Полимеры температуры полимера

Растворы наливают в пробирки с тубусом, снабженные механическими мешалка ми и обратными холодильниками, и в каждую пробирку вводят раствор 0,4 г ПВС в 60 мл воды. Содержимое пробирок перемешивают с такой скоростью, чтобы капли мономера равномерно распределялись по. всему объему жидкости. Затем пробирки нагревают на водяной бане до 75—80°С в течение 1,5 ч. По окончании реакции пробирки с суспензией охлаждают (при перемешивании) до комнатной температуры, полимер отделяют от маточника на воронке Бюхнера, промывают многократно водой, высушивают на воздухе и взвешивают (определяют выход). Для определения степени завершенности реакции от каждого полимера отбирают навеску 0,2—0,3 г полимера и растворяют его в 10 мл четыреххлористого углерода (или хлороформа) и определяют бромное число. [c.27]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Если основной, доминирующий вклад в величину вносит первый интеграл правой части, то ширина линии возрастает с увеличением плотности пространственной сетки. Такой вид зависимость 8Н от ф должна всегда иметь при Т>Тд он хорошо описан в литературе [1]. Следует заметить, что такая зависимость бЯ от ф может наблюдаться и в стеклообразном состоянии. Возможен и другой случай, -когда /2( 0) >/1 (Тс), и ширина линии определяется вторым членом правой части уравнения (6.16). При этом условии ширина линии должна уменьшаться прп увеличении плотности пространственной сетки. Такую зависимость бЯ от степени поперечного сшивания можно ожидать в сетчатых полимерах при низких температурах (по крайней мере ниже Тд). Аномальное уменьшение ширины линии при низких температурах связано, очевидно, с тем, что увеличение числа поперечных химических связей должно препятствовать сокращению расстояния между кинетическими элементами соседних цепей при понижении температуры полимера, уменьшая тем самым эффективность межмолекулярного взаимодействия. Это должно приводить к тому, что молекулярная подвижность локального типа в полимерах с большим значением ф ниже Тд будет более интенсивной, чем в слабо сшитом полимере. [c.220]

Во всех трех случаях кардинальным моментом является величина сил взаимодействия, которые в первом приближении определяются величиной сил вязкого трения. При этом, имея в виду рассмотренный выше релаксационный механизм аномалии вязкости, естественно связать величину этих сил взаимодействия со значением предельной ньютоновской вязкости, характеризующей течение полимеров при бесконечно малой скорости деформации. Следовательно, можно ожидать (и это подтверждается на практике), что процессы механодеструкции будут протекать тем интенсивнее, чем выше величина ньютоновской вязкости, или, учитывая температурную зависимость вязкости, чем ниже температура полимера. Естественно также предположить, что, поскольку и увеличение гидростатического давления приводит к росту вязкости, повышение гидростатического давления в смеси тоже должно способствовать интенсификации процессов механокрекинга. [c.189]

Повышение температуры (нри заданной силе и времени наблюдения) приводит сначала к резкому увеличению деформации нри переходе от стеклообразного к высокоэластическому состоянию. Затем достигшая максимального значения высокоэластическая деформация почти не изменяется. При дальнейшем повышении температуры полимер переходит в вязкотекучее со стояние. В этой температурной области перехода у полимера наряду с высокоэластическими деформациями начинают развиваться заметные необратимые деформации. При более высоких температурах наступает истинное [c.246]

На этом принципе основано получение пигментных препаратов на основе полистирола и полиэтилена. Такой метод в условиях перерабатывающего предприятия особенно эффективен, если полимер окрашивается в форме гранулята или порошка, а перерабатывающее оборудование обеспечивает достаточную интенсивность перемешивания. Пигментные и красящие концентраты труднее получить с использованием продуктов с низкой вязкостью расплава и значительной чувствительностью к действию высоких температур, таких, например, как непластифицированный ПВХ. Сюда же относятся полимеры, в которых быстро наступает термомеханическое изменение молекулярной массы. В таких случаях используют специальную технологию крашения, исключающую возникновение высоких градиентов сдвига и высоких температур. [c.263]

Процесс стеклования можно представить следующим образом. При охлаждении полимерного расплава происходят повышение его вязкости и уменьшение энергии теплового движения макромолекул. Если передвижение молекул затруднено их большими размерами или по другим причинам, а построение в кристаллы — асимметрией, то при охлаждении полимера его частицы фиксируются до того, как они приняли регулярную, т. е. характерную для кристаллов структуру. Фиксации структуры препятствует тепловое движение макромолекул. Однако этому процессу способствует внутри- и межмолекулярное взаимодействие, которое при понижении температуры полимера не изменяется или изменяется очень мало, энергия же теплового движения уменьшается значительно. Образуются местные межмолекулярные связи — узлы. Хотя эти связи значительно слабее химических и могут легко разрушаться при нагревании, их появление фиксирует молекулы в некотором случайном положении система при этом становится жесткой и приобретает свойства твердого тела, но без регулярного строения [c.20]

При более высокой температуре полимер течет подобно вязкой жидкости (вязкое течение). Однако текучесть полимеров зависит от их молекулярного веса и чем он выше, тем более высокая температура нужна для достижения состояния текучести. Один и тот же полимер в зависимости от условий синтеза может иметь разный моле- [c.82]

Как видно из приведенной формулы, главная цепь макромолекулы этого насыщенного полимера состоит не из углеродных атомов, как у большинства других каучуков, а йз чередующихся атомов кремния и кислорода. Такое строение, напоминающее строение неорганического стекла и некоторых других силикатных материалов, предопределяет высокую стойкость крем-нийорганического полимера к действию высокой температуры и отличную стойкость к атмосферным воздействиям. Вместе с тем можно предвидеть недостаточную стойкость этого каучука к нагретым кислотам и щелочам, в присутствии которых действительно наблюдается гидролитический распад полимера. [c.60]

Можно убедиться на ряде примеров, что свойства полиимида определяются именно расположением шарнирных гетероатомов относительно имидных циклов. Так, полимеры УЫ и 1-5 имеют одинаковое число фенильных ядер и но одной простой эфирной связи. Первый, относящийся к группе Б полиимидов, хрупок, а второй, относящийся к группе В, — чрезвычайно эластичен (см. табл. 24). Полимеры 1-9 (группа В) и У1-5 (группа Г) содержат по четыре фенильных кольца и по два гетероатома. Первый размягчается в очень широком диапазоне температур, имеет модуль упругости, равный 5000 кг/см при 400°, а второй обладает узким интервалом размягчения и выше 270° переходит в высокоэластическое состояние с низким модулем упругости (см. рис. 44). При температуре жидкого азота полимер 1-9 эластичен, а полимер 1-5 — хрупок. [c.114]

Высокоэластическая деформация зависит от строения и состояния полимеров, температуры и времени. Для аморфных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, процессы нарастания высокоэластической деформации развиваются медленно. Такая деформация получила наименование вынужденной высокоэластической деформации для ее развития требуются значительные напряжение и время. Для кристаллических полимеров развитие высокоэластической деформации часто связано с образованием утоненных участков ( шеек ), которые затем распространяются по всему телу, при этом кристаллические структуры разрушаются, а затем возникают новые, т. е. изменяются надмолекулярные структуры. [c.431]

Повышение температуры неодинаково влияет на внутреннее строение и свойства линейных полимеров и полимеров с жестким пространственным каркасом. Межмолекулярные силы и водородные связи, играющие основную роль во взаимодействии цепей в линейных полимерах, могут преодолеваться при сравнительно умеренном повышении температуры, и такой процесс является обратимым. В полимерах с жестким каркасом ковалентные химические связи, существующие между цепями, не разрываются при умеренном нагреве. Их прочность того же порядка, что и прочность связей внутри самих цепей. Для разрыва таких связей тепловым движением требуется более высокая температура. Повышение температуры будет приводить к разрыву в первую очередь наименее прочных связей, и когда таковыми являются какие-нибудь из связей внутри цепей, то при температурах, достаточных для разрыва,, [c.213]

Процесс перехода в жидкое состояние для кристаллизующихся полимеров осложняется тем, что они, как правило, не только содержат дефектные места, но в зависимости от способа получения образца обладают той или иной степенью кристалличности (завершенности процесса кристаллизации). При быстром охлаждении расплавов ниже температуры стеклования кристаллизация не успевает пройти, в частности, из-за наличия индукционных периодов, связанных с процессом зародышеобразования. Поведение такого полимерного материала при последующем нагревании очень своеобразно. На диаграмме деформация — температура (термомеханическая кривая) при достижении температуры стеклования наблюдается естественный переход к повышенным обратимым деформациям (высокоэластическое состояние), что характерно для аморфных полимеров (рис. 4.8). Далее следует плато, которое, у аморфных полимеров (кривая 1) простирается до температуры текучести. Кристаллизующиеся полимеры, находившиеся до нагревания в закристаллизованном состоянии (кривая 2), показывают в области Т , небольшое увеличение деформации за счет аморфизированных областей, а затем при [c.73]

Короткие боковые ветви в макромолекулах полиэтилена оказывают заметное влияние на степень кристалличности полимера, температуру его плавления, твердость, сопротивление изгибу. Длинные. боковые цепи препятствуют плотному сцеплению макромолекул друг с другом и служат как бы пластифицирующими агентами, способствуя увеличению эластичности, ползучести и текучести полимера, а также снижению температуры его размягчения. [c.241]

Под влиянием ультразвука также наблюдается заметная деструкция полистирола (рис. 90). Этот процесс затрагивает преимущественно длинные цепи полимера. Низкомолекулярный полимер можег без заметных изменений подвергаться длительному ультразвуковому воздействию. Предельная длина цепи полистирола, могущего сопротивляться деструктирующему действию ультразвука, различна в зависимости от интенсивности звуковых волн, температуры среды, концентрации раствора и метода изготовления полимера. [c.410]

Из гомологов и аналогов стирола интерес представляет п-ви-нилбензамид п-СН2=СН—С5Н4—СОЫНа, который при 180 превращается в твердый прозрачный полимер (температура его размягчения—около 200°—является очень высокой для органических полимеров). Он легко сополимеризуется со стиролом в стеклообразное вещество. Аналогичный высокоплавкий полимер получают из винил-карбазола (температура размягчения около 200 ). Еще более термостойкие полимеры дает винилбензофуран, образующий твердые термопластичные и прозрачные массы ст. пл. 285—290 . [c.614]

В загрузочной воронке мы начинаем медленное и в некоторой степени неустойчивое движение вниз, которое сопровождается многократно повторяющимися столкновениями с соседними гранулами и кратковременными зависаниями в своде. Это продолжается до тех пор, пока мы не достигнем зоны сужения — горловины питающего отверстия. Здесь винтовой гребень подхватывает гранулы и толкает их вперед. Он мгновенно догоняет нашу гранулу, и она начинает вращаться (при этом изменяется ее система координат). Теперь мы регистрируем свое движение относительно червяка, и поэтому кажется, что цилиндр вращается в противоположном направлении. Мы находимся в мелком канале, ограниченном гребнями червяка, его сердечником и поверхностью цилиндра, и начинаем медленное движение по каналу, сохраняя свое местоположение относительно ограничивающих канал стенок. По мере передвижения соседние гранулы нажимают на нашу гранулу со все возрастающим усилием, причем пространство между гранулами постепенно уменьшается. Большинство гранул испытывает такое же воздействие, за исключением тех, которые контактируют с цилиндром и червяком. Движущаяся поверхность цилиндра оказывает интенсивное тормозящее воздействие, в то время как трение о поверхность червяка приводит к возникновению силы трения, направленной вдоль винтового канала. Из разд. 8.13 известно, что это торможение о поверхность цилиндра является движущей силой, вызывающей перемещение частиц твердого полимера в канале червяка. Оба эти фрикционных процесса приводят к выделению тепла, возрастанию температуры полимера, и в особенности слоя, расположенного у поверхности цилиндра. В каком-то сечении температура слоя может превысить температуру плавления или размягчения полимера, и фрикционное торможение переходит в вязкое трение, т. е. твердый полимер перемещается по каналу червяка за счет напряжений сдвига, генерируемых в пленке расплава. Однако в более общем случае еще до начала сколько-нибудь значительного фрикционного разогрева экстремальные условия достигаются на тех участках, где цилиндр разогрет до температуры, превышающей температуру плавления, что ускоряет появление пленки расплава. Это означает окончание той части процесса транспортировки гранул, которая происходит в зоне питания, когда в экструдере присутствует только твердый нерасплавленный материал. К этому моменту наша гранула оказывается до некоторой степени деформированной соседними гранулами, с которыми она тесно контактирует, образуя вместе с ними достаточно прочный, хотя и деформируемый твердый блок, движущийся подобно пробке по каналу червяка. Тонкая пленка, отделяющая слой нерасплавлениого полимера от цилиндра, подвергается интенсивной деформации сдвига. Разогрев твердой пробки происходит как за счет тепла, генерируе- [c.431]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

ТЕКУЧЕСТИ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, условный показатель области размягчения термопластичных полимеров. При Т. т. вязкость испытуемого полимера уменьшается настолько, что при заданном режиме нагружения развиваются значит, необратимые деформации. Т. т. зависит от хим. природы полимера, а в пределах полимергомологич. ряда возрастает с повышением мол. массы. Для относительно низкомол. соединений совпадает со стеклования температурой. Определение Т. т. необходимо для оценкн ниж. границы температурной области, в к-рой возможна переработка полимеров традиц. методами. [c.561]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

I. Область до Т — деформация очень мала и величина ее пропорциональна температуре, полимер ведет себя, как обычное твердое тело, в основном подчиняясь закону Гука. Так как многие полимеры при температурах ниже имеют некоторое сходство (прозрачность, хрупкость и т. д.) с обыкновенным силикатным стеклом, состояние полимера в этой области называют стеклообразным, а — температурой стеклования. О полимере принято говорить, что он стеклуется, когда он переходит в эту область из какой-либо другой. [c.370]

В связи с этим представляет интерес рассмотреть на ряде примеров соотношение между всеми характерными температурами полимера температурой стеклования Тд, температурой плавления Тт и температурой деструкции Та- Наиболее интересно это проделать для ПМДФ. Наличие объемистой полярной группировки в боковой цепи приводит к высокой температуре стеклования, которая для этого полимера составляет 390 °С (определено расчетным путем и экспериментально путем экстраполяции температур стеклования сополимеров на 100%-ное содержание метилиденфталида [31]). Температура деструкции этого полимера составляет 300 °С, и, следовательно, термическая деструкция данной системы начинается при гораздо более низких температурах, чем расстекловывание. [c.85]

В зависимости от температуры полимеры могут находиться в различных физических состояниях. Не усложняя этот вопрос термодинамическими тонкостями, отметим, что это твердое, размяггенное и вязкотекугее состояния. Характер перехода из одного состояния в другое зависит от химического строения полимера, его физической организации и демонстрируется в виде термомеханических кривых, снятых в определенных условиях и построенных в функции деформация (е) — температура (Г) (рис. 3) [1]. [c.15]

Исследование кристаллических полимеров при температурах выше и ниже температур плавления их кристаллов было проведено нами совместно с А. В. Ермолиной на примере терилена и политрифторхлорэтилена. В этом исследовании электропографическим методом было показано, что интерфереп-циопные картины, полученные от образцов при температурах выше и ниже температур плавления их кристаллов, имеют между собой мпого общего. Совпадение основных максимумов на кривых распределения интенсивности когерентного рассеяния по углам для обоих полимеров дает возможность считать, что исследованные нами полимеры и в аморфном состоянии являются упорядоченными системами. Действительно, при построении кривых радиального распределения нами было обнаружено, что первые максимумы на кривых соответствуют расстояниям между атомами в молекуле полимера и являются следствием регулярного строения цепных молекул. Последние максимумы для обоих исследуемых полимеров соответствовали взаимному расположению молекул полимера (рис. 1). [c.117]

Короткие боковые ветви в макромолекулах полиэтилена оказывают заметное влияние на степень кристалличности полимера,температуру его плавления, твердость, сопротивление изгибу и другие свойства, а длинные боковые цепи препятствуют плотному сцеплению макромолекул друг с другом и служат как бы пластифицирующими агентами, способствуя увеличению эластичности,хладотекуче-сти и текучести полимера при повышенной температуре, а также снижению температуры его размягчения. Морозостойкость полиэтилена также зависит от длины и расположения боковых цепей. Способность молекул полиэтилена сравнительно легко образовывать кристаллическую структуру некоторые исследователи объясняют [12 ВЫ001ШЙ симметричностью макроцепи полимера несмотря на малую величину мезмолекулярных сил притяжения. [c.66]

НО изменяется важнейшая термодинамическая характеристика (объем), плавление можно рассматривать как переход первого рода. При температурах выше 7 пл полимер представляет собой жидкость, и наклон линии АВ на рис. 31.1 есть не что иное, как коэффициент термического расширения расплава. Если же расплавленный аморфный полимер охладить до температуры ниже температуры его плавления, то он ведет себя как каучук ( ) до тех пор, пока не будет достигнута температура стеклования Гст. Ниже этой температуры полимер проявляет свойства стекла (участок EF). Если полимер кристаллизуется, то изменение удельного объема следует по линии B D. В этом случае кристаллизация протекает нерезко и в области между точками В VI С твердая и жидкая фаза сосуществуют. Температура плавления определяется при этом как точка, в которой наблюдается излом кривой. Для истинно кристаллического образца процесс следует по пути ABG D. Кристаллизация реальных полимеров обычно не проходит до полного завершения, и наблюдается переходная область BE F как некоторый температурный интервал, сходный с подобным интервалом для аморфного полимера (BEF). Совершенно очевидно, что это явление следует интерпретировать как свидетельство того, что процесс стеклования протекает в аморфных областях полукристаллического полимера [1]. Стеклование представляет собой переход второго рода, являющийся следствием релаксации сегментов цепи в аморфных областях полимера. Температура стеклования есть именно та температура, при которой некристаллический полимер изменяет свойства, превращаясь из стеклообразного твердого тела в каучукоподобную жидкость. В терминах структуры Гст обычно рассматривается как температура, при которой начинается движение большинства сегментов основной цепи. Температура этого перехода имеет важное прак- [c.479]

По термомеханическим свойствам полимеров и их температурам стеклования и текучести можно оценить так называемый кинетический сегмент цепи. Так, из рис, 65 и 66 видно, что при некотором значении молекулярного веса полимера температура стеклования перестает изменяться с увеличением молекулярного веса, и у полимера появляются первые признаки высокоэластическо го состояния, или, иначе, проявляется гибкость цепи. У полимеров различного химического строения гибкость цепи проявляется при разных значениях степени полимеризации. У неполярных полимеров (например, у полиизобутилена) гибкость цепи проявляется у е при молекулярном весе, равном ЛООО (п = 20), т. е. при такой длине цепи температура стеклования не совпадает е температурой текучести. У полярных полимеров (например, у поливинилхлорида) расщепление температуры перехода на Тс и и независимость значений температуры стеклования от молекулярного веса наблюдаются при значительно больших молекулярных весах (М = 12000). [c.194]

Коротко коснемся способа, который допускает смешение нескольких лент , запатентованный фирмой И. Г. Этот способ основан на том, что вводят одну или несколько непрофилированных лент в уже расплавленный полимер, который находится в обогреваемом и защищенном от доступа кислорода плавильном цилиндре. Этот расплавленный полимер, температура которого на 40— 60° выше температуры плавления, действует как плавильная среда для движущейся ленты. В противоположность прямому формованию из лент, при этом способе ленты не могут действовать как пресс-поршень. Поэтому расплавленный полимер подается в фильеру прядильным насосиком, причем одновременно происходит /1еремешивание расплава. [c.280]

Фракционирование дробным осаждением. Тонкоизмельчен-ный полимер в количестве 10 г вводят маленькими порциями в 200 мл растворителя, помещенного в коническую колбу емкостью 1000 мл. Если растворение происходит медленно, колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане. Когда полимер полностью растворится, в колбу при постоянной температуре и энергичном перемешивании осторожно, по каплям, вводят осадитель. После появления неисчезающей мути колбу оставляют на некоторое время (иногда на 3—4 дня) для осаждения первой, наиболее высокомолекулярной фракции. От образовавшегося осадка раствор отделяют декантацией, сливая его во вторую колбу, куда вновь по каплям и при перемешивании приливают осадитель до появления неисчезающей мути. Для проверки полноты осаждения полимера (после выделения последней фракции) из раствора отгоняют часть жидкости и после охлаждения вновь добавляют осадитель. Если образуется неисчезающая муть, фракционирование продолжают. [c.45]

С увеличением со возрастает интенсивность сдвигового воздействия на полимер, и вязкость распла ва уменьшается вследствие проявления аномалии [5]. Вероятно, уменьшение вязкости, а также перемешивание массы способствует облегчению диффузии молекул мономера к радикалам и сопровождается снижением доли мономера в расплаве. Кроме того, переработка полимеров сопровождается протеканием процессов термо- и механодеструкции, приводящих к образованию макрорадикалов, которые могут реагировать с мономером. Так как концентрация макрорадикалов в деформируемом полимере выше, чем в недеформи-руемом (со = 0), то в экструдате мономера содержится меньше. С увеличением температуры вклад термодеструкции возрастает, а механодеструкции уменьшается. Одновременно уменьшается вязкость ПММА, что облегчает диффузию мономера к макрорадикалам, т. е. равновесие полимер—мономер сдвигается в сторону образования полимера [6]. [c.73]

Распылительная сушка эмульсионного ПВХ осуществляется непрерывным методом. Применяются распылительные сушилки различных типов с механическим, пневматическим распылением или с распылением с помощью вращающихся дисков и др. В сушилку одновременно подаются нагретый воздух и капли распыленного латекса ПВХ. Под действием горячего воздуха происходит испарение воды из капель латекса. Отделение сухого полимера от воздуха происходит сначала в циклонах, в которых оседает основная часть полимера (около 80%), и затем в рукавных фильтрах, где отделяется остальная часть ПВХ. Материалом для рукавных фильтроз могут служить бельтинг, лавсан или шерсть. Режим сушки (температура воздуха на входе в сушилку и на выходе из нее, концентрация подаваемого на сушку латекса, скорости подачи латекса и теплоносителя) зависит от конструкции форсунок, размера полимерных частиц и заданных свойств ПВХ > Температура теплоносителя (воздуха) может изменяться в пределах 150—190 °С при входе в сушилку и в пределах 50—110 °С на выходе. Для латекса с частицами размером около 1 мк можно применять мягкий режим сушки (температура воздуха на входе в сушилку 90—130 °С, на выходе 50—60 °С). В результате сушки при мягком режиме образуются агломераты из нескольких частиц, которые легко распадаются до первичных латексных частиц при последующей переработке полимера вместе с пластификатором. При таком способе сушки получают мелкодисперсный эмульсионный ПВХ. Латекс с малыми размерами частиц (0,5 мк и менее) сушат при жестком режиме (температура воздуха при входе в сушилку 170—190 °С, на выходе 90—110 °С), при этом несколько латексных частиц сплавляются в одно полимерное зерно. Этот режим сушки позволяет получать крупнодисперсный эмульсионный ПВХ. Концентрация латекса, подаваемого на сушку, обычно меняется от 20 до 45%, что зависит от устойчивости и дисперсности латекса и типа сушилки. Подача на сушку более концентрированных латексов ухудшает пастообразующие свойства ПВХ. Количество теплоносителя (воздуха) на сушку обычно составляет 10 000—14 ООО м на 1000 л латекса. [c.124]

Фторопласт-4 — кристаллический полимер и соотношение кристаллической и аморфных компонент в его структуре существенно зависит от температуры и режима охлаждения спекшихся изделий. К тому же фторопласт-4 является медленно крпсталлрх-зующимся полимером. Температура его кристаллизации (Гкр.) равна 327° С. Это температура, выше которой вся кристаллическая компонента расплавлена и вся структура полимера полностью аморфна, и ниже которой начинается процесс кристаллизации. Температура спекания таблеток в печах обычно равна 380—390° С, т. е. значительно выше Т р.- Если изделие вынуть из печи и быстро охладить в воде, оно будет закалено и его структура останется полностью аморфной. При температуре ниже 250° С кристаллизация полимера протекает весьма медленно. Следовательно, если изделие охладить в печи до температуры ниже Гкр., по выше 250° С, а затем продолжать охлаждение на воздухе, то получится некоторая смешанная структура полимера примерно с равным количеством кристаллической и аморфной компонент. [c.266]

Предельная кои11ентрация кислорода зависит от индивидуальных свойств полимера (температуры пламени, числа Сполдинга) и внешних условий (температуры окружающей среды, теплоемкости инертного компонента в окислительной среде, тепловых потерь) [14]. С ростом температуры окружающей среды КИ снижается. Отсюда можно найти ту температуру, при которой полимер будет гореть на воздухе. Эта предельная температура (ниже которой наблюдается срыв пламени на воздухе) называется температурным индексом. [c.14]

С повышением температуры увеличиваются коэффициенты диффузии и уменьшается внешнее диффузионное и внутреннее диффузионное сопротивление. Минимум на кривых, выражающих зависимость Я от ы, с повышением температуры обычно смещается вниз, а наклон правой ветви этой кривой становится значительно меньше. Однако это наблюдается лишь для октана и перфтороктана. Для бензола же и фторбензола картина обратная, т. е. с повышением температуры размывание увеличивается. По-видимому, это следует объяснить тем, что подобные пористые полимеры, содержащие большое количество бензольных колец, ведут себя как адсорбенты по отношению к молекулам бензола и фторбензола только при низких температурах, а при высоких температурах, кроме адсорбции, усиливается растворение ароматических соединений в объеме зерен этих полимеров. В парах алканов сополимеры стирола и дивинилбензола набухают мало (их синтез обычно проводят в среде алканов, как растворителей [43]). Для подтверждения этого предположения было проведено исследова- [c.114]

Высокая температура плавления образующихся продуктов реакции оказывает существенное влияние на ход процесса тогда, когда у получаемого-полимера температура плавления выше температуры разложения. В этом случае процесс поликонденеации протекает в твердой фазе, что почти не позволяет получить достаточно высокомолекулярный продукт. Нередко при этом наблюдается разложение как исходных веществ, так и образующихся полимеров, как это имеет место, например, при поликонденсацни транс-гексагидро-терефталевой кислоты с транс-хинитом [240], при поликонденеации транс-п оксициклогексанкарбоновой кислоты [240], транс-хинита со щавелевой кислотой [240], 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты с этиленгликолем [241] и т. д. [c.108]

Одновременно с теоретическим и экспериментальным исследованием процессов деформирования полимеров в широком интервале температур большое внимание в конце 40-х годов было уделено изучению закономерностей развития процесса течения полимеров. Исследование этого процесса, как сейчас уже хорошо известно, осложняется тем, что процессу течения всегда сопутствуют два вида деформаций — пластическая и высокоэластическая, и для того, чтобы выявить закономерности истинного течения полимеров, необходимо разделить эти виды деформации на составные части. В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [54, 55] было впервые осуществлено (на примере полиизобутилена) разделение обратимой (высокоэластической) и необратимой (пластической) составляюпщх деформации полимера, развивающейся при его течении, а также была установлена простая зависимость развития необратимой части деформации от напряжения и времени. Это позволило В. А. Каргину и Т. И. Соголовой сформулировать закон вязкого течения полимеров, согласно которому е [c.324]

Так как при достижении полимером температуры стеклования сегменты макромолекул теряют свою подвижность, дальнейшая перестройка структуры полимера при охлаждении произойти не может. Благодаря этому мы наблюдаем на кривых свойство — температура появление экстремальных точек, или изломов, соответствующих температуре стеклования Т . Аналогичные экстремальные точки и изломы соответствуют и моменту фазовых переходов в различных объектах. Существенной особенностью процесса стеклования является то, что положение экстремальных точек на кривой свойство — температура зависит от скорости изменения температуры. Вот почему стеклова-ние, в отличие от фазовых переходов, следует считать процессом релаксацион- - д ным, подчиняющимся кинетическим, а не термодинамическим закономерностям. [c.129]

При замене этиленгликоля высшими гомологами нормальных гликолей получают линейные кристаллизующиеся полимеры, температура плавления и твердость которых уменьшаются с увеличением молекулярного веса гликоля (Гпл полибутиленгликольтере-фталата 210°С, Гпл полигексаэтиленгликольтерефталата 150°С). Замена этиленгликоля высшими гликолями изомерного строения затрудняет кристаллизацию полимера и вызывает понижение температуры размягчения. Так, полиизобутиленгликольтерефталат представляет собой аморфный стеклообразный полимер, размягчающийся при температуре около 80° С. [c.512]

Сферолиты представляют собой сферически симметричные двулучепреломляющие образования. Зарождение и рост сферолитов некоторых полимеров можно легко проследить, исследуя процесс кристаллизации в оптическом микроскопе. Например, если образец высокомолекулярного полиоксиэтилена на-, греть до температуры 100° между двумя покровными стеклами и затем наблюдать за поведением такого образца в поляризационном микроскопе при малых увеличениях в процессе охлаждения его до комнатной температуры, то можно обнаружить и проследить развитие сферолитов в полимере. (Температура плавления полиоксиэтилена б6°, а кристаллизация обычно начинается при 50°.) Типичная микрофотография образца, полученная в процессе его кристаллизации, приведена на рис. 5. В настоящее время признано, что сферолиты — важный морфологический тип кристаллических структур полимеров. Тем более удивительно, что, несмотря на простоту наблюдения и обнаружения таких структур, никаких [c.27]