы этилового спирта и 2 молекулы углекислоты. Процесс получил название спиртового брожения. Спиртовое брожение распространено среди прокариотных (различные облигатно и факультативно анаэробные эубактерии) и эукариотных (дрожжи) форм. В анаэробных условиях у высших растений также отмечено накопление этилового спирта. [c.219]

Дегидрирование и пиридиннуклеотиды. Окисление органических соединений происходит путем переноса электронов от донора к акцептору. При биологическом окислении субстрата чаще всего происходит одновременный перенос двух электронов при этом от субстрата отщепляются также два протона (Н ), Такое окисление субстрата, формально происходящее с отщеплением двух атомов водорода, называется дегидрированием. Нередко термины донор водорода и донор электронов употребляются как синонимы равнозначны и такие термины, как акцептор водорода и акцептор электронов окисление и дегидрирование восстановление и гидрирование. [c.220]

Образование Н-связей может происходить также при участии в качестве доноров электронов л-связей, т. е. электронов бензольных ядер и кратных связей. Атом водорода является акцептором электронов, т. е. функционирует как кислота, а атом У, или соединение, имеющее л-связь — донором электронов, т. е. основанием. Таким образом, образование водородной связи является кислотноосновным взаимодействием. [c.117]

Благоприятное отравление применялось также с успехом в реакциях высокотемпературного гидрирования — дегидрирования, в которых одно непредельное вещество гидрируется в качестве акцептора за счет избытка водорода, получаемого при дегидрировании другого вещества — донора водорода. Так, Адкинс [c.147]

В работах [1, 2] была предложена модель активного центра катализатора крекинга — активный комплекс. В каталитическом акте существенная роль отводилась адсорбированной молекуле воды, которая, с одной стороны, могла посредством передачи своего водорода воздействовать на адс р-бированный углеводород и, с другой — принимать водород от молекулы углеводорода, компенсируя утрату водорода в активном комплексе. Приведенная схема в принципе не содержит новых элементов по сравнению с известным донорно-акцепторным механизмом взаимодействия катализатора с молекулой углеводорода, осуществляемого посредством протона и отрицательно заряженной части катализатора [3]. Этот механизм требует обязательного участия двух функциональных групп активного центра — донора и акцептора водорода. До сих пор при описании подобных механизмов не ставились вопросы о соотношении силы донора и акцептора водорода, а также взаимозависимости донорных и акцепторных свойств активного центра и молекулы углеводорода. Более того, во многих работах строению и свойствам акцептора протонов (отрицательно заряженной части катализатора) придавалось весьма малое значение. [c.272]

Обычно говорят, что две молекулы, донор В - Н и акцептор А, образуют водородную связь, когда имеются свидетельства того, что в образовании ассоциата между ними особую роль играет атом водорода донора. Выявить наличие водородных связей в тех системах, где их образование в принципе возможно, помогают спектроскопические методы. Например, этот процесс сопровождается сдвигом инфракрасных полос и полос спектров комбинационного рассеяния. Еще один прямой физический метод, которым можно воспользоваться для обнаружения водородных связей, — протонный магнитный резонанс (см. гл. 9). Вместе с тем подтверждение существования тесных межмолекулярных ассоциатов можно получить путем сравнения обычных макроскопических свойств — таких, как температура замерзания и кипения чистых жидкостей, а также теплоты парообразования. В табл. 5.4 приведены температуры плавления и кипения для нескольких веществ, молекулы которых имеют близкие размеры. [c.257]

Водородные связи — преимущественно электростатические взаимодействия. Как было показано, межатомные расстояния, отвечающие всем невалентным контактам атомов, приблизительно описываются соответствующими вандерваальсовыми радиусами. Это правило часто нарушается в случае контактов, образованных атомами водорода. Например, расстояние между амидным атомом Н и карбонильным атомом О составляет всего 1,9 А, вместо 2,7 А, получающихся из расчета по вандерваальсовым радиусам из табл. 3.6. Опыт показывает, что этот эффект наблюдается всегда, когда атом Н несет большой положительный парциальный заряд, а его партнер по контакту — большой отрицательный парциальный заряд (табл. 3.3). Эти заряды притягивают друг друга. Поскольку все электронное облако атома водорода (у водорода только один электрон ) сильно смещено к атому, с которым водород ковалентно связан, отталкивание оболочек контактирующих партнеров мало и притяжение зарядов может их еще более сблизить. Такое короткое расстояние обусловливает большую величину кулоновской энергии притяжения (табл. 3.4), а также высокую дисперсионную энергию [56]. Энергия взаимодействия имеет в этом случае значение, промежуточное по абсолютной величине между энергией вандерваальсовых контактов и энергией ковалентных связей. Такие контакты были выделены в особую группу водородных связей , а атомы, участвующие в связи, получили название донор — акцептор водородной связи . [c.45]

Далее будет показано, что внутримолекулярно происходит также и гомолитический распад промежуточных соединений, образующихся при восстановлении солей диазония щелочным раствором формальдегида или при окислении фенилгидразина (см. стр. 510, 513). Подобные представления были развиты в работе Несмеянова и Реутова [531]. Этот же гомолитический, скрыторадикальный механизм рассматривался применительно к реакции распада нитрозоацилариламинов [516], фоторазложения гидроокиси фенилртути [343] и др. Реакции окисления-восстановления, широко распространенные в биологических системах [611], также имеют, можно думать, аналогичный механизм, причем в этих случаях акцепторами и донорами водорода должны быть энзимы (см. дополнение 14 на стр. 687). Джекман и Миллс [876] следующим образом детализировали механизм (9,9) реакции Меервейна — Пондорфа [c.503]

К группе С = 0 другой молекулы. Реакцию можно провести только с ароматическнмн альдегидами, да и то не со всеми [558], а также с глиоксалями КСОСНО. Две молекулы альдегида, по-видимому, выполняют различные функции. Та молекула, которая не содержит связи С—Н в продукте, называется донором, поскольку она отдает свой водород атому кислорода другой молекулы — акцептора. Некоторые альдегиды способны выполнять лишь одну из этих функций, и поэтому не могут давать гомоконденсации, хотя вступают в реакцию с другим альдегидом. Например, и-диметиламипобензальдегид не может быть акцептором, а только лишь донором. Поэтому он не дает гомоконденсации, но вступает в реакцию с бензальдегидом, который может выполнять обе функции, но является более активным акцептором, чем донором. [c.415]

При этом атом, предоставляющий на связь двухэлектронное о блако, называется донорол , ато м, ке со свсГбоднои орби-та лью, прннимающёи Тту электронную пару — акцептором, В последнем примере донором является молекула НИз, а акцептором ВРз- Образование молекулы водорода также можно представить как результат донорно-акцепторного взаимодействия [c.18]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Прн рассмотреиви явлений, происходящих при воэдействил на уголь растворителей, можно сделать вывод, что этот процесс не может быть адекватно оиисан термином "экстракция", нли "растворение", поскольку при его осуществлении имеют место тимические реакции гидрирование, дегидрирование, окисление, присоединение растворителя к фрагментам угля. Протекание реакций гидрирования и дегидрирования обусловлено наличием в структуре углей как доноров, так и акцепторов водорода и электронов, а также полисопряжениых струк- [c.169]

Однако в отсутствие фотосинтетических агрегатов (энзимов и т. д.) молекулы хлорофилла не способны вызывать фотосенсибилизированную окислительно-восстановительную реакцию с участием воды, как донора, и реагентов Хилла в качестве акцепторов. С другой стороны, было показано, что хлорофилл сенсибилизирует в растворе окисление молекулярным кислородом аллилтиомочевины [733], процессы переноса электронов (или водорода) от аскорбиновой кислоты и фенилгидразина к Сафранину, Метиловому красному [546, 734—738]. Эти сенсибилизированные окислительновосстановительные реакции, обратимое фотовосстановление хлорофилла аскорбиновой кислотой с образованием промежуточного продукта ярко-розового цвета (реакция Красновского [233]), а также обратимое фотоокисление хлорофилла хинонами или солями трехвалентного железа [739—741] по своей природе аналогичны фОтореакциям синтетических красителей (см. стр. 388) [742]. [c.464]

Восстановление сульфатов. Разложение органических серосодержащих соединений (белки, аминокислоты) сопровождается выделением сероводорода. Источником образования сероводорода является также восстановление сернокислых и серноватистокислых солей. Большое количество сероводорода образуют сульфатре-дуцирующие бактерии в процессе сульфатного дыхания. Эти бактерии в отличие от денитрифицирующих бактерий являются облигатными анаэробами, а в качестве доноров водорода они используют главным образом органические кислоты, спирты и молекулярный водород. Органические субстраты окисляются ими не до конца. Чаще всего конечным продуктом окисления является уксусная кислота. Акцептором водорода у сульфатреду-цирующих бактерий являются сульфаты [c.132]

При дегидрировании этилбензола на катализаторах Pd/AbOs и Pt/A Os выход стирола также увеличивается при добавлении этилена [21], но активность этих катализаторов убывала быстрее, чем оксидных или хромита меди. Авторы [21] высказали предположение, что наблюдается непосредственный перенос атомов водорода от молекулы донора к молекуле акцептора согласно модели [5], но доказательств не привели. Однозначные доказательства справедливости двухстадийного механизма переноса водорода были недавно получены [22] в результате изучения дегидрирования этилбензола с нитробензолом в качестве акцептора водорода. Катализатором служил порошок полинафтахино--на, термообработанный при 613 К на воздухе, после чего он стал нерастворимым в воде и в органических жидкостях. При подаче Ба катализатор только паров этилбензола в токе гелия карбонильные группы полинафтолхинона превращаются в гидроксильные, но степень дегидрирования этилбензола за 20 мин падает до нуля. После этого пропускаемый над катализатором нитро- бензол гидрируется в анилин, но его выход постепенно снижается до нуля по мере перехода гидроксильных групп катализатора в карбонильные. Если же на катализатор поступает смесь этил--бензола и нитробензола, то стадии переноса атомов водорода от их донора к карбонильным группам >С = 0 катализатора и от гидроксильных групп >С—ОН катализатора к акцептору водорода сопрягаются, что имеет место и при перераспределении водорода в циклоолефинах на совсем других катализаторах — палладии и платине [9]. [c.103]

Полярность и природа водородной свяви. Уже на основании простого сравнения величин дипольных моментов нитрометана (3,10 D) и ацетонитрила (3,47 D), с одной стороны, и диоксана (0—0,4 D) и ацетона (2,8 D), с другой, а также спектроскопических данных о том, что первая группа оснований образует с фенолами и другими кислотами менее прочные комплексы за счет водородных связей (Н-комплексы), чем Bfopan, ясно, что водородная связь не может иметь чисто электростатическую природу. Современные представления о природе водородной связи (см. обзоры [16—20]), основные исходные положения которых были ра.з-виты впервые Соколовым [2, 21], связаны с рассмотрением волновой функции Н-комплекса между донором водорода АН и его акцептором В в виде суперпозиции по крайней мере следующих трех валентных структур [c.217]

Известно, однако, что кислород (акцептор) адсорбируется также и на полупроводниках р-типа, таких, как СПцО, СоО, НЮ, а водород (донор)—также и на полупроводниках п-типа, например на ZnO. К этому противоречию мы еще вернемся ниже. [c.131]

Многие группы почвенных и водных бактерий могут использовать в качестве доноров водорода или электронов неорганические соединения или ионы (ионы аммония, нитрита, сульфида, тиосульфата, сульфита и двухвалентного железа), а также элементарную серу, молекулярный водород и СО, т.е. способны получать в результате их окисления восстановительные эквиваленты и энергию для синтетических процессов. Получение энергии происходит, как правило, в результате дыхания с О2 как конечным акцептором водорода. Лишь немногие из относящихся к этой группе бактерий способны расти за счет анаэробного дыхания , используя в качестве акцепторов водорода нитрат, нитрит, закись азота и т.п. Такой образ жизни с использованием неорганического донора водорода называют хемолитотрофным. [c.348]

Понижения частоты колебания связи между атомами галогена, происходящие в том случае, если молекулы галогена являются акцептором, также достаточно велики, чтобы вызвать существенные спектроскопические последствия. Основная частота колебания I—С1 в растворе пиридина расположена при 355 см -вместо 375 для растворов смещанного галогена в четыреххлористом углероде [67]. Аналогичным образом частота колебания I — С для 1СМ у.меньщается с 486 м в хлороформе до 476 см в бензоле [68]. Эти понижения частоты колебаний акцептора сопровождаются соответствующим повышением интенсивности поглощения и, как это было в случае акцепторов — доноров водорода , увеличиваются по мере повышения силы донора. Действительно, изменения частоты колебания I—С с изменением характера донора для серии комплексов 1СМ можно предсказать на основании сходных изменений частот колебаний О—Н и N—Н для комплексов пиррола и метанола с тем же рядом доноров [68]. [c.46]

Как указано на стр. 228, нитраты, нитриты и другие сильные окислители переводят Ы,К -дифенилбензидин в концентрированной серной кислоте в синее п-хиноидное соединение. Тот же продукт получается также при действии нитрозосоединений. Однако в этом случае против ожидания, его образование вызывается не гидролитическим образованием азотистой кислоты, действующей как окислитель. Вместо этого происходит окисление дифенилбензидина, так как в этом случае он действует как донор водорода, а группа—N0 служит акцептором водорода и превращается в группу NHOH [c.217]

Механизм действия К. очень сложен и разносторо-нен. Как правило, К. непосредственно взаимодействуют с субстратом. При этом они могут играть роль промежуточных переносчиков (акцепторов и доноров) определенных химич. группировок (ацильных, фосфатных, аминных и т. п.), а также атомов водорода и электронов (аденозинтрифосфорная к-та, кодегидрогеназы и др.). Наряду с этим К. участвуют в процессе активирования субстрата, образуя с его молекулами реакционноспособные промежуточные соединепия, в составе к-рых молекула субстрата претерпевает определенные химич. превращения. Такова, в частности, роль тиаминдифосфата при декарбоксилировании пировиноградно к-ты и роль пиридоксальфосфата при многочисленных и разнообразных провращеггиях аминокислот. Активирование молекулы субстрата К. обычно имеет двоякий характер во-первых, промежуточное соединение субстрата с К. может обладать избыточным запасом свободной энергии, т. е. находиться на более высоком энергетич. уровне, что создает выгодные термодинамич. предпосылки для нужных реакций во-вторых, электронная конфигурация молекулы субстрата или определенной ее части при образовании промежуточного соединения с К. изменяется т. о., что это благоприятствует в кинетич. от-нопгении нужным реакциям вследствие снижения энергии активации. Обычно К. совмещают роль активатора и переносчика молекулы субстрата или ее части (см., напр., Кофермент А). [c.371]

Могут также существовать энергетические уровни, соответствующие электронам, локализованным около поверхности. Они называются поверхностными состояниями . Одному из типов поверхностных состояний соответствуют адсорбированные ионы — доноры, отдающие электроны адсорбенту (например, водород), или акцепторы, захватывающие электроны твердого тела. На рис. 1 изображены поверхностные ловушки (уровни прилипания) акцепторного типа и указано, что могут существовать два вида уровней. Другому возможному типу уровней соответствуют атомы примеси, которые попадают на поверхность во время приготовления или диффундируют из объёма образца при термообработке, или уровни связаны с отклонениями стехиометрического соотношения в поверхностном слое. Как было показано Таммом, применившим методы квантовой механики [12], а позднее Шокли [13] и Бэлдоком [14], на поверхности идеального кристалла также могут существовать поверхностные уровни с энергией в запрещенной области, получившие название таммовских уровней . Как мы увидим далее, большое [c.291]

Во второй части данного раздела было отмечено, что, за исключением особых случаев, таких, как ион бифторида, монофункциональные водородные связи между небольшими молекулами в водном растворе чрезвычайно неустойчивы. Этот вывод распространяется также и на водородные связи между амидами. Возникновение межмолекулярной водородной связи между молекулами К-метилацет-амида в четыреххлористом углероде было подтверждено обна1)ужением сдвига обертона валентной частоты связи N — Н-амида из высокочастотной области (где поглощает мономер) в низкочастотную область, где находится широкая полоса поглощения димера или полимера, появляющихся при возрастании концентрации амида от 0,01 до 1,0 моль/л (рис. 1) [24]. В диоксане атомы кислорода молекул растворителя конкурируют с амидными карбонильными группами в качестве акцептора водорода, и в этом растворителе необходимо повысить концентрацию амида до 3 моль/л, чтобы по.лучить полосу поглощения агрегата. В воде, молекулы которой конкурируют как с донором, так и с акцептором водорода, полоса поглощения агрегата не появляется до тех пор, пока присутствует значительное количество воды и частицы, связанные мен молекуляр-ной водородной связью, появляются только в почти чистом К-метилацетамиде, когда его концентрация превышает концентрацию воды (рис. 1). Из этих результатов следует, что водородные связи между отдельными молекулами амида не обладают заметной устойчивостью в водном растворе. РТзменение коэф- [c.261]

И флавинадениндвнуклеотид, или ФАД (Зб). Они также могут выступать как доноры или акцепторы водорода в обратимых катализируемых ферментами реакциях окисления-восстановления, в результате которых образуются восстановленные коферменты ФМН -Нг (4а) или ФАД -Нг (46) [уравнение (2)]. [c.158]

Исследована кинетика реакций фенацилбромидас метил-, ДИЭТИЛ-, триэтиламином, пиперидином и анилином в метиловом и изопропиловом спиртах, а также с диэтилами-нс < и анилином в м-крезоле при 25°. Указанные растворители влияют на скорость процесса как по неханяз-ну неспеци ческой, так и специфической сольватации. Действие каждого из этих эффектов было оценено количественно. Влияние специфической сольватации обусловлено образованием водородных связей нежду участниками реакций и растворителем. При этом исследованные гидроксилсодержащие растворителя ногут выступать в качестве как донора, так и акцептора водорода. [c.899]

В отличие от окиси цинка окись алюминия, обладающая большой шириной запрещенной зоны, при комнатной температуре характеризуется крайне малой электропроводностью (порядка 10 что затрудняет проведение измерений электропроводности, особенно при хемосорбции кислорода. Однако установленные кинетические закономерности дают возможность выдвинуть ряд предположений об участии свободных избыточных носителей тока в процессах радиационной хемосорбции на этом твердом теле. Так, из экспериментальнглх данных, приведенных на рис. 6, а и 6,6, можно сделать вывод, что в процессе радиационной хемосорбции водорода и кислорода решающую роль играют коротко-живущие радиационные дефекты. Такими дефектами могут быть либо свободные избыточные электроны и дырки, либо электроны и дырки в мелких ловушках. Учитывая, что кислород всегда является акцептором электронов, естественно предположить, что радиационная хемосорбция происходит на свободных электронах или на электронах, расположенных на сравнительно неглубоких уровнях. Очевидно также, что водород является донором электронов и его хемосорбция под действием у-излуче-ния сопровождается захватом дырок. [c.249]

Высокочастотное смещение полос валентных колебаний воды (н ,см ) в ИК-спектрах при нагревании говорит об упрочнении водородных связей, что связано с увеличением внутриструктурных давлений в жидкости и увеличением молекулярной массы ГК-ассоциатов. Изменение термодинамических условий в жидкости и структурная трансформация ГК-ассоциатов при нагревании также приводят к уменьшению степени переноса заряда от донора-кислорода в сторону акцептора (водорода) в связи с увеличением угла НвОвН со 104,4° до 107,9°, расстояний - с 0,960 до 0,995А и RJ - с 1,544 до 1,605А. Упрочнение водородных связей соответственно сопровождается понижением величины диэлектрической проницаемости и увеличением энергии активации образования ГК-ассоциата, что обуславливает пространственные затруднения при передаче заряда от неподеленных электронных пар кислорода к водороду вдоль плоскости сопряженных связей. [c.323]

Способность образовывать водородные связи у лизина (и вообще у соединений с концевыми аминогруппами), у аспарагиновой и глутаминовой кислот (и у других соединений с концевыми карбоксильными группами), а также у пиридина и гистидина зависит от pH. В определенных границах pH они могут служить одновременно и донорами, и акцепторами водорода, тогда как при других значениях pH - либо донорами, либо акцепторами, как это показано для аспартата и глутамата на рис. 6.26. Иными словами, образуемый этими ионизирующимися остатками тип водородной связи зависит от pH. [c.124]

Обратимые молекулярные взаимодействия в биологических системах обусловлены возникновением водородных связей, а также электростатических и вандерваальсовых взаимодействий. Сильнейшее влияние на эти взаимодействия оказывает вода благодаря таким своим свойствам, как полярность, когезионная сила и способность к образованию водородных связей в качестве и донора, и акцептора водорода. В присутствии воды ослабевают электростатические взаимодействия и водородные связи между другими молекулами и ионами. С другой стороны, в присутствии воды усиливается взаимодействие неполярных молекул. Так, при связывании субстрата с активным центром, лежащим в щели на ферменте, происходит исключение воды из [c.129]