Некоторые проблемы, связанные с определением

Константы скорости реакции димеризации карбоновых кислот для бензойной кислоты [56] составляют 1,6-10 л/(моль-с), для уксусной [57] 10 л/(моль-с). Следовательно, можно предположить, что экстракция подобных кислот, в том числе и пропионовой, протекает в диффузионном режиме, особенно при малой удельной поверхности. В дальнейшем покажем, что данное предположение подтверждено экспериментально. Однако это пример массопередачи с переменным коэффициентом распределения (экстракции с химической реакцией), поэтому на его основе можно рассмотреть некоторые проблемы, связанные с описанием соответствующих процессов. Если предположить, что при переменном коэффициенте распределения коэффициенты массопередачи будут переменными, то определенный интерес представляет сравнение коэффициентов массопередачи, вычисленных по различ- [c.42]

Некоторые проблемы, связанные с определением Л [c.275]

Разработка методов спектрального определения элементов-примесей в чистых материалах потребовала совершенствования всех звеньев анализа, изучения ряда новых вопросов [2—4]. Так, возникла необходимость в усовершенствовании источников света и способов регистрации спектров, в привлечении различных физико-химических методов предварительного концентрирования примесей из анализируемой пробы. Особую актуальность приобрели некоторые метрологические вопросы, а также технические проблемы, связанные с опасностью загрязнения чистого вещества в процессе подготовки и проведения анализа. [c.303]

Длительное время из названных задач оптимизации разрабатывалась только подзадача оптимизации технологического режима первого уровня, вырабатывались рекомендации по определению оптимальных значений некоторых параметров процесса электролиза, основанные на результатах экспериментальных работ (см. с. 36 сл.). Рещение комплекса задач оптимизации отделения электролиза хлорного производства, оборудованного электролизерами с графитовыми анодами, предложено в работе [16]. Проблемы, связанные с оптимальным управлением технологическими процессами хлорных производств, обсуждаются в работе [5]. [c.14]

В предыдущих разделах мы обсудили проблемы анализа нормальных колебаний и расчета кориолисова взаимодействия и центробежного искажения, причем рассмотрение этих эффектов велось более или менее независимо. Поэтому целесообразно закончить обсуждение динамических аспектов определения структуры кратким резюме, в котором мы затронем некоторые вопросы, связанные со всеми тремя типами расчетов, а также источники экспериментальных данных для определения структуры. [c.312]

При изготовлении высоких резиновых сапог возникают определенные проблемы, связанные как с конструированием формующей оснастки, так и с материалами. Сапоги такого типа получают литьем под давлением, используя ПВХ, который оказался вполне приемлемым материалом для подобных изделий. Термопластичные эластомеры также пригодны для переработки литьем под давлением и сейчас используются для изготовления некоторых видов повседневной обуви. [c.214]

Как будет видно из содержания обзора, полное и общее решение вопроса определения микроструктуры полимера еще не достигнуто, однако в этом направлении уже имеются серьезные успехи. В некоторых случаях на основе экспериментальных данных можно количественно охарактеризовать микроструктуру полимера, в других случаях приходится довольствоваться скорее качественной информацией. Кроме прогресса в достижении этой прямой цели, следует упомянуть и о некоторых достижениях в смежных областях. Теоретические исследования дали информацию относительно минимального числа и характера параметров, которые должны быть найдены экспериментально для достаточно полного описания микроструктуры полимера. Возможности связывать получаемые данные с молекулярной структурой полимера значительно расширились. И, наконец, заново и с большим успехом рассмотрены теоретические проблемы, связанные с вычислением невозмущенных молекулярных параметров и обусловленных ими физических свойств, таких, как дипольный момент и оптическая анизотропия. [c.9]

Мы вывели интегральное уравнение, соответствующее определенному узкому классу дифференциальных уравнений. Вид ядра связан определенным образом с задачей Штурма—Лиувилля. Для специального типа интегральных уравнений, ядра которых соответствуют дифференциальной схеме (6) — (8), мы доказали некоторые свойства собственных чисел и собственных функций. Однако необходима более общая теория, пригодная при любом ядре. Такая теория существует. Теория интегральных уравнений гораздо шире, чем проблема Штурма—Лиувилля. Ряд вопросов (например, вопрос о разложимости функций по собственным функциям) легче, проще и изящнее решается с помощью интегральных уравнений. Даже ради одного этого стоит их изучить. [c.461]

Определенное значение представляет использование в области охраны природы зарубежного опыта, поэтому перевод книги Химия окружающей среды следует признать актуальным. Главный редактор данной книги Дж. Бокрис широко известен в научном мире как один из видных американских ученых-электрохимиков. Его работы неоднократно переводились и издавались в нашей стране. На этот раз Дж. Бокрис, переехав на жительство в Австралию, решил создать фундаментальный труд, в котором предполагал рассмотреть все проблемы, связанные с химией окружающей среды. Для участия в работе над книгой он привлек в качестве соавторов известных специалистов из США, Англии, Канады, Австралии, Японии некоторые из них, такие, как например, Р. Дай-мент и В. Страус, известны советским читателям по переводам на русский язык их монографий. [c.6]

Следующая проблема, связанная с определением пороговых уровней загрязнений, относится к неразлагающимся материалам. Выше было сказано, что природа обладает способностью частично поглощать загрязнения. Но когда эти процессы поглощения заторможены или подавлены, как, например, для некоторых металлов и синтетических органических веществ, вопрос определения порогового уровня загрязнений усложняется. [c.281]

Более сложным является проведение так называемой таксономической индикации, т. е. определение геологического возраста исходных биологических молекул. Вопрос этот значительно более сложен, чем генетическая типизация нефтей, однако он весьма интересен, так как связан с особенностями распространения различных органических соединений в живых организмах и современной эпохи, и далекого прошлого. Этими проблемами широко занимается, в частности, такая научная дисциплина, как органическая геохимия. Трудности, здесь возникают по ряду обстоятельств. Прежде всего, тип органических молекул, получаемых при фотосинтезе, постоянен, однако некоторая эволюция (в молекулярном аспекте) все же наблюдается [36, 37]. О стабильности процесса фотосинтеза свидетельствует хотя бы тот факт, что за миллиарды лет его существования живая клетка синтезирует все тот же один из 8 энантиомеров фитола и один из 256 энантиомеров холестерина ( ). [c.256]

Большое разнообразие методов решения задач нелинейного программирования (некоторые из них описаны в этой главе) указывает, прежде всего, на сложность проблемы поиска и трудности, связанные с оценкой эффективности использования того или иного метода для решения конкретной задачи. Тем не менее очень важно хотя бы с определенной степенью идеализации сопоставить практическую эффективность вычислительных возможностей разных методов. Такие оценки проводились для методов различных групп, что позволяет иногда наметить границы применимости этих методов с учетом соответствующих критериев. [c.543]

Внимание отечественных исследователей было направлено в первую очередь на изучение характеристик сталей и выбор новых марок их, не склонных к хрупкому разрушению. Остановимся на некоторых определениях, связанных с проблемой хрупкого разрушения. При изучении свойств сталей различают вязкое (пластичное) разрушение от среза и хрупкое — от отрыва. Хрупкое разрушение происходит при малом развитии пластических деформаций. Т.А. Владимирский отмечает, что в конструкциях и образцах большого размера, как правило, наблюдается хрупкое разрушение, которое происходит при более низких напряжениях по сравнению с вязким разрушением Далее автор отмечает, что вязкое разрушение в эксплуатационных условиях не наблюдают, а причиной хрупкого разрушения могут быть объемное напряженное состояние, низкие температуры, быстрота загружения и форма деталей (концентраторы напряжений). [c.149]

Таким образом, в информационно связанных проблемных блоках, подсистемах и задачах некоторые выходные величины, получаемые путем расчета, являются входными для других задач. И наоборот, некоторые выходные данные вторых задач включаются в исходные данные первых задач. В результате таких зацеплений друг с другом различных задач появляется необходимость определения последовательности или итеративной процедуры решения всего комплекса задач таким образом, чтобы в рамках системы моделей в целом получить всеобъемлющее решение проблемы. [c.46]

Особую группу недостаточно достоверной информации во многих моделях оптимизации ВХС составляют компоненты экономических критериев. Речь идет о том, что экономические показатели, входящие в состав целевых функций и ограничений большинства задач оптимизации оказываются заведомо наиболее неточной и неопределенной информацией, даже на фоне недостатка других данных. Проблема здесь заключается не столько в структуре критерия, сколько в технологии получения подобного рода информации. В моделях оптимизации водохозяйственных мероприятий критерий оптимизации имеет, как правило, явную экономическую интерпретацию (приведенные затраты, прибыль, дополнительный чистый доход и т.п.). Оптимизация по физическим критериям (максимум водоотдачи потребителям, минимум холостых сбросов, максимум выпуска определенного вида продукции, минимум полного объема водохранилища, минимум концентрации некоторой примеси в водном потоке и т.д.) скорее представляет собой исключение из правила. Она часто может быть сведена также к оптимизации некоторых экономических характеристик, функционально связанных с оптимизируемым физическим параметром монотонной зависимостью. Сколько-нибудь содержательную экономическую интерпретацию для некоторого анализируемого варианта планируемых водо- [c.70]

В настоящее время представление об активном центре со строго определенными стерическими свойствами дает наиболее логическое объяснение одному из важных свойств ферментов как катализаторов, а именно их очень высокой специфичности. Ферменты специфичны для определенных типов реакций, например для гидролиза некоторых связей или переноса некоторых групп, и могут быть специфичными даже в отношении определенного количества субстратов среди большого числа других, обладающих такими же связями. Если не во всех, то по крайней мере в большинстве случаев ферменты катализируют реакции только одного из пары оптических энантиоморфных изомеров. Таким образом, любые детальные механизмы ферментативных реакций должны быть в состоянии объяснить химическую и стереохимическую специфичность. Связанные с этим проблемы часто аналогичны тем, с которыми приходится сталкиваться при интерпретации механизма действия катализаторов циглеровского типа (см. разд. 10 гл. IV) в реакции получения стереорегулярных полимеров. [c.108]

К сожалению, как это отметил Вильсон , точное определение часто вызывает критику двоякого рода. Во-первых, различные исследователи могут расходиться в оценке оптимальных рамок данной концепции, поскольку в науке редко встречаются четкие границы. Во-вторых, рост человеческих знаний может повести к эволюции концепции — смещению границ ее применимости. Предвидя такую эволюцию, некоторые ученые предпочитают оставаться не связанными какими бы то ни было четкими ограничениями. Они хотят избежать опасности застывшего определения, основанного на неадекватной информации, которое может стать помехой в научном исследовании. Дейвис, например, весьма настойчиво подчеркивает такую опасность в отношении проблемы Н-связи [479]. Однако мы чувствуем необходимость сформулировать критерии, которые должны помочь ограничить круг вопросов, рассматриваемых в этой книге. Нужда в таких критериях особенно велика в настоящей главе, которая посвящена пограничным примерам Н-связи. [c.168]

Для решения любой частной проблемы важно подобрать подходящий ионообменник, так как в противном случае легко могут быть получены ошибочные результаты. Обычно применяются ионообменники на органической основе. Иониты, содержащие фенольные группы, обладают восстановительными свойствами и, следовательно, во многих случаях, например при работе с ионами серебра или ванадия, применяться не могут. Смолы феноло-формальдегидного типа неустойчивы по отношению к окислителям. Карбоксильные группы или аминогруппы е некоторых условиях могут служить лигандами для ионов определенных металлов, благодаря чему последние прочно связываются смолами. Далее функциональные группы ионита могут обмениваться на группы, связанные с ионами металла в комплексе в результате возникают дополнительные осложнения. При использовании монофункциональных сильнокислых или сильноосновных ионитов такие трудности обычно не появляются. Кроме того, такие смолы в широком интервале pH обладают постоянной обменной емкостью, которая зависит от заряда обмениваемых ионов и ионной силы раствора. [c.339]

В первой части этой главы будет рассмотрено теоретическое поведение потока, соответствующее трем реологическим моделям вначале при ламинарном, а затем при турбулентйом режимах течения. Во второй части главы приведены применяемые на практике уравнения гидравлики для определения давлений и скоростей потока при бурении скважин. И наконец, в главе рассматриваются некоторые проблемы, связанные с реологией буровых растворов, такие как очистка ствола скважины, отрицательные и положительные импульсы давления. [c.169]

Таким образом, речь идет о реакции, в ходе которой осуществляется определенное взаимодействие многих центров макромолекулы с катализатором, т. е. о взаимодействии полифункциональ-ного соединения с реагентом и с катализатором. Вкратце остановимся на некоторых проблемах, связанных с макромолекуляр-ными катализаторами, т. е. системами, в которых активные центры расположены в полимерной цепи. Нами было показано, что мак-ромолекулярные полилитиевые соединения активны в реакциях анионной полимеризации и в их присутствии в определенных условиях реакция протекает с большей скоростью, чем в присутствии их низкомолекулярных аналогов, например бутиллития -Дело здесь, по-видимому, заключается в том, что в таком макро-молекулярном клубке с самого начала изменяется средняя концентрация реагента по сравнению с концентрацией его в объеме. Такой макромолекулярный клубок играет роль своеобразного насоса, который притягивает к себе молекулы реагента за счет селективного растворения или просто сродства к реагенту, и реакция в клубке протекает с большей скоростью за счет концентрационных эффектов. Эта особенность в случае использования макромолекулярных катализаторов, по-видимому, имеет гораздо более общее значение и, действительность, есть много примеров, когда ускорение реакции именно на полимерном катализаторе обусловлено в первую очередь тем, что изменяется Локальная концентрация реагентов. [c.77]

Аккумуляторы дают возможность ограничивать при определенных условиях производительность насосов, С энергетической точки зрения выгодно полностью использовать максимально возможное давление. В процессе цикла литья достаточное время отводится на зарядку аккумулятора. Как дополнительное устройство, особенно для реализации высокой производитель-Н0СТ1 впрыска и пластикации, аккумуляторы, несмотря на издержки управления и некоторые проблемы, связанные с безопасностью производства, полностью оправдывают себя. [c.361]

Основная причина, по которой в определенных случаях вместо насадки предпочитают тарелки, состоит в том, что последние обеспечивают хороший контакт между двумя потоками и снимают некоторые проблемы, связанные с их байпассированием и обратным перемешиванием. На каждой тарелке весь газ диспергируется во всей жидкости на выходе из каждой тарелки вся жидкость собирается, перемешивается и перераспределяется на следующей, нижней тарелке. Немалые возможности при контроле противоточного движения фаз и более надежное поведение тарельчатых колонн по сравнению с насадочными, особенно важны при перегонке в системах с низкой относительной летучестью компонентов малыми движущими силами, когда требуется много равновесных ступеней в противотоке. Характерным недостатком тарельчатой [c.639]

Проблемы, связанные с разделением фаз. На теплообменники могут воздействовать различные агрессивные вещества. Вместе с тем могут возникать другие виды воздействий, связанные с разделением фаз во время охлаждения или нагрева. Один случай уже ранее рассматривался образование и удар капель воды в газе с содержанием СОо. Аналогичная проблема может возникать в случае, когда газ содержит определенную долю НзЗ, что характерно для ряда нефтеперегонных процессов в таких случаях необходимо использовать аустенитную сталь для труб [10]. В некоторых процессах в результате синтеза в химических реакторах может образовываться небольшое количество органических кислот, таких, как муравьиная, уксусная и масляная, которые могут конденсироваться преимущественно при опускном течении жидкости в охладителях, а затем в дисцилляционных установках. Вниз по потоку от точки начала конденсации кислоты становятся все более разбавленными и менее коррозионными. Кроме основных компонентов потока в реакторах образуются небольшие количества агрессивных соединений, что способствует увеличению скорости коррозии. В качестве примера можно привести цианид водорода, который образуется в реакторах при каталитическом крекинге жидкости. Однако отложения, образующиеся вследствие выноса из дистилляционных установок, могут оказаться полезными. Ранее было отмечено, что углеродистая сталь обладает стойкостью при работе парциального конденсатора очистителя СОа, несмотря на то, что в газовой фазе концентрация СО2 высока. Это происходит отчасти вследствие выноса карбоната калия или раствора аминовой кислоты, из которых происходит выделение СО2, что значительно уменьшает кислотность конденсата. Кислород способствует ускорению ряда коррозионных процессов (а именно образованию сернистых соединений за счет НзЗ) и коррозии за счет СО2, а случайное загрязнение кислородом (например, из-за [c.320]

Один из аспектов динамики химических реакций связан с предсказанием качественной динамики реакционной смеси на основе информации о топологии реакционной сети и зависимости скоростей от концентраций различных соединений. Для этой проблемы естественным оказывается теоретико-графовый подход, поскольку структура реакционной сети может быть закодирована в направленном графе, ребра которого взвешены в соответствии с внутренними скоростями реакций. Это в свою очередь приводит к факторизации управляющих уравнений, в результате которой эффекты стехиометрии, структуры сети и феноменология скорости реакции могут быть изучены раздельно. На этой основе легко получить некоторые результаты, связанные с динамикой нестационарных и стационарных состояний, при использовании известных или легко доказываемых результатов теории графов. В частности, возможно классифицировать стационарные состояния и разработать алгоритм для определения того, какие из различных типов стационарных состояний, если они вообще возможны, могут существовать в данной системе. Этот подход ведет также к полному описанию глобальной динамики подмножества того, что называется вершинноуправляемыми сетями. Может быть показано, что уравнения для таких систем всегда имеют единственное стационарное состояние, являющееся глобально асимптотически устойчивым. Кроме того, когда такой тип системы периодически возмущается внешним источником, отклик всегда асимптотически периодичен с периодом, равным периоду возмущающей функции. Следовательно, система этого типа может служить в качестве совершенного преобразователя частоты — свойство, необходимое при решении многих биологических задач. [c.322]

При количественном определении возникает проблема, связанная с интегрированием площади пика, которая зависит от проведения нулевой линии. Обычно компьютерные программы прибора ДГА или ДСК включают некоторые возможности для экстраполяции нулевой лннни (рис. 7.5-9), но пользователь должен сделать надлежаш ий выбор. Измеренное изменение энтальпии ДЯ (Дж/г) прямо пропорционально площади пика [c.475]

Процесс получения цеолитов очень прост в аппаратурном оформлении и не требует применения особенно высоких температур и давлений, поскольку цеолиты обычно легко кристаллизуются в условиях метастабильиого равновесия из реакцпонпоспособных смесей. При переходе к промышленным масштабам возникают определенные проблемы, связанные а) с необходимостью получения однородных смесей больших масс веществ и б) с необходимостью равномерного нагрева этих масс, в противном случае возможны зародышеобразование и рост кристаллов нежелательной цеолитной фазы. Обычно температура кристаллизации находится вблизи точки кипения воды, но в некоторых случаях, нанример при синтезе цеолитов типа морденита, требуются более высокие температуры. [c.742]

В промышленности довольно острой проблемой является определение таких слабокислых соединений,как фенолы. Имеется ряд сообщений исследователей о термометрическом определении фенолов и связанных с ними продуктов. Вероятно, наиболее полезной работой в этой области является работа Вогана и Свисенбэн-ка [13], использовавших неводные растворы. Они применили несколько другой способ измерения теплоты реакции нейтрализации. Детально это исследование рассмотрено в разделе каталитических реакций. Используя уже описанные методы, некоторые исследователи при определении фенолов применили ручное титрование. Пари и Виал [14] сообщили об использовании термометрического метода для частичного определения состава смеси фенола и его метилированных аналогов, кре-золов. Бромированием фенолов они увеличили кислотность фенольной группы и таким образом получили два класса бромированных фенолов, а именно трехбромистые фенолы из фенола и /п-крезола и двубромистые фенолы из о- и р-крезола. При титровании этой смеси раствором гидроокиси натрия они получили энтальпограм-му с двумя эквивалентными точками первая точка соответствовала оттитровыванию всего количества присутствующих о- и р-крезолов, а вторая — всех присутствующих фенолов. [c.57]

Оставим на время в стороне проблемы, связанные с сельским хозяйством, о котором речь пойдет в других разделах, и обратимся к Производству пищевых продуктов и напитков. Это производство основано на переработке сырья, в основном поставляемого сельским хозяйством, или же на использовании определенных веществ. Все органические Вещества, применяемые в пищевой промышленности, в принципе могут использоваться микроорганизмами. Уже одно это говорит о ключевой роли микробиологии при производстве продуктов питания здесь микробы могут играть и положительную, и отрицательную роль, последняя, видимо, более выражена не случайно меры предосторожности против нежелательной деятельности микробов занимают такое важное место при производстве пищи и ее потреблении. Размножение микробов может вызвать нежелательные изменения качества пищевых продуктов или их внешнего вида. При этом нередко образуются вещества, обладающие токсическим действием. Понятно, что явная порча пищи и связанные с этим экономические убытки весьма нежелательны, однако наи-более-опасным следствием размножения микробов в пищевых продуктахх является образование токсинов. Некоторые микроорганизмы при подходящих условиях образуют токсины, вызывающие серьезные заболевания или даже смерть. [c.91]

К терпенам, составляющим одну из самых больших групп природных соединений, относятся весьма разнообразные по своему строению вещества, которые обладают различными хроматографическими свойствами, причем это различие прослеживается не только при переходе от одного класса вещества к другому, но и в пределах одного и того же класса. Приводимый в этой главе материал вполне можно было бы сгруппировать в соответствии с хроматографическими свойствами или важнейшими методами разделения рассматриваемых соединений, однако мы решили придерживаться схемы изложения, принятой в предыдущих изданиях, т. е. в рамках отдельных разделов описывать разделение близкородственных соединений, молекулы которых построены из одинакового числа изопреноидных звеньев, поскольку такой подход облегчает читателю поиск необходимой информации о хроматографических свойствах определенных классов терпенов. В связи с этим следует отметить, что, несмотря на существенные различия некоторых физических характеристик (в частности, величин давления паров) терпенов, принадлежащих к различным классам, определенные хроматографические свойства близких структурных аналогов (например, ряда непредельных моно-, сескви- и дитерпенов) и проблемы, связанные с их разделением, очень схожи. Мы попытались свести к минимуму возможность повторений, поэтому в некоторых случаях ту или иную информацию об интересующем читателя соединении следует искать в разделах, посвященных описанию хроматографических свойств структурных аналогов такого соединения. Изопреноидные витамины (А, Е и К) рассмотрены каждый в отдельности сведения о витаминах группы О даны в разд. 5.3. Поскольку фосфорилированные и гликозилирован-ные терпены по хроматографическим свойствам существенно отличаются от своих предшественников, этим соединениям посвящены отдельные разделы. Меротерпены, в том числе терпе-новые алкалоиды, в данной главе не рассматриваются. [c.229]

Наши определения конъюнкции и объединения относительных интеррогативов, а также некоторые определения связанных с ними понятий допускают естественное обобщение на случай бесконечных конъюнкций и объединений посредством квантификации в интеррогативах. Эти, а также многие другие проблемы, относящиеся к вопросам этой новой категории, мы здесь не рассматриваем. (Частичное развитие некоторых рассмотренных здесь вопросов см. в работе Белнапа [1972].) [c.111]

Сложная молекула может рассматриваться как ряд известных фрагментов, связанных между собой некоторыми простыми способами. Проблема определения одного из (вообще говоря, многих) способов разбиения молекулы на фрагменты включает некоторые классические проблемы информатики. Распознавание образов необходимо для того, чтобы удостовериться в том, что фрагмент действительно содержится в молекуле должна быть разработана оптимальная стратегия поиска, так чтобы выбрать наиболее целесообразное разбиение молекулы на фрагменты среди очень большого числа возможных. Эта проблема известна как задача о ранце , поскольку она сходна с задачей нахождения наилучщего способа упаковки вещей в мещок ограниченных размеров. Мы можем показать, что оптимальное представление фрагментов содержит большие фрагменты, в значительной степени перекрывающиеся. Критерий оптимальности представления выделяет долю всех расстояний в молекуле, имеющихся во фрагментах. Вторичным критерием является то, что в представление включается незначительное число фрагментов. Для простоты мы начнем с неперекрывающихся фрагментов молекула с М атомами будет разбиваться на К фрагментов со средним числом М/К атомов в каждом из них. Фрагменты несут информацию о каждом внутрифрагментном расстоянии, число которых М/К М/К - 1)/2. Полное число определенных расстояний равно М М/К - 1)/2, тогда как необходимо М(М - 1)/2 расстояний. Доля известных расстояний равна М/К - 1)/(М - 1) или, в пределе при М — оо, /К. Очевидно, что К должно быть малым, в идеале 1 (см. рис. 1). [c.534]

Как мы увидим позднее, поворот мультнплетных структур в некоторых случаях может быть сопряжен с определенными проблемами. Однако сначала рассмотрим вопрос о том, с какой целью мы хотим получить гомоядерный /-спектр. Сугубо умозрительно преимущества этого метода таковы разделение перекрывающихся мультиплетов ири нх развороте на вторую координату, возможное улучшение ширины линнн по из-за устранения неоднородности поля и возможность отличить гомоядерные константы, которые проявляются по координате V,, от гетероядерных, которые в рамках этого эксперимента выступают подобно химическим сдветам в проявляются только по координате У2-Имея в виду первые два связанных друг с другом аспекта, необходимо помнить, что эксперимент работает нормально только для систем чисто первого порядка. При наличии сильной связи появляются дополнительные лииии. Это означает, что эффективное дополнительное раэре- [c.385]

В этих примерах мы перешли от простой четырехчленной молекулы Ь12С12 к четырехчленным циклам, в которых атомы X включаются в дополнительные связи с атомами М, и последние три примера представляют кристаллические тела, в которых связи М-—X распространяются на весь кристалл [трехмерный комплекс). До некоторой степени аналогичная проблема возникает в конечных молекулах (или комплексных ионах), если имеются связи между атомами X, присоединенными к центральному атому. Идеальную стереохимию атома металла, образующего шесть связей, можно ожидать в тех случаях, когда он связан с шестью идентичными атомами в конечную группу МХб. Если два или более атомов X составляют части полиден-татного лиганда (т. е. они сами связаны вместе определенным [c.32]

Разработка проблем, связанных с устойчивостью однородных дисперсных потоков, описываемых двухскоростной континуальной моделью, еще далека от завершения. С точки зрения практических задач, решение проблемы устойчивости позволило бы получить научно обоснованные закономерности для определения границ существования однородных режимов течения. Давно замечено, что однородные режимы движения частиц при некоторых условиях нарушаются. Так, при ожижении твердых частиц газами при нормальных давлениях псевдоожиженный слой неоднороден. Он представляет собой слой взвешенных частиц с пористостью, близкой к пористости плотноунакованного слоя, в котором поднимаются заполненные газом свободные от частиц полости, получившие название пузырей. В аппаратах и трубах небольшого размера движение твердых частвд в газах сопровождается образованием газовых полостей, занимающих все сечение аппарата (так называемый поршневой режим движения твердой фазы). Установлено, что пузыри и поршни являются следствием нарастания малых возмущений пористости, т. е. проявляющейся неустойчивости потока твердых частиц. Однако неустойчивость наблюдается далеко не во всех дисперсных потоках. Ожижаемые жидкостью слои небольших твердых частиц из не слишком плотного материала однородны. Опыты по ожижению частиц газами при высоком давлении указывают на явный переход от однородного режима псевдоожижения к пузырьковому. При снижении давления не наблюдаются неоднородности при движении эмульсий в несмешивающихся жидкостях и небольших (до мм) пузырьков. В [26] показано, что причиной неустойчивости двух взаимодействующих фаз в дисперсных потоках является инерция частиц. Небольшое локальное увеличение концентрации частиц в потоке в соответствии с безынерционным законом движения (см. уравнение (3.3.2.69)) должно приводить к локальному уменьшению скорости их движения. Однако частицы в реальных потоках в большей или в меньшей степени обладают инерцией и не могут изменить скорость мгновенно. Поэтому, следуя за возникшим уплотнением, они догоняют частицы, движущиеся в уплотнении с меш.шей скоростью, и, таким образом, возникшее возмущение нарастает. [c.194]

Прежде чем перейти к количественному описанию внутренних напряжений при фазовых превращениях, обсудим некоторые качественные аспекты проблемы. Рассмотрим сферическое включение, когерентно связанное с матрицей. Из геометрических соображений следует, что сферическое включение граничит с матрицей по всем касательным к включению кристаллическим плоскостям. В общем случае величина несовпадения атомных сеток в сопрягающихся плоскостях включения и матрицы будет зависеть от милле-ровских индексов зтих плоскостей и кристаллогеометрии фазового превращения. Для определенности будем обозначать плоскости сопряжения (плоскости межфазных границ) в миллеровских индексах решетки матрицы. [c.196]

Изучение влияния химических веществ на развитие, рост и численность водных организмов в первую очередь имеет своей делью определение токсичности попадающих в водоем соединений и их влияния на биологические процессы в нем. Токсичность обычно определяет круг нарушений жизненных проявлений, возникающих при действии различных веществ, которые присутствуют в воде в концентрациях превышающих некоторое критическое значение. Токсические вещества не способны поддерживать нормально протекающие в организме процессы, они могут лишь подавлять, стимулировать или видоизменять их. Поэтому практическое значение определений токсичности химических веществ непрерывно возрастает как в изучении процессов, связанных с проблемой чистой воды, водоснабжением, иррига-дией, обрастаниями сооружений и цветением водоемов, объединяемых общей проблемой борьбы с биологическими помехами, так и с воспроизводством рыбных запасов и охраной рыбохозяйственных водоемов от загрязнений. [c.7]

При решении ряда проблем физической химии полимеров с помощью статистической механики одномерных систем в тех случаях, когда потенциал взаимодействия между рассматриваемыми структурными элементами может принимать только два значения, удобно пользоваться моделью Изинга [28]. В круг таких проблем попадает и рассмотренный в разделе II.6 случай, когда микротактичность полимера определяется относительной вероятностью присоединения изотактических либо синдиотактических группировок [29]. Наряду со случаем, когда реакция роста цепи протекает по механизму симметричной стереоспецифической полимеризации, модель Изинга может быть также использована и для описания так называемой несимметричной стереоспецифической полимеризации, контролируемой правым или левым оптическим вращением [30]. Наконец, модель Изинга применима и для описания свойств бинарных сополимеров [31], скрещенных конформацией цепи [32], перехода спираль — клубок в полипептидах [33] и т. д. Первоначально модель- Изинга была предложена как способ размещения спинов ферромагнетиков (собственные значения которых могут быть -f-1/2 или —1/2) по одному или же по одному ряду в узлах решетки. Однако впоследствии Крамере с сотр. [34] и Монтролл [35] развили ее для решения проблем, связанных со статистикой сплавов и других кристаллических систем. Из упоминавшихся выше проблем физической химии полимеров некоторые, например проблема стереоспецифической полимеризации, могут быть уподоблены проблеме ферромагнетиков, а бинарные сополимеры могут рассматриваться как сплавы. Другими словами, в первом случае мы имеем дело с большим каноническим ансамблем системы, а в другом — с каноническим ансамблем (первый случай намного проще). Это различие связано с тем, что при определении соотношения реакционных способностей мономеров в данном сополимере приходится использовать образцы с низкой степенью полимеризации. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология