Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Важнейшие реакции азотистых соединений

    ОБМЕН ВЕЩЕСТВ. Совокупность биохимических реакций, лежащих в основе жизнедеятельности организмов. Биологический обмен веществ представляет собой процессы превращения веществ внешней среды в вещества живого организма и обратные превращения веществ организма в вещества внешней среды. С другой стороны, это процессы, происходящие внутри организма, в отдельных частях, органах и тканях, и, наконец, процессы превращения веществ в клетке и в отдельных клеточных структурах. Без непрерывного взаимодействия организма с внешней средой, без обмена веществ не может быть жизни. Обмен веществ неразрывно связан с обменом энергии. Важнейшую сторону обмена веществ составляют биохимические процессы, и выяснение химизма отдельных звеньев обмена веществ является одним из путей познания жизни. Благодаря крупным успехам биохимии к настоящему времени в основном раскрыт химизм таких кардинальных звеньев обмена веществ, как дыхание и брожение, фотосинтез, обмен азотистых соединений, жиров, углеводов и органических кислот и многие другие процессы. Выяснено также влияние многих внешних и внутренних факторов на интенсивность и направленность отдельных звеньев обмена веществ, что позволяет путем изменения внешних условий изменять обмен веществ микроорганизмов, растений и животных в желаемом для человека направлении. Процессы обмена веществ делятся на две группы — катаболизм и анаболизм. Катаболизм — это процессы, при которых происходит распад, расщепление сложных органических соединений до белее простых (например, распад белков до аминокислот, крахмала до глюкозы, сахаров до углекислоты и воды т. д.). Анаболизм — это синтетические процессы, при которых образуются более сложные соединения из более простых. При катаболизме происходит выделение энергии, а при анаболизме ее поглощение. Всякое усиление синтетических процессов в организме неизбежно сопровождается усилением процессов распада веществ. [c.204]


    Важнейшими специфическими особенностями микроорганизмов и, следовательно, их ферментных систем, можно считать и исключительную интенсивность действия, и способность осуществлять ферментативные процессы особых типов, которых ничто живое в мире не выполняет. Процессы эти играют огромную роль в круговороте веществ на нашей планете, и этим, в частности, объясняется и особая роль на ней микробов. Таких процессов можно назвать не менее десяти 1) разрушение растительных и животных остатков до минеральных веществ. Этот распад протекает в воде, почве, илах и идет главным образом путем ферментативного гидролиза, переноса групп (действие трансфераз) и окислительно-восстановительных реакций 2) синтез и разложение гумуса в почвах, превращение гуминовых кислот и других органических составных частей 3) фиксация атмосферного азота и превращение его в органические азотистые соединения, в частности, аминокислоты, а затем белки 4) хемосинтез, улавливание углекислоты из атмосферы и превращение ее в органические вещества различных типов, в частности, углеводы 5) синтез белков, а также жиров и углеводов на основе углеводородов нефти  [c.114]

    Основные свойства и химия М-моноалкиламинокислот аналогичны их незамещенным предшественникам, за очевидным исключением тех реакций, в которых участвуют оба водорода аминогруппы. Так, пролин и другие Ы-алкил-а-аминокислоты не дают типичного пурпурного окрашивания с нингидрином (пролин дает желтое окрашивание). При действии азотистой кислоты образуются М-нитрозо-М-алкил-а-аминокислоты, которые интересны тем, что из них можно получать сидноны (см. раздел 20.4), и, кроме того, в силу беспокойства [76] об их образовании при хранении пищевых продуктов (нитрозамины канцерогенны). М,М-Диалкил-а- аминокислоты не имеют большого значения, однако их четвертичные производные достаточно важны в биохимии [77]. М,М,М-Три-метилглицин имеет тривиальное название бетаин это название используется также для обозначения всего этого класса соединений. Сам бетаин хорошо растворим в воде, не растворим в эфире, плавится с разложением около 200 °С. Его можно рассматривать как локализованный цвиттерион, лишенный возможности образовать анион, хотя он может протонироваться по карбоксильной группе сильной кислотой с образованием ярко выраженных солей. Бетаины можно получать из соответствующих а-аминокислот с помощью различных методов метилирования, в частности рекомендуется обработка метилиодидом и бикарбонатом натрия в метаноле [78]. [c.246]


    Первое сообщение о важных теоретических выводах, к которым пришел Жерар в результате предпринятых исследований, мы находим в его письме Кауру от 8 мая 1842 г. 144, т. 2, стр. 19]. Официальное изложение своих новых идей Жерар впервые сделал 5-го сентября 1842 г. на заседании Парижской Академии наук [117, т. 7, стр. 129— 143]. Жерар считает, что при выборе критерия для классификации органических соединений надо исходить из реакций постепенного разложения сложных органических веществ живой природы, в результате которых образуются угольная кислота, вода, а в случае азотистых соединений, и аммиак. Далее Жерар приводит примеры реакций разложения органических кислот с выделением угольной кислоты . Вот некоторые из этих примеров  [c.222]

    Однако имеются важные различия в режимах пиролиза ацетона и уксусной кислоты. В последнем случае достигают более высоких степенен превращения (до 90%), но пиролиз приходится вести при пониженном давлении. Вопрос о выборе материала для изготовления аппаратуры стоит не так остро, как при пиролизе ацетона. Чтобы ускорить реакцию (6), применяют катализаторы, например фосфорную кислоту и кислые фосфаты, срок службы которых, однако, невелик при высокой температуре процесса. Последний недостаток был преодолен тем, что в реактор непрерывно вводили летучее фосфорное соединение — триэтилфосфат [13]. Соединение кетена с водой — реакцию, обратную реакции (6), — подавляли или тормозили введением азотистых оснований в газы, выходящие из реактора [14]. [c.337]

    ВАЖНЕЙШИЕ РЕАКЦИИ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.137]

    Важнейшей реакцией органических соединений, содержащих аминогруппу (NH2—), является взаимодействие их с азотистой кислотой. Механизм этой реакции обычно включает в качестве первого процесса солеобразование, аналогичное образованию солей аммиака или аминов алифатического ряда. Последующие процессы многообразны и, в общем, зависят от высокой реакционной способности нитрозогруппы (—N = 0), содержащей двойную связь. [c.146]

    Основные реакции азотсодержащих соединений. Удаление азотистых соединений из бензиновых, керосиновых и дизельных фракций имеет весьма важное значение в повышении качества последних. Катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Наличие азотистых соединений в керосиновых и дизельных фракциях является причиной низкой стабильности цвета и при хранении вызывает образование нерастворимых осадков. [c.10]

    Сочетание Ni или Со с Мо или W придает их смесям и сплавам бифункциональные свойства - способность осуществлять одновременно и гомолитические, и гетеролитические реакции и, что особенно важно, стойкость по отношению к отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. [c.566]

    Хинолин, а также некоторые другие азотсодержащие соединения оказывают большое влияние на каталитический крекинг нефти [1099]. Это влияние связано с основным характером данных соединений, обусловливающим реакцию их с кислотными группами катализатора [1100], в результате чего активные центры нейтрализуются и катализатор теряет активность. Эта химическая реакция является важной в практическом отношении, так как некоторые сырые нефти содержат гетероциклические азотистые соединения, которые вызывают частичную потерю активности катализатора. Эта реакция важна также потому, что при помощи ее можно изучить ряд важных химических свойств катализаторов крекинга. [c.240]

    Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]


    Галоидные азотистые соедипепия. Введение арильной группы с помо- цью реакции Фриде.ия—Крафтса в азотистые соединения, содержащие за-м(щаемый галоид, представляет ценный способ для производства многих важных промышленных соединений. Здесь разбираются реакции следующих галоидных азотистых соединений  [c.149]

    Важнейшими факторами процесса являются время реакции, активность катализатора и температура. Время реакции и активность катализатора, в свою очередь, зависят от скорости введения хлористого алюминия и хлористого водорода, от поверхности насадки реактора, а также от концентрации хлористого водорода, температуры и давления. На активности катализатора сказывается наличие некоторых примесей в бутане и хлористом водороде. Скорость образования изобутана быстро уменьшается с возрастанием его концентрации в реакционной смеси. Поэтому в реакторе желательно создать такие условия, которые позволяли бы поддерживать минимальную концентрацию изобутана. Содержание этиленовых углеводородов в исходном бутане также должно быть по возможности низким, так как они вызывают быструю порчу катализатора. Сернистые и азотистые соединения являются вредными. Присутствие примесей воды в бутане или хлористом водороде совершенно нежелательно, ввиду того, что она способствует разъеданию аппаратуры и уменьшению длительности жизни катализатора. [c.247]

    Превращение иона аммония в окисленные соединения подчиняется определенным термодинамическим закономерностям. На рис. 3.1 представлены основные стабильные соединения азота, находящиеся в растворе. В области активного окисления превалирует нитрат-ион, восстановления — ион аммония. Между ними располагается узкая область, в которой наиболее устойчив нитрит-ион. С биологической точки зрения важна граница, когда нитрит-ион переходит в ядовитую азотистую кислоту. При рН<4 биологические превращения азота не происходят. Верхнее значение pH для нитрификации составляет несколько выше 9, при котором проходит граница ион аммония — МНз-НгО . Окисление аммиака может происходить только в области сравнительно высоких значений окислительно-восстановительного потенциала, для первой фазы нитрификации несколько более низких, чем для второй. Физиологические характеристики нитрификаторов хорошо согласуются с областями устойчивости продуктов и субстратов реакции. [c.63]

    Реакция первичных ароматических аминов с азотистой кислотой приводит к образованию важного класса соединений, известных под названием солей диазония. Эти соли имеют общую формулу АгН Х", где X"— любой из многочисленных анионов, таких, как С1 , Вг", ЫОд, НЗО , ВР и т. д. [c.735]

    Как правило, схема процессов абсорбции углеводородов сравнительно проста. При первичном процессе какие-либо основные или побочные химические реакции не протекают часто вполне применимы уравнения равновесия между паром и жидкость)о, выведенные из законов для идеальных растворов. Поскольку массообмен в этих случаях не усложняется протеканием химических реакций в жидкой фазе, проектные расчеты могут основываться на обычных концепциях коэффициента абсорбции и теоретической тарелки. Важнейшим осложняющим фактором при расчете абсорбционных установок для выделения углеводородных продуктов часто является присутствие весьма многочисленных компонентов. Это не только чрезвычайно сильно усложняет вычисления, но и вызывает необходимость располагать обширными данными по равновесиям для этих многочисленных компонентов. Равновесные данные для сравнительно простых смесей парафиновых углеводородов, встречающихся при процессах абсорбции природного газа, подробно рассматриваются в литературе. Методика расчета таких установок вполне установилась и с достаточной полнотой изложена в ряде руководств [39—41]. Кроме того, в коксовом газе наряду с азотистыми, сернистыми и кислородными соединениями содержатся многочисленные циклические углеводороды и поэтому методика расчета установок для выделения углеводородов из таких газовых систем разработана несколько меньше. Поскольку удаление нафталина является важной фазой очистки каменноугольного газа, используемого в качестве бытового топлива (вследствие частого образования твердых [c.371]

    Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

    Небольшая книга известных американских авторов имеет целью в какой-то мере восполнить существующий в литературе пробел и отразить быстрое развитие некоторых аспектов химии гидразо-, азо- и диазосоединений, Весьма ограниченный объем книги, естественно, не позволяет претендовать на достаточную полноту, и основное внимание уделяется новым и необычным реакциям. Выбор тем для более подробного изложения носит довольно субъективный характер, и, как отмечают сами авторы, многие важные вопросы не затрагиваются или лишь бегло упоминаются. Однако поскольку собственные работы и интересы авторов относятся к таким актуальным проблемам, как окисление гидразинов, гомоли-тический распад азосоединений и роль нитренов в механизмах реакций азотистых соединений, субъективизм изложения не становится существенным недостатком книги. Перевод дополнен изложением наиболее важных и интересных работ 1966—1968 гг. и многими ссылками на новейшую литературу. [c.7]

    Соединение цианамид, Ha N2, представляет интерес в аналитической химии как свободная кислота важной в промышленности соли, циан-амиДа кальция. Впервые полученный реакцией меж iy галоидным соединением циана и аммиаком, он являлся лабораторной редкостью до открытия в 1897 году Frank oM и Саго, что продажный карбид кальция поглощает при высокой температуре газообразный азот, образуя цианамид кальция, соединение, которое впоследствии было признано прекрасным удобрительным материалом, а также сырьем, пригодным для производства разных других азотистых соединений. Развитие этой промышленности было столь быстрым, что в настоящее время продукция цианамидной промышленности превосходит и по количеству и по стоимости объединенную продукцию всех цианистых соединений, о которых говорилось в предыгущлх отделах этой книги. [c.90]

    Приведенные выше материалы по реакциям крекинга помогают глубоко понять этот вопрос, однако при использовании данных, полученных при крекинге индивидуальных углеводородов, необходимо знать, влияло пи присутствие одного углеводорода на крекинг другого. Экспериментальные данные показывают [115], что наиболее важным влиянием этого типа является насыщение непредельных углеводородов, которое заметно увеличивается при крекинге смесей, содержащих нафтеновые углеводороды определенной структуры, особенно при низких температурах. В смеси реакции крекинга отдельных ее компонентов обычно протекают примерно с теми же скоростями, что и крекинг отдельно взятых углеводородов при условии, что процесс проводится при тех же скоростях подачи углеводородного сырья. Это было наглядно показано в опытах по крекингу смесей декалина с толуолом, к-пентаном, мезитиленом или с 2-метилнафталином (при отсутствии примесей азотистых соединений), а также смеси к-гексадекана и к-гексадецилена. В опытах при температуре 400° глубина крекинга и составы продуктов были такими, как и ожидались для смесей и-гексадекана и декалина, твердого парафина (смесь парафиновых углеводородов нормального строения Сго— С28 и абиетанов (нафтеновых углеводородов 13). Однако в результате реакций переноса водорода от нафтеновых углеводородов бензиновые фракции имели более насыщенный характер. Несомненно, что присутствие соединений, вызывающих усиленное образование кокса, оказывает заметное влияние на скорость крекинга. Например, в присутствии больших количеств стирола или феиантрена (соединений, способствующих образованию значительных количеств кокса), наблюдалось уменьшение скорости крекинга н-гексадекана или декалина [115]. [c.454]

    Как уже отмечалось выше, при ассимиляции молекулярного азота и нитратов главных источников минерального азота — в качестве первого продукта реакции образуется аммиак. Каким же образом аммиак включается в органические азотистые соединения Это включение может происходить многими различными путями. Однако у большинства видов наиболее важными в количественном отношении являются, по-видимому, реакции, катализируемые тремя ферментами — глутаматдегидрогеназой, глутаминсинтетазой и карбамоилфосфатсинтазой. [c.432]

    Диазотирование. Особенно важной реакцией является действие иа анилины азотистой кислоты. В противоположность жириым первичным а.минам, сразу выделяющим азот и обменивающим амгп1()грунпу на гидроксил, здесь пол чаются весьма важные про- мелчуючные соединен ия, называемые диазосоедпненинми (см. стр. 318)  [c.302]

    Из прюстейших азотистых соединений углерода наиболее важна синильная кислота, или циановодород, H N, получающаяся по реакции [c.181]

    Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигропповых фракций, средних дистиллятов и газойля — сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются ири работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, по-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхности катализатора, иа которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-иопов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклоиептен циклогексеи, которая является необходимой промежуточной стадией в некоторых реакциях риформинга. Наблюдается также частичное отравление активных центров платины [45]. При каталитическом крекинге наиболее значительное снижение активности катализатора вызывается азотистыми основаниями. Подавление каталитической активности, очевидно, обусловлено нейтрализацией кислотных центров, необходимых для образования карбоний-ионов, которое предшествует изомеризации и разрыву связей углерод — углерод. Однако активность кислотных центров может быть полностью восстановлена удалением адсорбированных азотистых соединений при регенерации. [c.137]

    Таким образом, окислительное дезаминирование аминокислот в организме может протекать не только в результате действия оксидаз аминокислот, но в результате действия аминофрез и дегидразы -глютаминовой кислоты. Учитывая это обстоятельство, а также то, что при синтезе мочевины (и некоторых других азотистых соединений) используются аминогруппы аспарагиновой кислоты без промежуточного образования аммиака, можно заключить, что реакции переаминирования аминокислот играют очень важную роль в процессах азотистого обмена. [c.356]

    Си1тез азотистых производных угольной кислоты является важным применением реакций амидирования и этерификации для синтез соединений, генетически связанных с угольной кислотой — ее амгдов, амидоэфиров, а также производных изоциановой (НЫ=С = 0) и циановой (НО—С = Ы) кислот. [c.229]

    Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

    В первой части обзора работ по реакциям гетероаннелирования пергидропирими-дин-2,4,6-трионов (барбитуровых кислот) 1 были рассмотрены важнейшие свойства соединений этого класса, даны ссылки на обзоры и важнейшие исследования в этой области. Объем материала по использованию барбитуровых кислот в синтезе аннелированных азотистых гетероциклов и спиропиримидинов дает представление о значительном "синтетическом потенциале" этого класса. [c.258]

    Петерс и его сотрудники [1459] описали процесс, используемый для производства нитрила метакриловой кислоты. Он состоит в пропускании металлиламина, воздуха и водного пара над катализатором (окисью серебра) при 450 — 600°. Продукт реакции слабо подкисляют и собирают нитрил и другие летучие соединения. Отогнанный таким образом нитрил метакриловой кислоты достаточно чист (приблизительно 96%-ной чистоты) он содержит около 2% других нитрилов. Дальнейшая очистка может быть осуществлена фракционированной перегонкой. Подкисление продукта реакции имеет важное значение, поскольку в отсутствие кислоты, образующийся в качестве побочного продукта аммиак и не ВСТУПИВШИЙ в реакцию амин довольно быстро взаимодействуют с ненасыщенными нитрилами с образованием высококипя-щих азотистых оснований. [c.424]

    Реакция аминов с азотистой кислотой HN02 — одна из важнейших для этого класса органических соединений [c.840]

    При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (см. стр. 280) происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Первичные амины ароматического ряда при действии азотистой кислоты на их соли дают соединения, содержащие группу =N2, так называемые диазосоединения (см. то.м И). Ароматические диазосоединения были открыты Гриссом в 1859—1862 гг. и впоследствии приобрели важное значение как полупродукты в производстве азокрасителей. Значительно позже Курциус действием азотистой кислоты на эфиры а-амино-кислот получил вещества, также содержащие группу =N2. Так как некоторые реакции этих веществ оказались сходными с реакциями ароматических диазосоединений, они получили название эфиров диазокарбоновых кислот. [c.765]

    Реакцию прямого замещения водорода в азотистых гетероциклах действием сильных оснований (амидов и щелочей) открыл А. Е. Чичибабин. Первая работа, опубликованная им совместно с О. А. Зейде [43] в 1914 г., была посвящена получению аминопиридина. В течение ближайших нескольких лет А. Е. Чичибабин с сотрудниками разработал новую важную область органического синтеза. Реакция Чичибабина идет помимо пиридина также с хиполином, изохиполином, никотином и т. п. В монографии А. Е. Чичибабина [44] собраны работы первых лет. Детальное выяснение химического поведения веществ при реакции Чичибабина способствовало установлению ее механизма. Его сформулировали Циглер и Цей-зель [45] по аналогии с предложенным ими механизмом действия литийалкилов на пиридин. Авторы нашли, что эквимолекулярные количества литийорганического соединения (С4Н9111) и пиридина дают продукт присоединения, достаточно [c.315]

    Контрольные вопросы. 1. Охарактеризовать подгруппу азота с точки зрения электронного строения. 2. Как получается азот в лабораторных условиях и в промышленности З- Какие важнейшие водородные и кислородные соединения азота вам известны Дать их краткую характеристику. 4. Каким характерным свойством отличается азотная кислота от других кислот 5. Какие азотные удобрения применяются в сельском хозяйстве 6. Определить процентное содержание азота в следующих важнейших азотных удобрениях а) чилийской селитре б) аммиачной селитре в) норвежской селитре г) сульфате аммония д) цианамиде. 7. Как различить растворы нитрата и нитрита 8. Какими способами получается аммиак в лабораторных условиях и в промышленности 9. Какой реакцией можно обнаружить ион аммония 10. Какими способами получают азотную кислоту в промышленности 11. Какие известны виды диссоциации и в чем заключается разница между термической диссоциацией и реакцией разложения 12. Почему при получении азотной кислоты из селитры не применяют соляную кислоту 13. Что является окислителем и что восстановителем при получении азота из нитрита аммония NH4N0s 14. Почему азотная кислота проявляет только окислительные свойства, а азотистая — окислительные и восстановительные 15. Написать уравнения реакций а) аммиака с серной кислотой б) аммиака с фосфорной кислотой в) гидроокиси аммония с фосфорной кислотой. 16. Написать уравнения реакций взаимодействия NOa а) с водой б) с КОН. 17. Почему при реакции взаимодействия цинка с разбавленной азотной кислотой аммиак не выделяется в виде газа Что с ним происходит 18. Сколько литров [c.200]

    В реакциях типа -SnI с участием ациклических соединений обычным стереохимическим результатом является рацемизация наряду с некоторой инверсией, обусловленной экранированием отщепляющимся анионом. В циклогексановых системах конфор-мационные факторы могут оказывать важное влияние, что и наблюдается, например, при дезаминировании аминов азотистой кислотой (Mills, 1953 см. также Bose, 1951, 1952). Последней стадией этой реакции в алициклическом ряду является моно-молекулярное разложение иона диазония. В производных циклогексана, если аминогруппа (и следовательно, ион диазония) аксиальна, в результате реакции происходит элиминирование (LXXni) и, в меньшей степени,—образование спирта с противоположной конфигурацией. В данном случае элиминирование, по-видимому, обусловлено тем обстоятельством, что расположение электронов соседнего /лрокс-водородного атома обеспечивает возможность перемещения их с образованием двойной связи до удаления иона диазония. [c.133]


Смотреть страницы где упоминается термин Важнейшие реакции азотистых соединений: [c.676]    [c.606]    [c.18]    [c.43]    [c.192]    [c.1674]    [c.3]    [c.450]   
Смотреть главы в:

Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки -> Важнейшие реакции азотистых соединений

Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки Том 3 -> Важнейшие реакции азотистых соединений




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азотистые соединения, реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте