Наполнители и релаксационные свойства

Причины этих явлений разбираются в различных теориях усиления резин, в большинстве которых рассматривается главным образом влияние наполнителей на деформационные и релаксационные свойства резин с точки зрения природы связей, возникающих между частицами наполнителя и макромолекулами каучука. В этих теориях рассматривается не прочность материала как таковая, а прочность структур, например прочность связей каучук—наполнитель и влияние ее на деформационные свойства и течение каучукоподобных полимеров - . [c.194]

Рассмотрим теперь влияние молекулярной массы, на релаксационные свойства наполненного полимера. Повышение температуры стеклования на поверхности твердых частиц для низко- и высокомолекулярного полиметилметакрилата практически одинаково. Оценка плотности упаковки образцов высоко- и низкомолекулярного полиметилметакрилата в присутствии наполнителя показала, что наблюдаемое в обоих случаях увеличение сорбции в поверхностных слоях также примерно одинаково. Это показывает, что изменение свойств полимера вблизи поверхности частиц наполнителя по сравнению со свойствами в объеме определяется главным образом наличием границы раздела и мало зависит от молекулярной массы. [c.107]

Изложенные выше особенности релаксационных свойств наполненных полимеров указывают на то, что по своим вязкоупругим свойствам они должны отличаться от ненаполненных систем. Однако если ранее рассматривались только изменения релаксационных свойств собственно полимеров, обусловленные взаимодействием макромолекул с поверхностью, то вязкоупругие свойства композиции определяются тремя факторами свойствами поверхностных слоев полимера образованием дополнительных связей полимер — поверхность, эквивалентным увеличению плотности сетки наличием частиц наполнителя и при определенных условиях — структур, образованных этими частицами. Исследование вязко-упругих свойств наполненных полимеров существенно для оценки поведения изделий из них в условиях эксплуатации. Несмотря на важность проблемы, динамические механические свойства полимеров, содержащих наполнители, исследованы недостаточно. [c.136]

Было исследовано также влияние наполнителя на динамические механические свойства поливинилхлоридных композиций, наполненных аэросилом и сажей [257, 258]. В системах с сильной когезией в граничных слоях изменяется подвижность цепей, приводящая к изменению релаксационного спектра. Наполнитель приводит к увеличению модуля упругости и оказывает некоторое влияние на характер его температурной зависимости. При этом отношение модулей наполненного и ненаполненного полимеров в области температур стеклования растет с понижением температуры. Изменение спектра объясняется образованием граничных слоев с увеличенным свободным объемом и влиянием наполнителя на свойства полимерной матрицы. Размер частиц наполнителя также влияет на динамические свойства наполненных композиций, причем повышение динамических характеристик наблюдается при некотором оптимальном размере частиц [259]. [c.139]

При рассмотрении релаксационных свойств полимеров, напол-.ненных минеральными наполнителями, нами было установлено существование суперпозиции данных о концентрации наполнителя. Преимущество такого подхода заключается в том, что он основан на общих теоретических положениях и не связан с выбором какой-либо определенной модели структуры композиционного материала и с необходимостью специального учета взаимодействия на границе раздела фаз и существования переходных слоев. В работе [c.228]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации они тем больше, чем выше степень Н. и дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя и перегруппировкой частиц. [c.162]

Так как максимум сопротивления расслаиванию металлополимерных соединений связан с релаксационными свойствами полимеров, то для поиска условий его реализации (температура, скорость расслаивания, концентрация пластификатора и т.д.) можно воспользоваться методом релаксационной спектрометрии (механических потерь), т. е. неразрушающим методом испытаний. Сопоставление экспериментальных данных подтверждает, что характер влияния различных факторов на сопротивление расслаиванию соединений и механические потери одинаков. Например, максимум на температурной зависимости тангенса угла механических потерь вырождается при введении наполнителей [29] и увеличении степени кристалличности [30], смещается в область более низких температур при уменьшении скорости деформирования (частоты) и увеличении концентрации пластификаторов [22]. [c.26]

Таким образом, наполнители оказывают хотя и заметное, но относительно небольшое влияние на релаксационные свойства, как отмечалось и ранее. Несколько большее повышение 7 эпоксидных смол, наполненных стеклянными шариками, отмечено в работах [571, 572]. [c.315]

Хотя проблема проницаемости газов и жидкостей через полимеры еще полностью не решена, необходимо привести наиболее существенные экспериментальные данные и последние достижения в этой важной для инженерной практики области. Как легко можно видеть, проницаемость следует рассматривать в связи с теми же факторами, которые оказывают существенное влияние и на другие свойства двухкомпонентных систем, например тип наполнителя, форма и ориентация его частиц наполнитель может влиять на релаксационные свойства полимерной матрицы, а также на свойства границы раздела фаз [39, 64—66, 195, 305, 389, 483, 517, 572, 603, 625, 626, 678, 718, 722, 724, 879, 954]. Кроме эффектов, характерных для механического отклика, дополнительные трудности возникают из-за растворимости проникающего агента в матрице, граничной области или в наполнителе [195, 678]. [c.342]

Как и в случае механических свойств, теоретический расчет проницаемости с помощью различных моделей требует дополнительной экспериментальной проверки для определения области применимости предлагаемых соотношений. Другим интересным и в то же время усложняющим применимость выражений для количественного определения проницаемости обстоятельством является возможное взаимодействие полимера с наполнителем (см. также разд. 12.3). Механизм проницаемости в полимерах зависит от подвижности сегментов, при движении которых возникают дырки, доступные молекулам проникающего вещества. Таким образом, любое ограничение или увеличение сегментальной подвижности должно влиять на проницаемость [195] в такой же степени, как подвижность сказывается на релаксационных свойствах и отсюда на температуре стеклования полимера. [c.348]

Все перечисленные эффекты усиления являются чисто механическими, связанными с заменой части объема полимера частицами наполнителя (или сеткой наполнителя) с хорошей адгезией на поверхности раздела. В принципе, вполне достаточна резкая граница раздела (при условии, что хорошая адгезия определяется адсорбцией ближайших атомов матрицы на субстрате). В таком случае соблюдение аддитивного соотношения для модуля упругости означает, что наполнитель не влияет на высокоэластические свойства матрицы и что релаксационные свойства композиционного материала эквивалентны свойствам в массе матрицы (при условии, что наполнитель очень жесткий, характеризующийся низким уровнем механических потерь). С другой стороны, многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что наличие частиц наполнителя в действительности изменяет свойства полимерной матрицы, по крайней мере ее части, находящейся предположительно в окрестности частиц наполнителя. Эффекты такого типа давно были известны для наполнителей с высокой удельной поверхностью, которые влияют по крайней мере на тонкий слой матрицы в результате адсорбции, затекания в неровности поверхности и т.д. Однако не всегда легко понять, что подобные эффекты могут наблюдаться при использовании наполнителей с низкой удельной поверхностью (например, частиц диаметром 30 мкм) действительно, справедливость выводов такого типа до сих пор остается под вопросом [1003]. [c.373]

Тщательное изучение литературы (в сочетании, конечно, с экспериментальными исследованиями [572]) показывает, что как мелкие, так и крупные частицы наполнителя могут существенно изменять такие свойства полимерной матрицы, как сорбция, проницаемость, релаксационные свойства (температура стеклования Те и механические потери Е" или 1 6). Это не относится к модулю упругости, возрастание которого предсказывается уравнением типа уравнения Кернера (12.3). Существующие исключения, а также противоречивые экспериментальные результаты не могут служить основанием для отрицания взаимодействия наполнителя с матрицей, а должны стимулировать дальнейшие исследования в этой области. Ниже рассматриваются наиболее типичные доказательства. [c.373]

В заключение следует отметить, что представление о промежуточной фазе, окружающей частицу наполнителя, независимо от ее происхождения (адсорбция или термические напряжения или их комбинация) может помочь объяснить специфическое влияние взаимодействий наполнителя с матрицей на свойства композиций. Однако сама промежуточная фаза может не быть хорошо сформированной и монолитной и потому в реальных условиях должен существовать градиент свойств [454, 647]. Наряду с этим могут сосуществовать компоненты промежуточного слоя с разной степенью плотности (например, с плотностью, большей или меньшей средней плотности матрицы). Для более глубокого понимания свойств композиций необходимы дальнейшие исследования адсорбции, химии отверждения используемых в качестве матриц смол на поверхности раздела фаз, релаксационных свойств и влияния термических напряжений. [c.382]

Эластомеры, отличающиеся низкими модулями упругости и широким разнообразием вязкоупругих (релаксационных) свойств, занимают особое место среди полимеров. Материалы на их основе являются многокомпонентными системами, состоящими из многих подсистем, образованных структурными элементами различного вида свободными и связанными сегментами, микроблоками надмолекулярной структуры, адсорбированными цепями, частицами наполнителя и т. д. [c.6]

При дальнейшем увеличении напряжения упрочняющее действие может увеличиваться (СКБ, СКН-26-(-- -технический углерод), проходить через экстремумы — разупрочнение, затем опять упрочнение (СКС-ЗО+мел, технический углерод) или переходить в разупрочняющее (НК+технический углерод, белая сажа наирит+техни-ческий углерод). Причины различного поведения разнородных систем нуждаются в более детальном количественном исследовании. Оно связано с разной степенью взаимодействия полимер — наполнитель, способности к размягчению и ориентации, а также с разными релаксационными свойствами систем. Несомненно, что при малых напряжениях происходит некоторое нивелирование свойств аморфных и кристаллизующихся эластомеров, так как последние в этих условиях не кристаллизуются, а также сближение действия активных и неактивных наполнителей. [c.143]

В настоящее время объяснение природы явлений, связанных с наполнением полимеров, пересматривается с учетом влияния надмолекулярных структур. С одной стороны, наличие вторичных образований накладывает отпечаток на формирование комплекса механических свойств полимеров при введении в них наполнителя и в некоторых случаях по этим свойствам судят о размерах надмолекулярных структур С другой стороны, образование тех или иных надмолекулярных структур зависит от присутствия частиц наполнителя в композиции, в особенности на поверхности раздела частица — полимер. На этой поверхности происходит ориентация макромолекул , облегчающая образование пачек. Часть пачек сохраняется в расплаве полимера при температурах, немного превышающих температуры плавления. Эти оставшиеся пачки иод давлением прессования могут принимать форму, отличную от равновесной, и соответствующую рельефу поверхности частицы наполнителя. При охлаждении пачки фиксируются далеко не в самых благоприятных положениях и формах, что приводит к появлению внутренних напряжений в наполненном полимере. При механическом воздействии происходит нарушение связи пачки с поверхностью частиц наполнителя и изменение ее формы. Изменение проявляется по-разному на поверхности частицы наполнителя и в объеме полимера вблизи поверхности. Все это, естественно, влияет на релаксационные свойства наполненных полимеров, изучение которых необходимо для понимания глубоких структурных изменений, происходящих при наполнении. [c.205]

Релаксационные свойства наполненного полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина (Ф-1ф) "5 исследованы в широком интервале о температур 2. Определена область работоспособности исходного и наполненного полиарилатов (см. стр. 56), что позволило найти числовые значения параметров Мр, о и ур в уравнении (24) температурной зависимости времени релаксации напряжения для исходного и наполненного полимеров и исследовать изменение этих констант в широком интервале концентраций наполнителя. Можно проследить, как изменяются области работоспособности полимерного материала в за- [c.207]

Так как введение наполнителя существенно влияет на релаксационные свойства полимера, в частности, на температуру перехода, характер влияния наполнителей на прочность полимера определяется, в числе прочих факторов, характером нагружения. Обнаружен эффект температурного обращения усиливающего действия наполнителей , который зависит прежде всего от скорости нагружения. Этот эффект сводится к тому, что одинаковые количества одного и того же наполнителя, введенного в данный полимер, могут увеличивать или уменьшать прочность полимера в зависимости от его физического состоя- [c.12]

В состав многих смесей, применяющихся для изготовления резиновых технических изделий, помимо сажи входят и другие наполнители. Общепризнано, что для активации вулканизации смесей из бутадиен-стирольных каучуков требуется не менее 12 сажевой поверхности на 1 г углеводорода каучука. Сажи необходимы также для облегчения переработки резиновых смесей. В табл. 12.7 и 12.7А приведены данные, показывающие, каким образом комбинацией сажи с каолином и (или) мелом можно получать резины, имеющие заданные свойства Сажа вводилась в смесь в виде саженаполненного каучука БСК 1605, содержащего 50 вес. ч. сажи РЕР на 100 вес. ч. бутадиен-стирольного каучука холодной полимеризации, введенной в латекс до его коагуляции. Мел использовался в основном как инертный наполнитель. Однако введение каолина в маточную смесь, содержащую сажу РЕР, давало вулканизаты с хорошими упруго-релаксационными свойствами без значительного понижения предела прочности при растяжении. В такие сильно наполненные смеси обычно вводят большие количества мягчителей с целью достижения удовлетворительных технологических свойств и твердости. [c.307]

Термин усиливающий органический наполнитель означает органическое вещество с частицами малых размеров, которое, будучи введено в каучук, улучшает физические свойства вулканизата, т. е. предел прочности при растяжении, упруго-релаксационные свойства, сопротивление истиранию и раздиру, без существенного изменения его высокоэластичности. [c.416]

Дробное значение п при кристаллизации наполненного ПУ-3 из высокоэластического состояния указывает на то, что в данном случае процесс кристаллизации идет более сложно, чем при кристаллизации из расплава. Отмечается, что на процесс кристаллизации в большей степени должны влиять вязкость системы и ее релаксационные свойства. Введение наполнителя оказывает незначительное влияние на константу п при кристаллизации из высокоэластического состояния. Значения п заключены между 2 и 3 как при кристаллизации ненаполненного ПУ-3 из высокоэластического состояния, так и при кристаллизации наполненного ПУ-3 из расплава из высокоэластического состояния. При этом в случае кристаллизации ненаполненного ПУ-3 из высокоэластического состояния и из расплава и в присутствии наполнителя значения п близки между собой. Это объясняется возникновением в расплаве наполненного ПУ-3 граничных областей полимера, где подвижность макромолекул либо полностью заторможена, либо приближается к подвижности макромолекул в высокоэластическом состоянии. Такая неоднородность подвижности макромолекул в расплаве наполненной системы обусловливает рост кристаллических структур на зародышах различного характера, причем, учитывая значения п, сделано предположение, что кристаллизация идет в основном на зародышах, возникающих в граничных областях. На основе формального сопоставления констант п для кристаллизации из расплава и высокоэластического состояния сделано предположение, что введение в расплав даже небольших количеств наполнителя оказывает действие, как бы эквивалентное переводу системы в высокоэластическое состояние, что отражается на механизме кристаллизации, ее кинетических параметрах. [c.92]

Релаксационные свойства полимеров в адгезионных соединениях могут проявляться во времени. Это существенно влияет на характер временной зависимости прочности [262]. Так, испытывались клеевые соединения в виде односторонней нахлестки из алюминиевого сплава на эпоксидных клеях (ЭПЦ-1, К-153, К-147, К-134), отличающихся главны.м образом содержанием жидкого эластомера (0 20 70 и 200 мае. ч. на 100 мае. ч. смолы ЭД-5) соответственно. Во всех случаях в состав клея был введен наполнитель — цемент в количестве 200% от массы смо- [c.200]

Релаксационные свойства резин сильно зависят от содержания активных наполнителей. Это влияние обусловлено главным образом сорбцией молекулярных цепей каучукового полимера на частицах наполнителя. Замедление релаксации, обусловленное введением активных наполнителей, столь существенно, что состояние равновесия, соответствующее завершению процесса физической релаксации в наполненных резинах, вообще не достигается. [c.108]

Таким образом, сравнивая свойства битумо-минеральных, битумо-резиновых и битумо-полимерных мастик исследуемых составов и полученных термомеханическим способом, следует подчеркнуть, что введение наполнителей улучшает структурно-механические характеристики мастик, их технологические и эксплуатационные свойства. При положительных эксплуатационных температурах битумо-минеральные покрытия имеют меньшую упругость и теплостойкость чем битумо-резиновые, а последние — меньшую, чем битумо-ноли-мерные. При технологических температурах тот же порядок сохраняется по характеристикам релаксационной вязкости и прочности структуры. [c.158]

I. Возможность существования одного и того же полимера в разных агрегатных, фазовых и релаксационных состояниях, отчетливая взаимосвязь этих состояний, а также и возможность их разнообразных суперпозиций приводит к чрезвычайному разнообразию регулируемых термомеханических свойств полимеров, обеспечивающих их разнообразные применения в качестве материалов — причем не только заменителей , но и незаменимых. Эти возможности расширяются применением пластификаторов и наполнителей, влияющих на все типы состояний и переходов. [c.324]

Таким образом, способность смоляных частиц деформироваться под действием напряжения приводит к распределению напряжения в вершине растущего очага разрушения и к увеличению его критического значения Процессу релаксации напряжения при усилении неорганическими наполнителями способствуют лишь гистерезисные свойства каучука и природа поверхностного взаимодействия, связанного с движением части молекул по поверхности наполнителя В вулканизате, усиленном полимерным наполнителем, уменьшению напряжения способствуют еще релаксационные процессы, происходящие в самой деформированной смоляной частице. [c.79]

Структура полимерного материала оказывает сильное влияние на прочность. Для пространственно-структурированных полимеров (например, резин) главным структурным фактором является степень поперечного сшивания (число поперечных связей в пространственной сетке), а также структуры, образуемые активными наполнителями. Для твердых полимеров одним из главных структурных факторов, резко повышающим прочность, является ориентация цепей, сохраняющаяся неопределенно долгое время из-за заторможенности релаксационных процессов в твердых полимерах. Влияние молекулярной ориентации на прочность специфично только для полимерных материалов. На этом свойстве основываются процессы получения синтетических волокон, пленочных материалов, ориентированного органического стекла. [c.127]

Эти два типа полиарилатов различаются также своими релаксационными и термомеханическими свойствами. Значения структурно-чувствительных параметров, характеризующих влияние напряжения на время релаксации, зависят от типа надмолекулярных структур. Последний оказывает также большое влияние на зна-чение энергии активации релаксационных процессов. Механизмы пластификации и действие наполнителей для образцов различной структуры также существенно различны. [c.59]

В монографии описываются физико-химические процессы, протекающие на границе раздела фаз в наполненных полимерах, рассматриваются релаксационные процессы в этих полимерах, влияние наполнителей на кинетику и термодинамику кристаллизации, механические и реологические свойства наполненных систем, механизм усиливающего действия наполнителей в полимерах. [c.2]

Специфические особенности адсорбции полимеров необходимо иметь в виду и при рассмотрении адгезии полимеров к твердым телам, в которой адсорбционные силы играют основную роль. Действительно, адгезионное взаимодействие на границе раздела полимер — твердое тело есть прежде всего адсорбционное взаимодействие между двумя телами. Адсорбция полимеров на поверхности твердого тела определяет особенности структуры граничного слоя, характер упаковки макромолекул в граничных слоях, а следовательно, подвижность цепей, их релаксационные и другие свойства. Адсорбция не только определяет конечные физико-химические и физико-механические свойства полимерных материалов, но и играет существенную роль в ходе формирования полимерного материала и при его переработке, когда эти процессы протекают в присутствии твердых тел иной природы — наполнителей, пигментов, на поверхности металлов, стекла и др. Первой стадией ряда технологических процессов — образования клеевых соединений, нанесения лакокрасочных покрытий — и является адсорбция полимеров на поверхности. Естественно поэтому, насколько важны исследования процессов адсорбции полимеров на твердых поверхностях. [c.11]

Структура и релаксационные свойства резин — саженаполнен-ных вулканизатов каучуков — еще сложнее. Деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в котЬрой каучуковая часть резины состоит из двух составляющих мягкой и твердой (см. гл. I). Мягкая составляющая по структуре идентична ненаполненному сшитому каучуку, структура которого рассматривается как состоящая из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая представляет собой совокупность элементов надмолекулярной структуры — упорядоченных микроблоков, связанных в единую пространственную структуру с неупорядоченной частью и состоящих из свободных полимерных цепей и сегментов. Вторая представляет собой объем связанного, т. е. адсорбированного на частицах наполнителя, слоя каучука. Этот адсорбированный слой каучука менее эластичен, чем каучук в мягкой составляющей. В целом сажекаучуковая часть резины состоит из частиц наполнителя, образующих макросетчатую пространственную структуру, и твердой составляющей каучука, связанной с частицами наполнителя. Подвижности сегментов, находящихся в адсорбированном слое каучука, соответствует на рис. II. 14 а -процесс. В ненаполненной резине а -процесс не наблюдается. Более медленные процессы релаксации ф и б объясняются подвижностью самих частиц сажи и химических узлов сетки резины. [c.100]

Плотность упаковки макромолекул является одной нз важнейших структурных характеристик полимера, во многом определяющей его физико-химические и физико-механические свойства. Всякое изменение межмолекулярных взаимодействий в системе приводит к изменению плотности упаковки макромолекул, которая в зависимости от характера воздействия на полимер может изменяться в ту или другую сторону. Так, если полимер в результате воздействия на него переходит в неравновесное состояние, то процесс сопровождается увеличением свободной энергии к пдотность упаковки полимерных молекул в этом случае, как правило, уменьшается. Например, при ориентации полимеров плотность упаковки может как увеличиваться, так и уменьшаться [54, 55]. При получении полимерных пленок на подложке наблюдается плоскостная ориентация молекул в слое, прилегающем к подложке, приводящая к уменьшению плотности упаковки [56]. Эти исследования и результаты изучения влияния наполнителей на релаксационные свойства системы дают основание считать, что и в наполненных полимерах в результате адсорбции макромолекул на поверхнтети происходят изменения плотности упаковки. [c.17]

При малых деформациях спектр времен релаксации вулканизата с сажей, обладающей однородной поверхностью, сдвигается в область больших времен, а для актданой сажи с неоднородной поверхностью — резко падает в этой области. При больших деформациях (более 50%) спектр вулканизатов с активными сажами см.ещается в область больших времен релаксации тем больше, чем больше упрочняющее действие сажи. При деформациях более 50% увеличение высоты релаксационного спектра и смещение его в область больших времен при использовании активной сажи обусловлено возникновением упрочненных структур и наличием прочных связей полимер — наполнитель. Повышение температуры ускоряет релаксационные процессы и приводит ос разрушению слабых связей, вследствие чего уменьшается высота релаксационного спектра. Молекулярная теория, позволяющая описать релаксационные свойства наполненных эластомеров, была развита Сато Йосиясу [255]. На основе статистической теории высокоэластичности им выведены формулы для расчета релаксации напряжений, модуля- упругости и механических потерь наполненных полимеров. [c.138]

Интересным методом получения наполненных полимерным наполнителем систем является полимеризация мономера, в котором растворен полимер, несовмести1 ый с получающимся полимером. Релаксационные свойства такой системы зависят от исходной концентрации полимера в мономере. [c.232]

Следует отметить, что размер частиц наполнителя может косвенно оказывать существенное влияние на релаксационное поведение полимерной матрицы. Эчень малые частицы могут не только придавать твердость матрице, но и значительно повышать температуру стеклования (см. разд. 10.7). Влияние крупных частиц на релаксационные свойства менее заметно, х.тя оно также проявляется как увеличении твердости композиции, так н в релаксационных эффектах (см. эазд. 12.3.1). [c.309]

Ряд исследований наполнителей с развитой поверхностью (удельная поверхность 100 м /г) свидетельствует о заметном увеличении Tg или о других изменениях релаксационных свойств. Например, Пейн [719] наблюдал влияние наполнителя на форму релаксационных спектров в саженаполненных каучуках и отметил небольшое, но заметное смещение области перехода в сторону более высоких частот, соответствующее повышение Тд примерно на 5 °С. Краус и Грувер [498] сообщили об умеренном возрастании Тд бутадиен-стирольного каучука, наполненного сажей, Роэ и др. [771] и Волдроп и Краус [973] наблюдали смещение вре мени Т спин-решеточной релаксации (при исследовании методом ЯМР) в сторону более высоких температур в саженаполненных полибутадиене н бутадиен-стирольном каучуке. Роэ и др. [771] смогли разложить сигналы ЯМР на две составляющие, соответствующие релаксации двух различных областей с различной подвижностью протонов Б аналогичной работе по исследованию [c.374]

Более значительно воздействие термостарения на а-переход. В начальный период экспозиции, тем больший по продолжительности, чем ниже Гс, интенсивность перехода уменьшается, он смещается в сторону более высоких температур, что однозначно указывает на увеличение плотности сшивки. В дальнейшем с возрастанием 4 наблюдается обратная картина. Интенсивность а-пика растет, а температура начала перехода падает, что согласуется с результатами измерения Т . и Мс статическими методами. При введении наполнителя описанная тенденция изменения динамических релаксационных свойств в процессе термостарепия сохраняется при несколько меньших абсолютных значениях tg 6. [c.122]

Вместе с тем очевидно, что такое снижение должно определяться только количеством добавки, а не ее химическим строением. Поскольку эксперимент евидетельствует о зависимости эффекта от соотношения жесткого и гибкого блоков, то большее уменьшение б при температурах ниже Т , в частности в области -перехода, для композиций, модифицированных блок-сополимерами с большим содержанием жесткого блока ПБТ, можно объяснить исходя из представлений о влиянии дисперсных наполнителей на релаксационные свойства ЭП. Как уже отмечалось, наполнение приводит к уменьшению механических потерь, пропорциональному объемному содержанию наполнителя в полимере. Тогда, если рассматривать жесткие блоки ПБТ в качестве наполни- [c.130]

Релаксационные свойства клеев проявляются во времени. Это существенно влияет на характер временной зависимости прочности [9]. Так, испытывались образцы с односторонней нахлесткой из алюминиевого сплава, склеенные эпоксидными клеями (ЭПЦ-1, К-1531, К-147 и К-134), различающимися главным образом содержанием жидкого эластомера (О, 20, 70 и 200 масс. ч. на 100 масс. ч. смолы ЭД-20 соответственно). Во всех случаях в состав клея был введен наполнитель — цемент в количестве 200% от массы смолы. Испытания проводили при постоянных температуре (18 1°С) и относительной влажности (60 3%) воздуха. Результаты испытаний представлены на рис. 8.1, из которого видно, что графики временной зависимости прочности клеевых соединений (сдвиг при растяжении) в системе координат нагрузка — логарифм времени отклоняются от прямолинейности (рис. 8.1,а). Для всех исследованных клеев, роме К-134, отличающегося наибольшим содержанием эластомера, на кривых наблюдается более или менее ярко выраженный излом при относительно малых временах нагруже- [c.226]

Для лучшего понимания наблюдаемых эффектов напомним представления Маллинза и Тебина [64, 78] о том, что деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в которой каучуковая часть резины состоит из мягкой и твердой частей. Основная деформация при растяжении приходится на мягкую составляющую, имеющую те же деформационные характеристики, что и ненаполненная резина. В результате влияние наполнителей проявляется в повышении фактической деформации в мягкой составляющей. Поэтому релаксационные характеристики наполненной резины отчасти связаны с релаксационными свойствами ненаполненной резины. [c.258]

Динамические свойства изменяются в зависимости от температуры, поэтому полимер и вулканизующую систему следует выбирать на основе испытаний, проводимых при температуре, при которой будет работать данная резина. Саженаполненные вулканизаты по динамическим свойствам обычно превосходят вулканизаты, содержащие несажевые наполнители. Рекомендуется применять возможно более низкие дозировки пластификаторов. Концентрация поперечных связей должна быть возможно более высокой, насколько позволяют прочностные и упруго-релаксационные свойства. Тип поперечных связей оказывает слабое влияние на динамические свойства при обычных температурах, однако он имеет существенное значение для гистерезисных свойств при повышенных температурах, развивающихся, например, при ускоренных испытаниях в особо жестких условиях в этих случаях желательно высокое соотношение ускоритель сера и может быть использована бессерная вулканизация тиурамом. [c.326]

Высокоэластический модуль резины Е, определяемый комплексом релаксационных свойств, состоит из двух частей Е оо рЗВ" новесной и El — неравновесной, соответственно определяющих доли высокоэластических сил и внутреннего трения в сопротивлении резины деформированию. Равновесный модуль Е зависит, главным образом, от степени поперечного сшивания молекул (вулканизации). Неравновесная часть модуля Ei существенно зависит от числа полярных групп в цепи каучука и количества активного наполнителя, т. е. от характера и величины межмолекулярного взаимодействия. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология