Растворение элюирования из колонки

В проведенных исследованиях для характеристики крутизны спада кривых использовалось отношение оптических плотностей при длинах волн 461 и 541 нм, так как в этом диапазоне наблюдается наибольшее изменение оптических свойств. Как видно из рис. 23, <3, это отношение наибольшее в первых фракциях, отбираемых при фронтальном анализе, затем оно постепенно снижается, потому что из хроматографической колонки начинает поступать смешанный раствор. Еще более заметное уменьшение наблюдается при элюировании колонки. Наименьшие величины отношения характерны для проб, выделенных при растворении адсорбента в кислоте и переводе осадка в раствор 0,01-н. раствором щелочи (гуминовые кислоты). [c.60]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

Зона в процессе элюирования непрерывно размывается, приобретает форму колоколообразной кривой Гаусса. Установлено, что ширина зоны прямо пропорциональна корню квадратному из расстояния, пройденного по длине колонки. Однако, несмотря на размывание границ каждой зоны, растворенные вещества, как правило, при элюентном анализе могут быть полностью разделены, так как каждое [c.31]

Элюирование растворами кислот. Этот метод применяют при образовании в хроматограмме гидроксидов металлов или малорастворимых соединений с анионами слабых кислот (фосфатов, карбонатов, фторидов некоторых металлов, солей с анионами органических кислот и др.). Поскольку в результате растворения М А , НгА и других соединений образуется одна и та же слабая кислота Н А (или вода при растворении гидроксидов), то относительная концентрация М ", и других ионов на выходе из колонки будет определяться соотношениями ПР малорастворимых соединений в соответствии с уравнением (189). Оптимальную концентрацию кислоты рассчитать нельзя, так как неизвестна активная концентрация осадителя в фазе сорбента. Поэтому концентрацию кислоты, обеспечивающую избирательное извлечение из колонки наиболее растворимого соединения или последовательное растворение осадков в хроматограмме, находят экспериментально. [c.239]

Если пробу не удается приготовить из компонентов рабочего растворителя из-за плохой растворимости образца, следует попытаться подобрать растворители, используя литературные данные по растворимости или метод проб и ошибок. Когда растворитель выбран, всегда до того, как ввести приготовленный раствор пробы, сделайте холостой тестовый ввод такого же объема выбранного растворителя, но без растворенного образца. Это дает возможность оценить, какие ложные пики при вводе растворителя будут образовываться. Наконец, следует ввести раствор образца в этом растворителе. Если растворитель сильно отличается от того, который используют для элюирования, то кроме, образования ложных пиков возможно выпадение части образца в осадок в колонке или инжекторе, когда проба смешивается с элюентом. Иногда при смешивании таких разных растворителей существенно падает эффективность разделения или возможно даже исчезновение ликов компонентов пробы. [c.190]

При изменении давления или при повышении температуры часто из буферного раствора начинают выделяться пузырьки растворенного воздуха. При элюировании несколькими литрами буфера это явление может привести к разрыву столбика ионита в колонке. Поэтому необходимо поглощенный воздух предварительно удалить. Для этого достаточно прокипятить буферный раствор и выдержать его под вакуумом водоструйного насоса в течение нескольких минут. [c.559]

Спускают растворитель до уровня 1 мм над поверхностью сорбента и при помощи пипетки осторожно переносят вещество, растворенное в минимальном количестве растворителя. Перенесенному веществу дают медленно стечь, осторожно добавляют немного растворителя и снова дают медленно стечь. Затем прикрывают ватным тампоном, наливают растворитель для элюирования и устанавливают скорость вытекания (например, для колонки высотой 40 см примерно 3-5 мл/мин). [c.48]

Из этого уравнения ясно, что объем элюирования растворенного вещества с малыми размерами молекул складывается из свободного объема колонки У и объема растворителя, заключенного в порах неподвижной фазы У,. Молекулы большого размера, не попадающие в поры неподвижной фазы, элюируются из колонки вместе с подвижной фазой, дпя них 0 = 0, а Уц = У . [c.324]

Коэффициенты к (От) и а рассчитывают на основе хроматограммы, как показано на рис. Л. Пик неудерживаемого вещества служит маркером, который проходит через хроматографическую систему без какого-либо существенного взаимодействия с неподвижной фазой. Объем подвижной фазы, необходимый для элюирования этого компонента в колонке Ум, или мертвый объем, равен объему подвижной фазы, содержащейся в хроматографической системе, начиная от точки ввода пробы до точки детектирования, причем учитываются объем дозатора, насадки колонки (между и внутри частиц), конца колонки, соединительных трубок и объем ячейки детектора. Объемы удерживания VI и Уа соответствуют объемам подвижной фазы, требуемым для элюирования компонентов 1 и 2 из колонки, измеренным от точки ввода до максимума соответствующего пика. Каждый пик на хроматограмме представляет непосредственно или опосредованно концентрацию растворенного вещества подвижной фазы в точке детектирования на небольшом (но иногда важном) расстоянии от выхода из хроматографического слоя (см. разд. 1.7). [c.21]

Время разделения в свою очередь определяется большим числом переменных, начиная с термодинамических свойств ЖХ-системы. Коэффициент распределения растворенных веществ между подвижной и неподвижной фазами к определяет отношение объема ко времени, требуемому для элюирования этого растворенного вещества из хроматографического слоя (см. разд. 1.3.1). Хотя меньшие значения к позволяют увеличивать нагрузку в адсорбционной ЖХ (разд. 1.4.2), увеличение к примерно до 5 может обеспечить увеличение разрешения (разд. 1.3.3). При оптимизации коэффициента разделения а комбинацию подвижной и неподвижной фаз прежде всего выбирают так, чтобы сделать максимальным отношение коэффициентов к, и затем стремятся установить наименьшее значение к, которое позволяет работать с хорошей нагрузкой при приемлемом разрешении, поскольку это минимизирует расход растворителя и общее время разделения. К сожалению, во многих случаях трудного разделения (а<1,3) увеличение времени разделения и расхода растворителя являются обычной платой за достижение требуемого результата. При заданном количестве образца разделение можно выполнить или путем его повторения несколько раз с использованием малой нагрузки на колонке малого объема (высокая эффективность на единицу длины), или за один пробег при полной нагрузке на колонке большего объема (та же общая эффективность, но большая емкость, см. разд. 1.4.3.2). Даже в последнем случае, который обычно оптимален, может потребоваться большее время для того, чтобы разделить необходимое количество образца. [c.41]

Феррицианид окисляет гемоглобин до метгемоглобина, обладающего бурой окраской. Колонка будет задерживать небольшие молекулы и ионы, например дитионит и феррицианид, в значительно большей степени, чем крупные молекулы гемоглобина. В процессе хроматографирования метгемоглобин, быстрее двигающийся в колонке, достигнет зоны дитионита и восстановится в гемоглобин. Последний в ходе дальнейшего элюирования окисляется кислородом воздуха, растворенным в. элюирующем буфере, с образованием оксигемоглобина. [c.406]

Подготовка ДЭАЭ-целлюлозы для хроматографии в С1 "-форме производится так же, как указано выше, но уравновешивание колонки, растворение фракционируемого материала и элюирование осуществляют буферными растворами, содержащими 8М мочевину. В качестве стартового буферного раствора в данном случае используют буферный раствор трис-НС pH 8, содержащий 0,05 М С1 и 8 М мочевины. Чтобы предотвратить агрегацию и ассоциацию молекул фракционируемого материала в присутствии мочевины, к буферному раствору добавляют 0,1% додецилсульфата натрия. В полученном растворе, содержащем оба детергента (мочевину и додецил-сульфат натрия), растворяют фракционируемый материал, который диализуют против того же раствора в течение 24 ч. [c.207]

В тарелочной теории принимают, что кривые элюирования имеют колоколообразную форму и точки максимума (пики) перемещаются вниз по колонке с постоянной скоростью, Q пропорциональной отношению f/ эл, (/ — количество растворенного вещества, находящееся в 1 см объема колонки в условиях равновесия между раствором и ионитом, мг-экв/см -, [c.161]

При наличии нескольких растворенных веществ они движутся вниз по колонке независимо друг от друга, если только их количества достаточно малы. Кривая элюирования для каждого растворенного вещества подобна по форме гауссовой кривой. Окончательная форма кривой элюирования устанавливается не сразу, а лишь после прохождения зоной вытеснения данного вещества 20—25 теоретических тарелок от нижнего конца зоны загрузки, [c.161]

Хлорид меди (II) можно приготовить из металлической меди растворением последней в азотной кислоте, пропусканием раствора через ионообменную смолу, предварительно насыщенную ионами Н+ и элюированием соляной кислотой. Вытекающий из колонки раствор будет содержать ионы хлорида меди (II) соль можно выделить выпариванием. Протекающие при этом реакции выражаются уравнениями [c.270]

Ход разделения. Заполненные активированным силикагелем колонки закрепляют внизу резиновыми подпятниками в соответствующих гнездах на днище хроматографа, пропускают ледяную воду для охлаждения колонок и смачивают верхнюю часть слоя силикагеля в обеих колонках и-гексаном (табл. 4). Затем в колонку первой ступени через стеклянную воронку, проходящую через отверстие в керне крана, вводят навеску фракции а-олефинов (до 21 г), растворенную в 100 мл к-гексана. Емкость для взятия навески и стеклянную воронку промывают несколькими миллилитрами к-гексана. Элюирование осуществляют последовательно рядом растворителей (табл. 4) так, как описано в разд. 1.1.2.1.1. [c.53]

Заметим, что соединения отличаются числом эфирных связей (от О до 3 сверху вниз в каждой вертикальной колонке) и числом двойных связей (от 3 до О слева направо в каждом горизонтальном ряду). Тонкослойное хроматографическое разделение, основанное на числе эфирных связей, т. е. на полярности растворенного вещества, достигается хроматографией на силикагеле с элюентом, выбранным таким образом, чтобы наименее полярное вещество имело / 0,8. Для случая, изображенного на рис. 17-8, подвижной фазой служил 10%-ный (по объему) раствор диэтилового эфира в петролейном эфире (последний не является на самом деле эфиром его называют так только в связи с его большой летучестью, он представляет собой смесь легких углеводородов). Разделение по числу двойных связей проведено на силикагеле, пропитанном приблизительно 5% (по массе) нитрата серебра, а растворитель используют тот же, что и раньше. В этом случае два способа разделения были оригинально скомбинированы. При нанесении тонких слоев конструкцию наносящего устройства изменили таким образом, чтобы можно было одновременно наносить два рядом расположенных тонких слоя, один из которых содержал нитрат серебра, а второй нет. Как показано на рис. 17-8, первое хроматографическое разделение проводили элюированием пробы вверх на части пластинки, покрытой силикагелем. Второе же разделение в направлении, перпендикулярном первому, приводило к быстрому движению зон растворенных веществ на часть пластинки, содержащую нитрат серебра. Таким образом было легко достигнуто, как это показано, разделение соединений с разным числом двойных связей. Относительное положение зон растворенных веществ на пластинке соответствует расположению структур, показанному выше. Наименее полярные соединения (не имеющие эфирных связей) мигрируют быстрее всех на первой ступени проявления, а соединения, не имеющие двойных связей, мигрируют быстрее всего на второй ступени проявления. Для обнаружения зон пластинку опрыскивали 70%-ной серной кислотой, насыщенной бихроматом калия, и нагревали при 200 °С. [c.565]

В идеальных условиях миграция растворенного вещества вдоль колонки в процессе элюирования соответствует процессу, состоящему из тысяч равновесных ступеней. Большое число равновесий позволяет разделять на отдельные полосы или волны даже такие два компонента, коэффициенты распределения которых различаются весьма незначительно. [c.512]

Элюирование. Для того чтобы снизить до минимума потерю неподвижной фазы за счет растворения ее в подвижной фазе, все элюирующие растворы должны быть предварительно насыщены соответствующим экстрагентом. Для этого все растворы предварительно перемешивают в делительной воронке с экстрагентом или применяют специальную колонку для предварительного насыщения подвижной фазы. Смывание экстрагента с колонки в процессе ее использования указывает на то, что экстрагент плохо удерживается материалом носителя. Это может быть вызвано неожиданным изменением структуры набивки, температуры или состава неподвижной фазы. [c.87]

В случае колоночной хроматографии ионообменники работают в условиях, далеких от насыщения. Например, при сорбции белков емкость ионита составляет не более 5—10% от его полной емкости. Образец следует вносить в колонку в небольшом объеме только в том случае, если все операции (приведение в равновесие колонки и элюента, растворение образца и элюирование) проводят в одном, рабочем буферном растворе. Если элюирование будут вести в градиенте pH или ионной силы, образец можно вносить в большом объеме разбавленного раствора. [c.434]

Опубликованные около 15 лет назад теоретические и экспериментальные работы Деро и сотр. [11—13] в значительной степени создали основу для современных возможностей исследования высокомолекулярных соединений. До применения методов Деро фракционирование полимеров представляло собой необычайно длительную и дорогостоящую процедуру и могло использоваться для исследований лишь крайне важных и интересных типов полимеров. Метод последовательного растворения, развитый Деро, заключается в элюировании нанесенного на поверхность насадки в колонке полимера и позволяет проводить фракционирование полимера относительно быстро. Метод допускает автоматизацию процесса фракционирования и с успехом применяется [33] для фракциовирования образцов весом до 50 г на отдельные фракции в количествах по 2—3 г кан дая с довольно узкими распределениями по молекулярным весам. Из всех методов последовательного растворения элюирование полимера из колонки является наиболее универсальным и широко применяемым методом. Элюирование из колонки с успехом использовали для всех типов полимеров (см. таблицы в гл. 15). Ниже в качестве примера будет рассмотрено только фракционирование изотактического полипропилена, проведенное Шилаком [4], поскольку в указанной работе подробно исследованы условия, необходимые для успешного фракционирования. [c.72]

Жидкость над слоем адсорбента удалают возможно полнее, а остатку дают впитаться в гель, пока мениск не коснется поверхности адсорбента. Затем осторожно наносят раствор вещества, не повреждая верхней части адсорбента, и дают ему проникнуть в гель. Стенки колонки промывают несколькими миллилитрами воды (или элюирующего раствора) и снова дают лсидкости впитаться в гель. Промывание повторяют, колонку наполняют элюентом и начинают элюирование. Его проводят со скоростью 50—100 мл час, собирая фракции по 20 мл с помощью автоматического коллектора. После вымывания последнего растворенного вещества колонка готова к следующему фракционированию. Описанная колонка использовалась больп1е года и все это время сохраняла разделяющую способность. Когда колонка не используется, гель консервируют, прибавляя антисептик, например нитрат фенилртути или толуол. Гель можно стерилизовать кипячением или автоклавированием при 100°. [c.282]

С и 0,5 г солянокислой соли гидроксиламина получают 0,528 г оксима (г. пл. 85—93°). Смесь оксима, 5 мл бензола и 0,311 г пятихлористого фосфора кипятят с обратным холодильником в течение 15 мин., затем разбавляют 20 мл воды и бензол удаляют током воздуха. Неочищенный продукт экстрагируют эфиром, экстракт промывают раствором бикарбоната натрия и водой и упаривают выход 0,481 г, т. пл. 105—113°. Неочищенный продукт, растворенный в 4,0 мл бензола, помещают в колонку с окисью алюминия и проявляют 30 мл бензола (примечание 5). После элюирования колонки спиртом с последующим упари- [c.77]

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет судить о количестве соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков Пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления (или люминесценции). В результате этого продолжительность анализа маль тенов резко сокращается. Однако необходимость длительной (до-двух суток) операции по выделению асфальтенов из навее испытуемого образца по-прежнему остается. [c.9]

После заполнения колонки ионитом, обработки буферным раствором и BBo.jM пробы приступают к элюированию — пропусканию элюента через колонку. Элюирование может быть простое, когда используют один элюент, такой же, как взятый для растворения пробы, и ступенчатое, при котором элюирование ведут более сильными элюентами, чем растворитель, использованный для растворения пробы. Если хроматографическая колонка заполнена катионитом в Н + -форме, то концентрация ионов Н + в элюенте должна быть более высокой. Для колонок, заполненных анионитом в ОН -форме, концентрация ОН -ионов в элюенте должна возрастать. Если применяется ионит в солевой форме, то используют элюенты с возрастающей концентрацией других противоионов, чтобы обеспечить условия десорбции. Для создания необходимой ионной силы в элюент добавляют нейтральные электролиты (K I, Na l). [c.360]

Флюидиая К. X. основана на использовании в качестве подвижной фазы СО2, N30 и др. газов, сжатых до сверхкритич. состояния (флюиды), и полых капиллярных колонок с внутр. диаметром 25-100 мкм. Растворяющая способность флюида сопоставима с растворяющей способностью подвижной фазы в жидкостной хроматографии, а значение коэф. диффузии растворенных во флюиде в-в на 2-3 порядка выше, чем в жидкостной хроматографии. Это св-во флюида в сочетании с относительно низкой его вязкостью позволяет увеличить эффективность разделения. При разделении многокомпонентных смесей в-в коэф. распределения и время элюирования регулируют программированием плотности флюида. Для детектирования применяют универсальный к орг. в-вам пламенно-ионизац. детектор, оптич. спектральный детектор или масс-спектрометр. [c.309]

В первом случае размеры пор достаточно велики для осуществления межмолекулярных взаимодействий с внутренней поверхностью пор. Во втором и третьем случаях все взаимодействия, очевидно, происходят на внешней поверхности частиц. Любое влияние силанофильных взаимодействий практически отсутствует, что указывает на то, что большие молекулы растворенных веществ не проникают внутрь пор п не взаимодействуют с поверхностью очень малых пор. В последнем случае для достижения большей емкости и большей удельной поверхности размер частиц должен быть уменьшен до необычно малых размеров (примерно 1—2 мкм), что непрактично для обычных, препаративных крупномасштабных ЖХ-разделений, использующих типичную геометрию колонок и оборудование. Таким образом, подход (а), возможно, оптимален для получения высокой емкости. Для чрезвычайно больших лабильных молекул (М>10 ) подходы (б) или (в) (использование частиц подходящего размера), может быть, является наилучшим даже несмотря на то, что емкость по необходимости ограничена. Во всех трех диапазонах уменьшение размера частиц способствует улучшению массообмена больших молекул между фазами и при этом улучшает разделительную эффективность. Наилучшей системой для препаративного ЖХ-разделения биомолекул с высокой молекулярной массой часто является градиентное элюирование на колонках большого диаметра и малой длины,, заполненных частицами с малым с р. [c.83]

В особо трудных случаях, или когда компоненты образцов сильно отличаются по полярности и растворимости (требуется ступенчатый градиент), может стать необходимым нредадсор-бировать их на части неподвижной фазы. Для этого растворяют образец в хорошем растворителе, обычно намного более сильном, чем растворитель, который может быть использоваи в качестве подвижной фазы. Затем полностью адсорбируют этот раствор на достаточном количестве неподвижной фазы. Путем тщательной сушки, например с помощью роторного испарителя под вакуумом и осторожного нагревания, удаляют все следы растворителя, чтобы покрыть насадку образцом. При этом надо быть осторожным и не допустить разложения образца. Затем сухой материал помещают на вход препаративной ЖХ-колонки или в отдельную колонку, подсоединенную к входу первой колонки. Затем через колонку пропускают подвижную фазу или проводят элюирование с помощью ступенчатого градиента. Такая методика достаточно хороша для фракционирования образца при условиях градиента, однако не дает хороших разделений в изократических системах. Медленное растворение компонентов образца приводит к интенсивному расширению полосы, размыванию фронта пика (ср. разд. 1.4.42), и результаты редко бывают удовлетворительными. В таких случаях попытайтесь найти лучшее средство разделения (например, ситовую хроматографию с использованием подходящего раствори-теля в качестве подвижной фазы). [c.103]

Для определения содержания кислоторастворимого лигнина фильтрат, полученный при определении содержания лигнина Класона, был пропущен через колонку с Зеокарбом 215, предварительно промытую 5%-ной соляной кислотой. Затем колонка была промыта водой и элюирована дважды 1 л 95%-ного этанола при 24-часовых интервалах между элюированием, Элюаты были выпарены под вакуумом, а остаток был взвешен (с поправкой в 14 мг на 2 л элюата на растворенную ионообменную смолу). [c.169]

Дальнейшее разграничение касается трех альтернативных методов, которые могут быть применены для всех типов колонок. Наиболее широко применяется элюционный анализ. Он сводится к тому, что смесь веществ, растворенных в минимальном объеме растворителя, наносят на колонку и последовательно вытесняют каждую зону путем элюирования растворителями с повышающейся полярностью (петролейный эфир, бензол, диэтиловый эфир, ацетон, этиловый спирт, уксусная кислота). Поскольку в этих условиях для большинства веществ характерны нелинейные изотермы адсорбции, то наблюдается образование хвостов , которое часто затрудняет разделение на отдельные четкие зоны. Это затруднение можно с успехом обойти, прибегнув к градиентной элюции , которая состоит в постепенном непрерывном изменении состава элюирующего раствора. [c.20]

Гликофлавоноиды из корней и корневищ шлемника байкальского выделены из водной фракции 70%-ного спиртового извлечения после отделения флавоновых глюкуронидов [146]. Полярные гликозиды из водного остатка извлечены н-бутанолом. Извлечение упарено досуха, и остаток растворен в воде. Водный раствор хроматографирован на колонках полиамидного сорбента при элюировании водой и водными спиртами. При этом выделены два основных гликофлавоноида, названные хризинином I и 2 [146, 160]. [c.147]

Методика. Разделение выполняют в колонке, заполненной ионообменником Dowex 1-Х4 (0,30—0,15 мм), предварительно приведенным в равновесие с раствором аскорбиновой кислоты в НС1 (1 г аскорбиновой кислоты рг творяют в 100 см 5 М НС1). Около 1 г образца растворяют в мерной колбе емкостью 25 см в 5 см смесн 5 М НС1 — аскорбиновая кислота указанного состава (раствор должен быть всегда свежеприготовленным). Смесь прибавляют порциями по 0,5 см . Растворение ведут при осторожном нагревании (смесь не должна кипеть). Раствор охлаждают и пропускают через колонку. Плутоний элюируют примерно 20 см смеси 5 М НС1 — аскорбиновая кислота со скоростью 4 см /мии. В процессе элюирования окраска элюата меняется. Галлий элюируют 50 см 0,5 М НС1. [c.217]

Степень чистоты разделяемых веществ вычисляют из перекрывания полос элюирования. Если элюат состоит из двух фракций, соответствующих двум полосам элюирования (рис, 46), то содержание примеси второго вещества в первой фракции элюата определяется отношением Лтз/ть где гп, — количества растворенных веществ, введенных в колонку, мг-экв. Составлены диаграммы, изображающие зависимость взаимной загрязненности двух тфракций элюата от числа теоретических тарелок. [c.161]

Степень чистоты разделяемых веществ вычисляют из перекрывания полос элюирования Если элюат состоит из двух фракций, соответствующих двум полосам элюирования (рис 46), то содержание примеси второго вещества в первой фракции элюата определяется отношением Д гг/ ь где гп, т.2 — количества растворенных веществ, введенных в колонку мг-экв Составлены диаграммы, изображающие зависимость взаимной загрязненности двух тфракций элюата от числа теоретических тарелок Следует отметить два важных правила, вытекающих из тарелочной теории а) высота максимума кривой элюирования обратно пропорциональна квадратному корню из длины колонки, б) ширина кривой элюирования прямо пропорциональна квадратному корню из длины колонки [c.161]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Так, при определении кобальта в стали его отделение от железа можно осуществить следующим способом. После растворения на пробу действуют нитрозо- -солью — реактивом, который образует комплексы и с кобальтом, и с железом. Раствор комплексов в разбавленной НС104 пропускают через колонку с оксидом алюминия, которую после этого промывают горячей разбавленной НМОз для устранения избытка реактива. В этих условиях в колонке задерживается только кобальтовый комплекс, который после элюирования разбавленной Н2504 можно определить фотометрически. [c.415]

Ход разделения. В стеклянную Ч-образную колонку вводят отдельными порциями силикагель (при постукивании закрепленным внизу резиновым подпятником) до общего объема 150 мл. Слой силикагеля на выходе из колонки закрепляют тампоном из стеклянной ваты и включают воду для охлаждения с температурой около 1 °С. Навеску исходной фракции а-олефинов (до 10 г), растворенную в 10 мл к-гексана, вводят через стеклянную воронку на предварительно смоченный 50 мл н-гексана слой силикагеля. Емкость для взятия навески и стеклянную воронку промывают несколькими миллилитрами к-гексана. Элюирование проводят 300 мл к-гексана, а вытеснение — 300 мл изопропанола, Фракции элюата отбирают со скоростью 1,5—2 мл/мин в колбы со шлифами 300 мл в колбу емкостью 500 мл, затем по 30 мл в 4 колбы емкостью по 50 мл и снова в колбу емкостью 250 мл до конца выхода элюата. Из каждой фракции элюата отгоняют растворитель через ёлочный дефлегматор в токе инертного газа. Оста гки растворителей удаляют в вакуум-эксика- торе до постоянства массы вещества. [c.55]

Ход разделения. Колонку наполняют порциями анионообменника в ОН" -форме, слабо постукивая укрепленной внизу колонки пробкой о твердую поверхность. Через рубашку пропускают воду из термостата при 42 °С. Слой влажного анионита в колонке промывают 200 мл метанола, смывая первыми порциями капельки воды с внутренней поверхности напорной склянки. Затем вводят 20 г остатка от разгонки оксидата, растворенного в 150 мл н гексана. Элюирование проводят со скоростью около 1 мл/мин сначала подают 400 мл к-гексана (проверяют на полноту вымывания — в каплях элюата после испарения к-гексана на часовом стекле не должно оставаться жирных пятен), а затем 600 мл раствора уксусной кислоты. Первый элюент извлекает из слоя анионообменника парафины и неомыляемые соединения, второй — жирные кислоты. Из собранных в две колбы элюатов через ёлочные дефлегматоры и при подаче черей капилляры инертного газа отгоняют растворители, остатки уксусной кислоты во второй колбе удаляют в вакуум-сушильном шкафу. Колбы выдержцвают в эксикаторе до установления комнатной температуры, затем взвешивают и определяют выход парафинов и неомыляемых соединений (суммарно) и содержание жирных кислот. [c.80]

Колонки и детекторы контроль потока подвижной фазы. Для гель-фильтрационной хроматографии с использованием декстрановых гелей обычно применяют простые стеклянные колонки диаметром 2,5 см и длиной 50 см. В таких колонках Уо равен от 50 до 100 мл, а (Уо Уг) —от 200 до 250 мл. Раствор пробы массой несколько миллиграммов вводят в колонку через ее верхнюю часть. Обнаружение зон растворенных веществ по мере их появления из колонки можно проводить посредством спектрофотометрического контроля элюата, измерением его показателя преломления или собирая аликвотные части для дальнейшего анализа. Подвижной фазе позволяют протекать через гeль-ф,ильтpaциoн yю колонну иод действием силы тяжести со скоростью около 3,5 мл/ч на каждый квадратный сантиметр сечения колонки. Так, для колонки диаметром 2,5 см скорость потока равна приблизительно 16 мл/ч, а время, необходимое для элюирования самых малых молекул, составляет около 16 ч. Большая скорость элюирования недопустима, так как мягкий гель деформируется потоком подвижной фазы и колонка выходит из строя (гель выдавливается или же спрессовывается и закупоривает колонку). [c.598]

Значения Rf и применение адсорбционной хроматографии. Элюентный анализ обычно продолжают до тех пор, пока через колонку не пройдут зоны всех растворенных веществ. Однако можно использовать другой метод, при котором элюирование прекращают до того, как фронт растворителя достигнет конца колонки. Затем весь столбик сорбента извлекают из колонки и проявляют зоны индивидуальных компонентов путем обработки поверхности сорбента реагентом, образующим окрашенные соединения с компонечтами смеси. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология