Растворимость и осаждение полимеров

Фракционирование осуществляют различными методами. Существующие методы фракционирования основаны на различии в растворимости фракций полимера с разной молекулярной массой. Растворимость уменьшается с увеличением молекулярной массы. Так, например, по мере прибавления осадителя к раствору гетерогенного полимера будут осаждаться фракции все более низкой молекулярной массы фракционирование осаждением), а экстрагирование полимера постепенно улучшающимся растворителем дает возможность получить ряд фракций с возрастающей молекулярной массой фракционирование растворением). В результате фракционирования полимера для каждой фракции определяют массовую долю фракций и молекулярную массу. Молекулярную [c.177]

Контроль качества готовой продукции. Особенности определения летучих примесей, которые содержатся в эластомерах и латексах, связаны с гетерогенностью системы и физическим состоянием образца и сводятся к количественному вьщелению их из пробы. Выделение примесей может осуществляться как вне хроматографа, так и непосредственно в нем. В первом случае используют методы экстракции (для анализа малолетучих соединений типа полимеров и высокомолекулярных добавок), растворения с последующим осаждением полимера (вьщеление летучих соединений из растворимых образцов и анализ [c.48]

При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания i u -1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемости используемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе U обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, ИЗ]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем гране-1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г ис-1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению [c.18]

Охлаждение раствора аморфного полимера в растворителе, ограниченно смешивающимся с ним, до верхней критическом температуры смешения приводит к расслоению системы на две фазы (осаждение полимера), которая в этих условиях ведет себя как квазибинарная При этом в первую очередь осаждается менее растворимая, но более высокомолекулярная часть Учитывая близкую химическую природу полимергомологов, входящих в состав полимера, и допуская, что параметр % не зависит от степени полимеризации, можно по аналогии с уравнением (Х1 6) записать для такой системы [c.549]

У.2. РАСТВОРИМОСТЬ И ОСАЖДЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ [c.136]

Такой одностадийный метод непригоден, если требуется строгий контроль за размером частиц (см. стр. 152) или молекулярной массой (см. стр. 215) дисперсного полимера. Так как используемые мономеры часто являются растворителями своих собственных полимеров, то по мере израсходования мономера изменяется общая растворяющая способность непрерывной фазы по отношению к полимеру. В результате этого в ходе полимеризации изменяются условия осаждения полимера, образующегося в растворе. Кроме того, степень ассоциации привитого сополимера-стабилизатора с дисперсным полимером, т. е. его эффективность снижается вследствие увеличения растворимости его якорного компонента. Оба эти фактора приводят к полимерным дисперсиям с нежелательно широким распределением частиц по размеру. Сильное тепловыделение при одностадийном процессе также трудно контролировать в условиях крупномасштабного производства. [c.229]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

В осадительной ТСХ можно реализовать как селективное растворение в стартовой зоне, так и селективное осаждение движущегося но пластинке полимера. В первом случае необходимо изменять состав подаваемого на пластинку элюента, постепенно добавляя к осадителю растворитель. Во втором случае должна постепенно уменьшаться концентрация осадителя в движущемся по пластинке элюирующем растворе, например за счет преимущественного испарения растворителя вблизи фронта элюента при ТСХ в ненасыщенной С-камере. В обоих случаях должно наблюдаться соответствующее распределение зон полимера на хроматографической пластинке, когда наиболее растворимые фракции полимера, нанример фракции, содержащие полимергомологи с наименьшими М, имеют наибольшие значения Rf. [c.300]

Осаждению полимера может способствовать присутствие обычных присадок типа солей металлов. Правда, еще не выяснено, вызвано ли это их каталитическим действием, в результате которого усиливаются реакции между молекулами полимера, или непосредственным взаимодействием его с солями металлов, ведущим к незначительной степени структурирования полимера. В отсутствие обычных присадок свинцовая краска может образоваться, если полимерная моющая присадка чрезмерно полярна или имеет низкую начальную растворимость в масле. В условиях стандартного испытания масел по методу 1-4 на двигателе Шевроле в отсутствие полимерных присадок вяжущий компонент отложений образуется в результате окисления смазочного масла или полимеризации веществ,-прорывающихся с газом через поршневые кольца в картер. [c.21]

Осаждение полимера из различных растворов применялось для изменения строения полимера и эффективности антиоксиданта [34-36]. Установлено, что растворимость добавки в ПП, осажденном из декана ( хорошего растворителя для ПП), была выше, чем при осаждении из хлорбензола. [c.118]

В воде ацеталирование поливинилового спирта проходит сначала в гомогенной среде, т. к. частично ацеталированные продукты растворимы в холодной воде. Чтобы возможно дольше вести реакцию в гомогенной среде, следует в начале процесса поддерживать темп-ру от () до 10 °С или проводить ацеталирование в присутствии поверхностно-активных веществ. При определенной степени ацеталирования полимер выпадает из р-ра, и реакция продолжается в гетерогенной среде. После завершения реакции полимер отфильтровывают, промывают для удаления адсорбированной к-ты и сушат. В этом способе синтеза А. п. с. исключены сложные и экономически невыгодные операции осаждения полимера из р-ра и регенерации многокомпонентной смеси растворителей. [c.112]

В узком смысле к Ф. причисляют только препаративные методы, основанные на различной растворимости фракций полимера с молекулами разной длины, т. е. последовательные осаждение и растворение, хроматографию на колонках в градиенте темп-ры и (или) концентрации растворителя. В дальнейшем будут рассмотрены подробно именно эти методы. [c.388]

Методы фракционного осаждения и растворения основаны на различной растворимости макромолекул полимера с разным молекулярным весом. Поэтому при дозированном добавлении к раствору полимера осадителя происходит последовательное осаждение фракций, начиная с наиболее высокомолекулярной. [c.84]

При подготовке высокомолекулярных кремнийорганических соединений к исследованию применяют фракционирование их дробным осаждением и дробным растворением. Эти методы основаны на том, что растворимость фракций полимера одинакового строения в одних и тех же растворителях уменьшается с увеличением молекулярного веса. Поэтому при добавлении осадителя к раствору полимера сначала будет выделяться продукт с большим молекулярным весом. Из оставшегося раствора путем добавления свежей порции осадителя отделяют следующую фракцию с меньшим молекулярным весом. Такую операцию повторяют 4—5 раз. В некоторых случаях, если степень полидисперсности полимера очень высока, фракционирование повторяют 15—20 раз меньшими порциями осадителя, добиваясь разделения полимера на более однородные по молекулярному весу фракции. [c.138]

Растворимость полимерных соединений и их выделение из растворов путем добавления органического растворителя или электролитов зависит и от молекулярного веса. Для осаждения полимеров с большим молекулярным весом требуется меньшее количество осадителя, так как растворимость уменьшается по мере увеличения молекулярной цепи. Таким образом, степень осаждения белков тем больше, чем больше их молекулярный вес. [c.133]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

При фракционном осаждении размер фракции можно легко определить по объему осадка, образующегося после добавления каждой порции осадителя. При фракционном растворении выделяемая фракция остается в фазе разбавленного раствора, объем которой почти не меняется в течение всего процесса фракционирования. Поэтому размер фракции может быть определен только в результате ее выделения и взвешивания. Можно избежать многих предварительных опытов, если перед началом фракционирования получить кривые растворимости данного полимера в нескольких системах растворитель — осадитель. На основании этих кривых возможно также определить пригодность системы растворитель — осадитель для рассматриваемого процесса. [c.55]

Турбидиметрическое титрование является очень быстрым и универсальным аналитическим методом, позволяющим получить качественное представление об основных особенностях молекулярновесового распределения полимера. Кроме того, этот метод может оказаться весьма полезным при подборе систем растворитель — осадитель для обычного препаративного фракционирования. Принцип турбидиметрического титрования заключается в следующем. При титровании раствора гетерогенного полимера осадителем достигается момент, когда менее растворимая высокомолекулярная часть полимера начинает высаживаться. Если раствор достаточно разбавлен, частички полимера остаются в виде устойчивой суспензии, обусловливая таким образом мутность раствора. Мутность постепенно увеличивается по мере добавления осадителя, пока в конце концов весь полимер не высадится и мутность не станет постоянной. Измеряя мутность (или прозрачность) раствора во время титрования, можно таким оптическим способом определять вес осажденного полимера на каждой ступени титрования. На основании полученных данных, приняв ряд допущений, строят кривую интегрального распределения полимера. [c.80]

Растворимость полимера зависит от его молекулярного веса, поэтому, согласно Шульцу, можно определить молекулярный вес по легкости осаждения полимера при действии осадителя при постоянной температуре и концентрации. Определение молекулярного веса турбодиметрическим титрованием не является прямым методом. Сначала для каждого типа полимера необходимо получить калибровочную кривую зависимости осаждаемости от молекулярного веса полимера. Растворимость полимера (с) зависит от количества (у) осадителя, добавленного к раствору, следующим образом [c.144]

Смесь окиси пропилена и комплексного катализатора в присутствии инертного растворителя (или без него) нагревают в закрытом сосуде при 80°. После окончания полимеризации растворитель и избыток мономера удаляют из реакционной массы. Полученный твердый коричневый каучукоподобный полимер растворяют в подходящем растворителе, например в горячем ацетоне, и подкисляют соляной кислотой для превращения катализатора в растворимую соль. К раствору добавляют избыток воды для осаждения полимера, ири этом часть полимера остается в виде тонкой дисперсии в воде. Раствор твердого полимера в ацетоне охлаждают до —20 или —30°. Из холодного раствора осаждается кристаллическая фракция, вес которой обычно составляет 20—30% от общего количества твердого полимера. Температура размягчения 72—74°. Молекулярный вес фракции, оцененный вискозиметрическим методом, порядка нескольких сотен тысяч. Типичные результаты [78] приведены в табл. 57. [c.222]

МОСТЬ между концентрацией раствора и температурой осаждения полимеров окиси этилена в широком диапазоне молекулярных весов. Верхний предел температуры растворимости или температура осаждения зависит как от концентрации полимера, [c.442]

Принцип метода. Определение основано на различной растворимости мономера и полимера е-капролактама в 15%-ном растворе серной кислоты. Осажденный полимер отфильтровывают, а в фильтрате определяют содержание мономера. В фильтрате проводят кислотный гидролиз е-капролактама (мономера) до образования е-аминокапроновой кислоты с последующим ее определением методом потенциометрического фор.мольного титрования (см. стр. 52). [c.61]

Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

Реакция ацеталирования ПВС в воде проходит сначала в гомогенной фазе, так как частично ацеталированные продукты еще растворимы в воде, преимущественно холодной. Для того чтобы по возможности дольше вести реакцию в гомогенной фазе, следует поддерживать низкую температуру (в пределах от О до 10°С). При определенной степени ацеталирования полимер выпадает из раствора в виде тонкой дисперсии, и дальнейшее ацет -лирование протекает в гетерогенной среде. Для получения равномерного по составу продукта с высокой степенью замещения особое значение имеет выбор условий проведения процесса, обеспечивающих выпадение осадка частично ацеталированного ПВС в тонкодисперсном состоянии с большой поверхностью раздела между твердой и жидкой фазами. Синтез ацеталей ПВС в водной среде позволяет избежать сложных и экономически невыгодных операций осаждения полимера из реакционного раствора и регенерации многокомпонентной смеси растворителей. [c.129]

Исследовалась растворимость полифторвинила во многих веществах. При комнатной температуре он заметно не растворялся в большинстве испытанных растворителей, но был растворим в горячем диоксане, циклогексаноне, изофороне, фороне, фенхоне, хлорбензоле, 1,1,2-трихлор-этане, 1,1,2,2-тетрахлорэтане и и-трикрезилфосфате. При охлаждении растворов наблюдалось осаждение полимера или образование геля. З-проц. раствор в горячем 1,1,2-тр№ хлорэтане образует мягкий гель при комнатной температуре. [c.65]

В качестве растворимого полимера используется полистирол (молекулярная масса около 200 ООО), а избыток реагентов удаляется осаждением полимера из органического раствора с последующим фильтрованием. Лучшие результаты получены при применении в качестве носителей полиэтиленгликолей с молекулярной массой 2000 — 20 ООО и блок-сополимеров полиэти.аенгликоля с диизоцианатами (Э. Байер. 1978). [c.147]

Фракционирование полимеров дробным осаждением основано на уменьшении растворимости фракций полимера с увеличением их МВ. При постепенном добавлении к раствору полимера сме-шиваюш,егося с ним осадителя или при медленном охлаждении раствора полимера из него последовательно выделяются и осаждаются фракции, МВ которых уменьшается с возрастанием объемной доли осадителя или с понижением температуры. При образовании в системе двух фаз фракции полимера распределяются между ними так, что фракция, выделенная в виде осадка, не является монодисперсной. Она тем уже , чем меньше концентрация раствора полимера. Однако уменьшение весовой доли выделяемой фракции с разбавлением раствора, а также значительный расход реактивов и неудобство работы с большими объемами жидкостей вызывают необходимость экспериментального нахождения оптимальной концентрации раствора для фракционирования полимеров с различным МВ. [c.144]

Различный характер структурообразования полиэтилена нри изменении тедгнературы подложки обусловлен, по-видимому, двумя факторами условием осаждения полимера в зависимости от его растворимости при понижении [c.144]

Имеются и другие специфические для высокополимеров концентрационные эффекты, определяющие форму хроматографического пятна. Один из них связан с осаждением полимера, которое происходит, если на пластинке имеется градиент элюента с постепенным уменьшением соотношения растворитель — осадитель. В результате, чем выше концентрация полимера в хроматографическом пятне, тем ниже концентрация осадителя, соответствующая порогу растворимости полимера, и тем больше вытянуто это пятно (рис. VIII.17) в направлении, обратном движению по пластинке. Этот эффект напоминает влияние вогнутой изотермы адсорбции на форму хроматографического пятна, хотя и определяется иными причинами, связанными с осаждением полимера в условиях градиентной ТСХ. [c.305]

При добавлении к р-ру П. с. осадителя для одного из компонентов, составляющих цени сонолимера, значительно уоиливающееся взаимодействие тина полимер — полимер нриводит к внутримолекулярному осаждению плохо растворимого комионента с образованием частиц микрогеля (см. Макромолекула). Однако растворимые цени удерживают частицы в р-ре, образуя молекулярные мицеллы, представляющие собой частицы геля осажденного полимера, солюбилизованные растворимой частью молекулы. Так. обр., П. с. можно использовать для получения чрезвычайно устойчивых эмульсий и суспензий. Механизм действия таких высокомолекулярных эмульгаторов и детергентов принципиально но отличается от механизма действия обычных поверхностно-активных веществ и обусловлен наличием в макромолекуле П. с. гидрофильных и гидрофобных частей. [c.102]

Метод осаждения полимера. Полимер осаждают путем добавления осадителя, в котором исследуемый полимер нерастворим, а растворитель смешивается. Пластификатор и другие добавки, растворимые в растворителе и осадителе, перейдут в раствор, а наполнитель останется в полимере. [c.128]

В коническую колбу вносят навеску анализируемого полимера или сополимера в количестве —1 г, взвешенную с точностью до 0,0002 г, и 20 мл диметилформамида или бензола (в зависимости от растворимости полимера или сополимера). Колбу с содержимым закрывают пробкой и устанавливают на магнитную мешалку. После растворения навески припивают по каплям, не прекращая перемешивания, 40 мл метилового спирта для осаждения полимера или сополимера. Осадок отделяют фильтрованием через тонкий слой ваты или капроновую ткань и промывают 10 мл метилового спирта. Фильтрат собирают в коническую колбу, приливают из микробюретки 2—3 мл раствора додецилмеркаптана и [c.383]

Практически наиболее серьезным недостатком этого метода является невозможность в большинстве случаев достичь полного осаждения полимеров одним лишь охлаждением поэтому указанный метод применим только к небольшому числу особых систем полимер — растворитель, например к полиэтилену и полипропилену, которые совершенно нерастворимы в тетралине при комнатной температуре, но полностью растворимы в нем при повышенных температурах. [c.53]

Около 20 г измельченного полимера медленно добавляют к 2000 мл энергично перемешиваемой растворяющей смеси, находящейся в трехлитровой круглодонной колбе последняя снабжена мешалкой и термостатирована при 25°. Состав растворяющей смеси подобран по кривой растворимости так, чтобы растворялось около 15% полимера. После перемешивания, продолжающегося до утра следующего дня, дают нерастворившемуся полимеру осесть, а разбавленный раствор декантируют или удаляют при помощи сифона. При медленном осаждении полимера можно применять центрифугирование, но только в том случае, если оно проводится настолько быстро, что температура существенно не изменяется. Нерастворившийся остаток возвращают в экстракционный сосуд и повторяют экстрагирование новыми 2000 той же растворяющей смеси. Такое повторное экстрагирование одной и той же растворяющей смесью позволяет достичь полного разделения. Оба полученных раствора соединяют, упаривают до концентрации полимера приблизительно в 2% и осаждением, как описано ранее, выделяют полимер, который является первой фракцией. [c.57]

Кревен и Фишер [9] отмечали, что невысокий молекулярный вес политиазолов, синтезированных Ионуэ [24] и Марвелом [251 взаимодействием п-ди-(бромацетил)-бензола с бис-тиоамидами изо- и терефталевой кислот, получается из-за осаждения продуктов реакции из реакционного раствора вследствие плохой растворимости образующихся полимеров в выбранных авторами растворителях для проведения реакции. [c.68]

Осаждение полимеров в обоих случаях происходило, в основном, по периферии электродов и за зоной разряда (в поотесвечении). Получаюпдаеся низкомолекулярные полимеры сильно обогащены водородом и хлором по сравнению с исходными мономерами, хорошо растворимы в соответствующих растворителях. Обилие водорода и кислорода в синтезированных с . динениях и широкие полосы на 2600 - 3700 см-1 в ИК-спектрах полимеров говорят об их сильной гигроскопичности. Хроматографическое и фотоколориметрическое определение степеней связывания паров показало, что эти величины составляют не менее 50% для всех полимеризующих паров мономеров (ДХЭ и хлорбензол). Масс-спектральный анализ показывает, что действие ПБР на паро-газовую смесь приводит к образованию в качестве стабильных газообразных продуктов СН и НС1, этот результат объясняет, по нашему мнению, отсутствие полос в спектре излучения плазмы, характерных дэлектронно-возбужденных молекул С1. [c.44]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

Влияние растворяющей способности реакционной среды на ММ полимера обнаруживается при синтезе плохо растворимых полимеров. В этих случаях продолжительность пребывания полимера в растворе при его синтезе становится фактором, определяющим его ММ. С выпаданием полимера в осадок поликонденсация либо резко замедляется (если осадок имеет аморфную структуру), либо практически прекращается (при кристаллическом характере осажденного полимера). Применение бинарных систем (амидный растворитель — соль) или смесей органических растворителей позволяет увеличить продолжительность пребывания полимера в растворе при синтезе и повысить его молекулярную массу [52]. Так, например, благодаря применению систем с повышенной растворяющей способностью (а также катализаторов) достигнуто получение поли- -фенилентерефталамида с высокой молекулярной массой. [c.51]

В работе [249] разработан метод скоростной нефелометрии для определения молекулярно-массового распределения полиэтилена. Этот метод, как и разделение в температурном градиенте, основан на зависимости растворимости полимера от температуры. Раствор очень небольшого количества полимера в смеси растворителя (а-хлорнафталин) и иерастворителя медленно охлаждают. Молекулы с высокой молекулярной. массой становятся нерастворимыми, вызывая небольшое помутнение. При дальнейшем снижении температуры количество осажденного полимера растет в соответствии с его молекулярной массой. Наконец, достигается температура, при которой даже фракции с самой низкой молекулярной массой становятся нерастворимыми. При этой температуре мутность максимальна, и в идеальном случае весь растворенный полимер становится нерастворимым, но остается в объеме в виде тонкой суспензии. Если построить график зависимости возрастания мутности раствора с понижением температуры, то получится кривая, сходная с кривой зависи.мости массы фракции в процентах от ее молекулярной массы. Рост мутности соответствует общей массе фракции в процентах, а молекулярная масса соответствует снижению температуры. [c.78]