Никелевые катализаторы адсорбция

Гидрирование аренов изучали многие исследователи. Однако в стереоспецифическом аспекте эта реакция обсуждена еще недостаточно, так как большинство работ носит чисто препаративный характер. В основном изучено гидрирование ди- и полиалкилбензолов на платиновых и никелевых катализаторах. Оказалось, что в присутствии различных катализаторов наряду с цис-то-мером образуются транс-изомеры. Между тем, казалось бы, что простое присоединение шести атомов водорода к ароматическому ядру при его плоскостной адсорбции должно приводить исключительно к цис-форме. Поэтому основной интерес здесь представляют следующие вопросы как получаются транс-изомеры циклогексанового ряда, через какие промежуточные стадии идет их образование, имеет ли место десорбция (хотя бы частичная) этих промежуточных соединений в объем с последующей повторной адсорбцией на катализаторе или же все стадии проходят непосредственно в адсорбированном слое. [c.46]

В то же время хорошо известно, что сера отравляет никелевые катализаторы паровой конверсии метана. Отравление становится заметным при адсорбции 2 10 атомов серы на 1 кг катализатора (см. табл. 30, № 14). Значительное накопление серы на катализаторе недопустимо. Следовательно, упомянутое дозирование серы в сырье должно обеспечить такое равновесное ее содержание на поверхности катализатора, которое было бы, с одной стороны,. [c.47]

Продукты реакции на выхода из реакционной печи охлаждаются сначала в трубчатом холодильнике до 300—350°, а затем в водяном скруббере до 60—70°, после чего подвергаются промывке натронной известью для удаления из них органических кислот. Охлажденные и очищенные газы пиролиза направляются в ацетиленовый конвертор, в котором на хромо-никелевом катализаторе при температуре около 200° ацетилен гидрируется до этилена. На выходе из ацетиленового конвертора газы компримируются до 18—20 amu, подвергаются промывке маслом, адсорбции углем и обработке щелочью для освобождения от бензиновых углеводородов и СОг и направляются в секцию низкотемпературной ректификации, где из них выделяют этилен, пропилен, бутилен, бутадиен, этан и горючие газы (метан, водород). Горючие газы используют в качестве технологического топлива, а этан возвращают в процесс. [c.53]

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

Проведено исследование адсорбционных состояний водорода на скелетном никелевом катализаторе из водных растворов алифатических спиртов, в том числе с добавками гидроксида натрия, и бинарных растворителей ДМФА-вода. Выявлены основные причины, обусловливающие влияние растворителя на закономерности адсорбции. Показано, что с ростом донорного числа растворителя возрастало количество адсорбированного прочносвязанного водорода. [c.21]

Поверхностная адсорбция играет чрезвычайно важную роль в механизме действия многих катализаторов. Твердый катализатор обычно служит поверхностью, на которой адсорбируются молекулы и где они затем реагируют друг с другом. Например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи значительно ускоряется в присутствии твердого катализатора типа никеля. Молекулы Н 2 могут адсорбироваться на двух соседних активных центрах с достаточной энергией, чтобы произошел разрыв молекул водорода на отдельные атомы. Эти атомы способны затем присоединяться по двойным связям к соединениям углерода, которые также адсорбируются на поверхности катализатора. Последовательность таких стадий изображена на рис. 29.5. Гидрирование ненасыщенных жиров, каковыми являются растительные масла, осуществляется в промышленных масштабах с использованием никелевого катализатора. [c.497]

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

Решить проблему загрязнения дисперсных никелевых катализаторов гораздо сложнее, чем в случае платины. Сравнение данных по хемосорбции водорода на напыленных пленках [35, 45—47], некоторых типичных нанесенных катализаторах [52—54] и порошке никеля [51, 52] проведено Робертсом [51, 52]. Значительная медленная хемосорбция наблюдается для двух типов образцов порошка никеля и нанесенного никеля. С увеличением степени очистки поверхности и первого и второго катализатора величина медленной адсорбции снижается (но только снижается). [c.308]

Однако на поверхности металлических частиц, нанесенных даже на окисные носители, кроме рассмотренных выше типов примесей, может находиться некоторое количество мигрирующего туда носителя, препятствующего ее восстановлению водородом. Такое предположение, в частности, выдвигалось при исследовании нанесенных никелевых катализаторов (ср. гл. 4), но вполне возможно, что миграция носителя — общее явление, оказывающее влияние на характер адсорбции водорода. [c.309]

В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]

С этой же целью нами была исследована адсорбция на серии никелевых катализаторов каталитического яда — тиофена [8]. Мы предполагали, ЧТО тиофен может хемосорбироваться на всей покрытой никелем части поверхности катализатора. В результате исследования было показано, что изотермы адсорбции тиофена в основном аналогичны изотермам адсорбции бензола иа соответствующих образцах, но имеют необратимый гистерезис в области малых давлений. Это явление наблюдалось рядом авторов в тех случаях, когда имелась возможность химического взаимодействия паров с поверхностью адсорбента [9]. [c.384]

Никелевый катализатор (0,1%) с медью (одна медь не оказывает влияния), приготовленный из раствора формиата никеля и меди и мелко измельченный при применении различных смешанных металлических катализаторов отношение количества носителя к количеству употребляемого никеля (0,1%) оставалось постоянным (1 9) медь действует как активатор добавление 10% меди ускоряет адсорбцию водорода в начальной стадии процесса гидрогенизации, между тем как к концу процесса происходит замедление, в противоположность тому, что наблюдается при применении чистого никеля при [c.295]

В работе [10] была использована реакция o-Hj п-Н-2 при —196° С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель — циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции циклогексана (а также продуктов его дегидрирования) при 30—100° С на скорость реакции ор/мо-пара-конверсии водорода (1) и изотопный обмен водорода с дейтерием (2) на никелевом катализаторе при —196° С. Реакция (1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция (2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции (1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах. [c.48]

Ре и Со, как и N1, способны катализировать процесс гидрирования олефинов, цикленов и других ненасыщенных углеводородов и их производных. Гидрирование ацетиленовых соединений на железных катализаторах протекает, как правило, селективно с образованием соединений с двойной связью. Селективность Со ниже. На никелевом катализаторе гидрирование ацетилена и его а-производных протекает легко, но селективность при этом невелика. Р-, -Производные гидрируются селективно, что объясняется различием в формах адсорбции компонентов. [c.67]

Как уже указывалось, в работе [10] излагаются результаты по расчету активности окисного никелевого катализатора в реакции разложения перекиси водорода. Авторы применили метод титрования окиси никеля водными растворами гидразингидрата или иодида калия при заданных pH, которые имеют разный окислительно-восстановительный потенциал, для анализа функции распределения активных центров катализатора по свободной энергии адсорбции поверхностно-связанного кислорода. Была установлена близкая к линейной зависимость активности катализатора от числа центров со свободной энергией сорбции кислорода в интервале от —46,5 до —53,5 кДж/моль. [c.96]

Эта реакция на никелевом катализаторе может быть выражена схемой (V.207), в которой I стадия (адсорбция этилена) принимается быстрой [517] [c.480]

Кинетика этих реакций на никелевом катализаторе изучалась в наших работах [480, 517]. В них был сделан вывод, что лимитирующей стадией реакции в прямом направлении является десорбция ацетона [II стадия схемы (V.210)] и соответственно в обратном направлении — адсорбция ацетона. [c.481]

Так, путем последовательной адсорбции различных изотопов водорода была определена степень неоднородности поверхности никелевого катализатора, используемого для гидрирования [322]. Адсорбция проводилась при комнатной температуре на предварительно обезгаженном при 580° С образце. Десорбция происходила в результате постепенного повышения температуры от комнатной [c.174]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

При известных условиях сама адсорбция водорода может привести к уменьшению активности катализатора орто-пара-превра-щения при низких температурах на древесном угле адсорбция должна итти выше 20°, а на никелевом катализаторе адсорбция водорода при—78° приводит к заметному уменьшению активности, хотя эффект усиливается, если водород поглощается при более высоких температурах (Эмметт и Гаркнесс, 1935 г.). Подобное явление наблюдается и с другими веществами оно объясняется насыщением свободных валентностей катализатора активированным, т. е., вероятно, атомарным водородом (см. ниже). [c.107]

В последнее время началось развитие квантово-химических методов расчета энергии сорбции. Так Дункен и Онитц [49 ] и Шодов, Андреев и Петков [50 ] провели квантово-химические расчеты энергии адсорбции водорода, этилена и циклогексана на никелевом катализаторе и получили результаты, не сильно отличающиеся от экспериментальных. Такого рода квантово-химические расчеты совместно с изложенными выше положениями Баландина, Темкина и Ройтера создают возможность подбора с помощью вычислительных машин оптимальных катализаторов из серии аналогичных соединений. Это, конечно, может значительно уменьшить объем экспериментальной работы при подборе катализаторов. [c.163]

Хочется еще раз подчеркнуть, что так называемые простые реакции гидрирования чрезвычайно сложны. Это доказывает класспческий эксперимент, много раз воспроизведенный и описанный в советской литературе в 1980 г. Над дейтерирован-ным никелевым катализатором пропускали недейтерированный этилен. После того как он адсорбировался на катализаторе, реагировал и десорбировался, в продуктах находили вое формы этана этан с шестью атомами обычного водорода и этан с шестью атомами дейтерия, а также все возможные промежуточные комбинации. Это говорит о том, что при адсорбции молекулы этилена на дейтерированном центре атомы водорода переходят от этилена к поверхности катализатора, а атомы дейтерия — в молекулу этилена. Следовательно, процесс адсорбции является намного более сложным, чем предполагалось до этих, ставших классическими, экспериментов. Их результаты приведены с единственной целью показать сложность реакции гидрирования, которую мы считаем очень простой. [c.117]

Опасения повышенной коррозии, которые обычно вызывает применение хлорного железа при гидрогенолизе, являются преувеличенными. Как указывает Тодт, коррозия в любом случае происходит только в растворах, действующих как окислители [58, т. И, с. 20, 48], а растворы моносахаридов являются восстанавливающими. Тодт также замечает [58, т. I, с. 93], что ионы трехвалентного железа, присутствующие в растворе, пассивируют легированные стали, и содержание кислорода в растворе при этом не столь важно действие пассивации основано на адсорбции. Впрочем, после смешения сырья с водородом в присутствии никелевого катализатора из раствора должны исчезнуть (прогидрироваться) содержащиеся в нем следы кислорода. Известно, что в обычных условиях слабые растворы хлорного железа вызывают сильную коррозию никеля [58, т. I, с. 390], однако никелевый катализатор успешно проводит гидрогенолиз в присутствии хлорного [c.123]

Схема электрогидрирования (8.12), согласно которой в процессе участвуют два компонента в адсорбированном состоянии, является, по-видимому, наиболее распространенной, но не единственной. Электрогидрирование может осуществляться, когда в адсорбированном состоянии находится только один из компонентов, например адсорбированный водород или адсорбированное органическое вещество. Подобные схемы соответствуют протеканию процесса электрогидрировании по так называемому ударному механизму, поскольку переходное состояние реакции образуется при этом адсорбированным компонентом и молекулой второго компонента, находящейся в жидкой фазе вблизи адсорбированного. Такой механизм предложен для гидрирования этилена на никелевом катализаторе в щелочном растворе. В этой системе, вследствие значительной гидрофильности никеля, адсорбция этилена отсутствует, а водород хорошо адсорбируется и практически полностью покрывает поверхность электрода. Гидрирование осуществляется путем взаимодействия адсорбированных атомов водорода с молекулами этилена, поступающими из объема раствора (А. Г. Пшеничников и сотр.). [c.283]

Установленные результаты позволили предположить следующую модель Механизма образования волокнистого углеродного вещества. При адсорбции молекулы углеводорода на некоторых участках поверхности никелевого катализатора образуется мультитетный комплекс, в котором происходит перераспределение связей и образование новых, более прочных. Учитывая сродство никеля к атомам водорода, последние отщепляются от исходной молекулы углеводорода. В результате этого происходит упрочнение связи никеля с углеродом за счет дополнительных валентностей углерода, освободившихся при дегидрировании. Последовательное дегидрирование адсорбированной молекулы углеводорода приводит к притягиванию и внедрению углеродных атомов в межкристаллическое пространство никеля. Многократное повторение этой стадии вызывает насыщение никеля углеродом. Вследствие этого на других участках поверхности никелевого катализатора образуются центры кристаллизации углеродного вещества, на которых происходит рост углеродных волокон. [c.85]

При нагревании скелетного никеля выделяется значительное количество водорода (обычно 50—100 дм (НТД)/кг при 770К), намного превышающее количество водорода, захваченного в результате адсорбции и обычного растворения ( 10 дм (НТД)/кг). Ранее часто предполагали [177], что избыточный водород в основном находится в никелевом катализаторе, обусловливая его уникальную структуру и, следовательно, высокую каталитическую активность. В настоящее время достаточно убедительно доказана несостоятельность этого предположения скорее всего избыточный водород, выделяющийся при нагревании, образуется в результате химической реакции между остаточным металлическим алюминием и водой, связанной в байерите [183]. [c.239]

В щелочной среде на никелевом катализаторе заместители в ядре, уменьшающие адсорбцию нитросоединения на поверхности катализатора, увеличивают скорость гидрирования. К таким заместителям принадлежат С2Н5—, ОН—, NH2—. Увеличивают адсорбцию нитрогруппы и уменьшают скорость гидрирования —СНО- и — OONa-группы. [c.158]

Имеющиеся в настоящее время данные о гидрогенизации про-падиена, бута диена-1,2, бутадиена-1,3 и некоторых высших диенов с кумулированными и сопряженными двойными связями показывают, что эти углеводороды адсорбируются сильнее, чем моноолефины, образующиеся при их гидрогенизации. Действительно, прочность их адсорбции близка к прочности адсорбции алкинов. Так, пропадиен и пронин при их совместной гидрогенизации на никелевом катализаторе при 90° [98] реагируют с близкими скоростями. При сравнительной гидрогенизации пар углеводородов на палладии, нанесенном на окись алюминия, были получены следующие значения относительных скоростей гидрогенизации С4-углево-дородов при комнатной температуре [90] II (бутин-2) 4 (бутадиен-1,3) 1 (бутадиен-1,2), 1 (бутин-1). [c.438]

Руссел и Геринг [78], исследуя сорбцию кислорода никелевыми катализаторами, нашли, что каталитически активный никель адсорбирует быстро до 190° и что адсорбция значительного количества кислорода необратима. Необратимая сорбция увеличивается с повышением температуры и активности никелевой поверхности. Обратимая адсорбция большого количества кислорода про- [c.114]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Руссел и Тейлор, [248], исследуя действие тория на никелевый катализатор при каталитическом взаимодействии двуокиси углерода и водорода, идущем с образованием метана и воды, нашли, что изменение величины поверхности, измеряемое по адсорбции двуокиси углерода или воды, показывает увеличение ее лишь на 20%, тогда как 10% тория увеличивает каталитическую активность никеля в 10 раз. Таким образом, поверхность промотированнога катализатора может удерживать большее количество адсорбированного и находящегося в реакционноспособном состоянии газа, чем то, которое удерживается непромотированным катализатором. Увеличение эффективности катализатора благодаря промотору может быть также результатом увеличения Внутренней каталитической поверхности [208]. Кроме того, высказано предположение, что, если действие промоторов основано не на увеличении внешней поверхности, то оно может быть следствием более благоприятной атомной, или молекулярной концентрации реагирующих веществ на поверхности промотированного катализатора [ 278]. [c.364]

Джулиард [136] объясняет промотирующее действие окисей при дегидрогенизации циклогексана никелевым катализатором, исходя из предположения, что в процессе приготовления катализатора происходит адсорбция мицеллами гидро окиси или карбоната металлического никеля и что металл действует как промотор одновременно происходит активация частиц никеля окисью, так же как активация частиц окиси никелем. На основании этого предположения выведено уравнение для каталитической активности бинарной смеси. Тяжелые металлы должны рассматриваться вместе с гидрогенизационными катализаторами. Легкие металлы самостоятельно мало применяются, но они имеют значение как 1) промоторы смешанных катализаторов, состоящих из двух веществ, и 2) как вещества, применяемые для повышения действительной поверхности контактирования, с которой они могут быть удалены растворителем. Катализаторы, состоящие из окисей и сульфидов, термически более устойчивы и более устойчивы в отношении отравления, чем металлы [301]. [c.369]

Если отравление возникает вследствие адсорбции таких ядовитых веществ, как газы, то причину следует искать в разрушении чего-то важного для катализа. Результаты экспериментальных исследований МакЛоглина [196] показали, что нормальный платиновый или никелевый катализатор состоит из металлических частиц с содержанием кислорода внутри и что эти металлические частицы окружены наружным слоем диссоциированной воды (водородные и гидроксильные ионы), который является действительным местом каталитических реакций, таких, как окисление, восстановление или гидролиз с [c.394]

Если катализатор очень насыщен углеродом, то преобладает реакция III вместо реакции I. Энергия активации реакции образования метана из этана и водорода на никелевом катализаторе определена в 43 ккал. Если с никелевым катализатором нагревать до 218° один этан, то образуются метан и углерод согласно схеме II. Полученные в этом исследовании результаты, повидимому, указывают на то, что этан в присутствии избытка водорода подвергается адсорбции, сопровсждающейся диссоциацией на радикалы, которые адсорбированным водородсм количественно превращаются в метан. При недсстатке водорода адсорбция, сопровождающаяся диссоциацией, идет дальше, из метила получается метилен, метин и, наконец, углерод с одновременным образованием атомного водорода, который с метильными радикалами дает метан. То, что происходит реакция обмена с образованием дейтероэтана в температурном интервале, в котором адсорбция, сопровождаемая диссоциацией, все еще идет в направлении образования метильного радикала, показывает, что адсорбция с диссоциацией на этильный радикал и водород оказывается процессом с меньшей энергией активации, чем адсорбция с образованием метильного радикала. Энергия активации процесса адсорбции, сопровождаемого диссоциацией этана и образованием метильного радикала, определена приблизительно в 19 ккал, между тем как для процесса адсорбции, сопровождаемого образованием этильного радикала и водорода, она около 15 ккал. [c.604]

Пропитку гранулированного носителя осуществляют различными способами. Часто применяют метод пропитки в избытке раствора. В этом случае предварительно определяют адсорбционное равновесие между раствором разных концентраций и носителем. Особо следует обратить внимание на возможность избирательной адсорбции компонентов из раствора носителем. Пропитывающий раствор готовят такой концентрации, чтобы поглощенное по расчету количество солей создавало в готовом катализаторе нужную концентрацию активного компонента. Пропитку гранул (в том числе и таблеток) носителя можно осуществлять достаточно примитивно в чанах или чашах с последующим отделением избытка раствора на путч-фильтрах или центрифугах. Более рациональным, однако, является применение специальных пропиточных машин (рис. УП.б) [44]. Пропиточная машина представляет собой движущуюся бесконечную ленту на которой подвешены сетчатые корзины из нержавеющей стали или другого подходящего материала. Носитель загружается из бункера в корзины. При движении ленты корзины опускаются на некоторое время в короб с пропитывающим раствором в нем, а затем приподпимаются и перемещаются в обратном направлении над коробом, давая раствору стечь в короб. Пропиточные машины имеют то преимущество, что процесс осуществляется непрерывно и механизированно и, кроме того, пропитанный раствором носитель без выгрузки из машины может подвергаться дальнейшим операциям. Для этого лента машины с подвешенными корзинами может, например, последовательно проходить тоннельные сушильные и прокалочную печи. В случае пропитки носителя в чанах эти операции естественно, требуют перегрузки массы. Примерами промышленных катализаторов, которые приготавливают описанным способом, являются никелевые катализаторы на активированном угле или активной окиси алюминия, применяемые для многих процессов восстановления и гидрирования. [c.326]

Согласно О. Бику [85], максимальная теплота адсорбции этилена на никеле равна 58 ккал моль. Минимальные величины теплот адсорбции близки к 40 ккал моль, но они определялись лишь для малых покрытий поверхности. Независимо от этого, из сравнения данной величины с величиной qom, оцененной выше, можно видеть, что оптимальные места для никелевого катализатора находятся лишь на конце распределения или вообще отсутствуют. Поэтому более вероятно, что реакция гидрирования этилена на никеле протекает при температурах, близких к комнатным, в области больших заполнений поверхности, в соответствии с ее кинетическими закономерностями [517]. Из изученных Биком [85] катализаторов максимальной активностью обладает родий, теплота адсорбции этилена на котором как раз минимальна. Последнее указывает на то, что наличие оптимальных мест на поверхности родия более вероятно, чем у других катализаторов, или относительное количество таких мест у родия более велико. [c.481]

При гидрировании этилена на никелевом катализаторе атомы углерода могут связываться с двумя атомами никеля поверхности катализатора, расстояние между которыми мало отличается от расстояния между углеродными атомами в молекуле этилена. Связи эти образуются за счет превращения двойной связи между углеродными атомами в простую. Способность катализатора к образованию этих связей (и активность его) зависит от соотношения расстояний менс-ду атомами никеля в поверхностном слое и между атомами углерода в моле- р с. 168. Адсорбция молекуле. На рис. 168 представлена схема кулы этилена на мульти-адсорбции молекулы этилена на мульти- "лете, плете. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология