Сульфаты окисление в токе кислорода

В электролите вследствие воздействия кислорода воздуха и окисления на аноде сернистого натрия накапливаются продукты этих реакций гипосульфит, сульфит, политионат, сульфат натрия, которые, восстанавливаясь на катоде, снижают выход сурьмы по току. Так как скорость накопления продуктов окисления сульфид-ионов превышает скорость их восстановления на катоде, необходимо систематически выводить из цикла [c.272]

Подробнее это можно показать на примере электрогравиметрического определения серебра. Как и в большинстве электрогравиметрических методов, измерительная ячейка состоит из двух платиновых электродов (платиновая сетка — катод, платиновая спираль — анод) и раствора, подвергающегося электролизу, в нашем примере сульфата серебра и серной кислоты при пропускании тока на катоде может выделиться металлическое серебро, а на аноде — кислород. Потенциал, при котором происходит окисление ОН"-ионов (20Н" —> 1 0 + Н О + 2е), рассчитывают по уравнению Нернста [c.147]

Электролитическое получение металлического марганца проводят в ваннах токовой нагрузкой 2000 А с разделенными катодным и анодным пространствами катодная плотность тока 400 А/м катодный выход по току марганца 60 %. Исходный электролит, подаваемый в катодное пространство, имеет зН 6-4-7 и содержит сульфата марганца в пересчете на металл Мп +1 а., " 35 г/л. Концентрация марганца в католите, непрерывно протекающем через диафрагму в анодное пространство, (Мп + ,(ц 12 г/л. На нерастворимом аноде наряду с выделением кислорода протекает реакция образования МпОа-Участие в реакции его анодного окисления до МпОз составляет 20 % от массы катодно осаждающегося марганца. Напряжение на электролизере равно 5,0 В. [c.275]

И. А. Церковницкая и Е. И. Новикова прибегают к восстановлению молибдена (VI) до молибдена (III) при помощи амальгамы цинка и затем титруют восстановленный молибден раствором сульфата меди (II). Титруют на платиновом электроде (вибрирующем, см. гл. VI) при —0,25 в (Нас. КЭ), т. е. по току восстановления избытка меди. Титрование также необходимо вести в атмосфере СОз во избежание окисления кислородом воздуха восстановленного молибдена. [c.266]

III) провели сравнительно недавно В. М. Пешкова и 3. А. Галлай титан восстанавливают в кадмиевом редукторе и затем титруют растворами бихромата калия или ванадата аммония при потенциале +0,5 в (Нас. КЭ) по току окисления титана (III) (кривая имеет форму а). Так как титан (III) легко окисляется кислородом воздуха, то все определение (и восстановление титана, и последующее титрование) проводят в присутствии сульфата аммония примерно в 2 н. растворе по серной кислоте. В таких условиях титан (III) связывается в сульфатный комплекс и окисляется медленно. Метод позволяет определять 5—10 мг титана в титруемом объеме. [c.315]

Диафрагмой для защиты платинового анода может служить стеклянный фильтр, внутрь которого наливают 5%-ный раствор сульфата калия. Фильтр погружают в ячейку так, чтобы уровень раствора в нем был выше, чем в ячейке. Разделение анодного и катодного пространства с помощью фильтра-диафрагмы необходимо для того, чтобы предотвратить окисление ионов железа (И) кислородом, выделяющим ся на аноде. Для перемешивания применяют магнитную мешалку До начала электролиза раствор перемешивают в течение 1—2 мин Силу тока отмечают по гальванометру и время — по секундомеру Конец определения фиксируется по исчезновению фиолетовой окрас ки раствора. [c.297]

При определении 5-10 % хрома коэффициент вариации составляет 20 доопределение хрома в сульфате цинка. Растворяют 1 г сульфата цинка в 20 мл 1 М. раствора гидроокиси аммония, добавляют несколько капель перекиси водорода, кипятят 10 мин до разложения перекиси водорода и доводят до 20 мл раствором, 1 М по гидроокиси аммония и 0,1 М по хлориду аммония. Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током инертного газа. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 5 мин при потенциале —1,2 в. Прекращают перемешивание, вручную смещают потенциал до О, дают раствору успокоиться и регистрируют анодную дифференциальную кривую электрохимического окисления гидроокиси хрома при потенциалах от О до -f 0,8 в. Измеряют величину максимума производной тока по времени. Концентрацию хрома находят методом добавок. [c.95]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Вредными примесями в электролите при получении натрия из Na l являются сульфаты и соли железа, приводящие к резкому снижению выхода по току. Особенно вредны присутствие влаги в электролите и образование окислов натрия вследствие окисления металла кислородом воздуха на поверхности плава. [c.313]

В колбу Бунзена емкостью 250 мл помещают 40,8 г (0,3 моля) а-пинена и 0,1 г абиетината кобальта (примечание 1). Колбу плотно закрывают резиновой пробкой, а ее боковую трубку при помощи толстостенной резиновой трубки соединяют с газовой бюреткой, напо ]]ненной кислородом. Колбу помещают в аппарат для встряхивания, встряхивают и пускают ток кислорода со скоростью 300 жл в 15 минут. Когда скорость поступления кислорода снизится до 10 мл в 15 минут, закрывают кран бюретки, в колбу добавляют еще 0,1 г абиетината кобальта и вновь пускают кислород из бюретки с такой же скоростью, как и ранее. Эту операцию повторяют 10—12 раз, пока не поглотится около 3,4 л кислорода. Полученные продукты окисления отгоняют с водяным паром, отделяют от воды, сущат над сульфатом натрия и подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 90— 120°/15.л4Л4 рт. ст. Эта фракция представляет собой смесь вербенола и вербенона. [c.691]

Прямое титрование раствором феррицианида калия неудобно из-за медленного окисления кобальта кислородом воздуха окисление значительно ускоряется в этилендиаминовых растворах. Для устранения возможной ошибки в первом случае применяют обратное титрование избытка КзРе(СМ)б раствором сульфата кобальта. При определении в растворе этилендиамина рекомендуется удалять растворенный кислород пропусканием тока азота. Было предложено также [942] прямое титрование кобальта раствором феррицианида в присутствии аминоуксус- [c.108]

Макрокинетика инициированного таким способом окисления изучена для двух специально синтезированных модельных ААС натриевых солей изопропил- и к-гептилбензолсульфонатов. Эксперименты, имитирующие окислительную деградацию технических поверхностно-активных веществ (ПАВ) (35% чистого ААС и 65% сульфата натрия, хч ), были проведены в стеклянной окислительной ячейке в токе кислорода с добавкой модифицированного реактива Фентона, при концентрации ААС в водном растворе 1,75 г/.л и pH 4,0, в температурном интервале 20— [c.167]

Грасснер [31] определял следы серы в органических веществах, испаряя их в соответствующем приборе, через который пропускается ток водорода, и сжигая полученные газы в токе кислорода над платиной. Полученную трех-окись серы переводят в сульфат бария для турбидиметрического определения. Таким способом можно определять до 0,04 мг серы в 40 мл метанола. Липе [63] определял тур-бидиметрически летучие соединения серы в нефтях после их окисления перекисью водорода. Сандс и сотрудники [95] изучали различные методы сожжения для определения соединений серы в синтетическом газе. Разработанный ими метод дает возможность определять до 0,65 мкг серы (в виде Ва504) в 205 мл раствора. Они также установили, что при определении малых количеств сульфата другие методы не имеют преимуществ перед турбидиметрическими методами. [c.315]

Сульфиды щелотаых и щелочноземельных металлов бесцветны. Сульфиды тяжелых металлов, напротив, в большинстве случаев интенсивно окрашены, часто черные. Многие сульфиды при нагревании без доступа воздуха не претерпевают разложения. Но некоторые теряют серу. Так, например, пирит FeSa уже при сильном нагревании распадается на сульфид железа(И) и серу сульфид олова(ТУ) распадается при нагревании на сульфид оло-ва(И) и серу. Устойчивые к нагреванию сульфиды в большинстве случаев можно нагревать в токе водорода при этом они не изменяются. Напротив, при нагревании в токе кислорода или воздуха ( обжиге ) большинство сульфидов переходит в окислы, а иногда частично и в сульфаты. Сульфиды, выпавпше из водного раствора, уже при обычных температурах в значительной степени подвергаются окислению, если они во влажном состоянии долгое время находятся в контакте с током воздуха. При этом [c.788]

Наибольший выход ЗОа при сжигании сульфидов в токе кислорода получен для сульфида серебра. Поэтому при изучении изотопного состава серы некоторые исследователи переводят все сульфиды в сульфид серебра [6, 7]. Для этого сульфид сначала окисляют до сульфата, осаждают ВаЗОл, последний сплавляют с железом или углем при 950—1000° для перевода Ва304 в Ва5. Образующийся сплав обрабатывают в токе азота соляной кислотой, а выделяющийся НзЗ улавливают раствором нитрата серебра. В результате этих процедур в АдгЗ переходит около 94% серы сульфидов. Неполный переход серы объясняется неполнотой восстановления сульфата бария, выделением ЗОг во время сплавления из-за протекания побочных реакций и незначительного окисления сульфида бария во время обработки сплава соляной кислотой. При количествах сульфата бария, больших 100 мг, эти потери не приводят к значительному разделению изотопов серы. Однако при навеске сульфата бария порядка 20 мг в АдгЗ переходит только 60%, что совершенно недопустимо. [c.8]

Много внимания было уделено определению так называемой горючей серы, причем больше в Европе, чем в Соединенных Штатах. Горючей серой считается сера, которая удаляется вместе с газообразными продуктами сгорания угля сера, оставшаяся в золе, считается негорючей или связанной серой. Горючая сера определяется сожжением угля в токе кислорода, поглощением сернистого газа бромной водой или перекисью водорода и определением серы в виде сульфата [77]. Было предложено много видоизменений этого метода, полностью пересмотренного Штрахе, Лантом и Мулертом [78]. Очевидно, что некоторые из быстрых методов определения общей серы окислением угля в токе кислорода являются актуальными методами для определения горючей серы, если не брать в расчет серу, которая может находиться в остатке от сожжения. Для углей с низким содержанием серы и золы этим можно пренебречь, но для многозольных и, в особенности, для многозольных и многосернистых углей может получиться значительная разница. [c.82]

Определение кремния. Сущность метода состоит в том, что кре.мнийорганические соединения окисляют смесью хромовой и серной кислот в токе кислорода. Для количественного окисления углерода газ из реакционной колбы поступает в слои окиси хрома при 700—750 °С, где происходит превращение всего углерода в СО2, которую далее поглощают аскаритом и определяют весовым путем. Одновременно с углеродом могут быгь определены галоген, азот и металлы. Галоген выделяется в элементарном состоянии или в виде галогенводорода, который поглощается гидразингидратом и определяют по Фольгарду (см. стр. 295). Аминный азот превращается в условиях опыта в сульфат аммония. Содержание азота в сульфате аммония определяют по Кьельдалю (см. стр. 287). [c.293]

Принцип метода. Метод основан на сжигании серы в токе кислорода, окислении образовавшегося сернистого ангидрида до серной кислоты и определении последней в виде сульфата бария в водно-опиртовом растворе. [c.252]

Лайнен [38] установил, что лучшим источником активной уксусной кислоты является водный экстракт дрожжей. Перед экстракцией дрожжи суспендируют в водном растворе глюкозы или сахарозы, поддерживая слегка щелочную реакцию добавлением бикарбоната натрия. В полученную суспензию в течение 15 мин пропускают ток кислорода при 30°. Такая методика обеспечивает максимальное продуцирование активной уксусной кислоты . Затем суспензию порциями добавляют к сильно перемешиваемой кипящей воде, содержащей уксусную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации бикарбоната натрия при этом температура не должна опускаться ниже 70—80°. После окончания прибавления смесь быстро нагревают до кипения и также быстро охлаждают до 10°. Затем удаляют центрифугированием твердое вещество. Из 750 г дрожжей получают около 1690 мл прозрачного желтого экстракта. Чтобы избежать потерь активной уксусной кислоты , экстракт нельзя выдерживать при 100° дольше, чем это необходимо. Теперь уже можно употреблять название ацетильное производное кофермента А , а не активная уксусная кислота . Приблизительное представление об относительных концентрациях этого вещества в различных препаратах можно получить, используя фиолетовое окрашивание, появляющееся при добавлении к нил аммиачного раствора нитропруссида натрия. Появление окраски объясняется предварительным гидролизом КЗСОСНз до тиола ДЗН (окраска появляется приблизительно через 1 мин). Добавление твердого сульфата аммония увеличивает чувствительность реакции и устойчивость окраски. Общий объем пробы должен составлять 0,09 мл, а емкость пробирки, в которой эта проба проводится, — 0,9 мл. В указанных условиях легко обнаруживаются количества ацетильного производного кофермента А, превышающие 2 . Тиолы, конечно, мешают проведению этой пробы их можно удалять окислением спиртовым раствором иода до дисульфидов, которые инертны в условиях опыта. Присутствие дисульфидов в экстракте из дрожжей можно обнаружить, добавляя к аммиачному раствору (до прибавления нитропруссида) цианистый калий. При этом образуется тиол. Реакция протекает следующим образом [c.269]

Косвенное определение иприта по данным количественного элементного анализа, например по количеству хлора или серы в веществе после его минерализации в токе кислорода по Гротте и Крекелеру или в кислородной колбе по Шёнигеру. Серу можно также определять после окисления образца перманганатом калия в виде сульфата бария а хлор — титрованием по Фольгарду после гидролитического разложения испытуемого образца в присутствии триэтиламина [c.85]

При нагревании в токе кислорода на поверхности медной сетки образуется слой окиси меди, которая способствует окислению проходящих через нее СО и SO2 в СО2 и SO3. Для разложелии образующегося на поверхности медной сетки сульфата меди ее время от времени прокаливают в более горячей зоне трубки. [c.245]

Для определения радиоактивности тиофена последний подвергали сожжению в токе кислорода над платиновой спиралью [5]. Продукты сожжения поглощались в барботере с 2 мл насыщенного раствора соды. Дальнейшую обработку проводили по Айзенштадту [6] окислением бромной водой и осаждением хлоридом бария. Полученный сульфат бария наносили на мишени [7] и радиоактивность его определяли при помощи торцового счетчика. Поправку на самоослабление вносили при помощи известной таблицы для самоослабления в образцах бензидинсульфата [8]. Поправку, связанную с коротким периодом полураспада для 8 , находили путем сравнения активности всех мишеней, получившихся по ходу работы, с эталоном, приготовленным из сульфата бария. Катализатор, который был использован в настоящей работе, содержал 5% платины на окиси алюминия. Получение исходной окиси алюминия и приготовление катализатора подробно описаны в предыдущем сообщении [1]. [c.161]

Некоторое недоумение вызывает и сам термин общая сера .. В одних случаях под ней подразумевают всю серу, при( утствую-щую в смеси, а в других случаях при этом исключают серу сульфа- та бария и других минеральных наполнителей. Большинство методов определения общей серы окислением с помощью очень сильных окислителей не безопасно в отношении возможности взрыва. В стандартных методах окисление производят азотной кислотой, бромом н солями хлорноватой кислоты с последующим осаждением серы в виде сульфата бария. Имеются указания, что хорошие резуль-та ты дает окисление серы [172] сплавлением со смесью едкого кали и нитрата калия, осаждение сульфата в виде бензидинсульфата и титрование раствором едкого натра. Тараненко [206] сообщает, что метод сожжения навески в токе кислорода дает ошибочные результаты в присутствии пинка, магния и кальция вследствие образования сульфатов. Образования сульфатов можно избежать, если кислород при сожжении заменить воздухом. Газы сожжения пропускают через поглотитель, содержащий нитрат серебра, а выделяющуюся азотную кислоту титруют раствором едкого натра. [c.94]

Очевидно, что прежде всего пойдет первый процесс ионы свинца при этом сразу же вступят в химическую реакцию с образованием труднорастворимой соли PbS04. Поскольку концентрация сульфата или серной кислоты в растворе обычно значительна, то после включения тока очень быстро достигается произведение растворимости PbS04, который выкристаллизовывается на поверхности анода, образуя солевую пленку. В этот момент на поляризационной кривой, снятой потенциостатически, будет наблюдаться спад тока при одновременном быстром возрастании анодной поляризации (рис. 105). После спада тока потенциал электрода заметно и быстро растет до выделения кислорода. Спад тока и смещение потенциала обусловлены тем, что образовавшаяся на свинцовом аноде солевая пленка несплошная и в порах ее возможна ионизация свинца. В связи с сокращением поверхности истинная плотность тока возрастает и потенциал сдвигается в область более положительных значений. При этом достигается потенциал реакции (3) и на аноде образуется нерастворимый высший окисел металла РЬОг. Однако на этой стадии процесс не задерживается, так как образовавшаяся в порах фазовая пленка двуокиси свинца не обладает ионной электропроводностью и рост ее быстро затормаживается. Это приводит к дальнейшей значительной поляризации анода, вплоть до потенциала выделения кислорода. Вместе с тем, для протекания этого процесса необходимо значительное перенапряжение, поэтому становится возможным более электроположительный процесс (4) окисления ранее образовавшегося сульфата до двуокиси свинца. Не исклю- [c.436]

Возможен электролиз с повышенным содержанием сульфатов в рассоле, допустимо более глубокое вырабатывание Na l (до остаточного содержания 250—260 г/л, вместо 270 г/л при работе с графитовыми анодами). Вследствие уменьшения разряда кислорода на аноде повышается выход хлора по току (на 1%), улучшается качество хлора, так как исключено образование углекислоты вследствие окисления графитовых анодов. [c.209]

В одной из наших прошлых работ [2] были подтверждены наблюдения А. Н. Фрумкина и сотр. [3], согласно которым при электролизе сульфата как в кислых, так и в щелочных растворах нри хороших выходах персульфата (платиновый анод, плотность тока около 1 а см , 20%-ный раствор КН304,15—20° С) кислород из воды не входит в последний. Это ставило под большое сомнение известный механизм, предложенный С. Глесстоном и А. Гиклингом [4], согласно которому первичным анодным процессом является образование перекиси водорода или других продуктов окисления воды, которые затем окисляют сульфат до персульфата. Тот же результат был позже получен для анодного образования перкарбоната, пербората и перфосфата нри электролизе карбоната, его смеси с метаборатом и фосфата [5]. [c.18]

Из нескольких возможных на аноде должен происходить тот процесс, который требует наименее электроположительного потенциала. Наименьшей анодной поляризации требует первый процесс, и потому свинец начинает переходить в раствор в виде двухвалентных ионов. Но растворимость сульфата свинца мала и поэтому вначале образуется перенасышеиный раствор, из которого сульфат выкристаллизовывается на поверхности электрода, образуется пассивирующая пленка толщиной около 1 мк После заполнения большей части поверхности свинца слоем неэлектропроводного сульфата дальнейшее пропускание тока приводит к сильному сдвигу потенциала в анодную сторону, что вызывается большим значением плотности тока в порах. Дальше, по значениям равновесных потенциалов должен был бы идти процесс 4) выделения кислорода, но так как для него необходимо значительное перенапряжение, то становится возможным протекание следующего процесса 2)— окисления сульфата свинца до двуокиси. Возможно, что этот процесс идет в жидкой фазе через промежуточное образование ионов четырехвалентного свинца и гидролиза до двуокиси [c.179]

Основным отличием электролиза в схеме гидроэлектромёталлургии меди от электролитического рафинирования, кроме выделения кислорода на аноде, является присутствие значительного количества солей железа в растворе, и борьба с их влиянием. Дело в том, что на нерастворимом свинцовом аноде при высокоположительном его потенциале ( 37) возможно окисление двухвалентных ионов железа до трехвалентных (окислительно-восстановительный потенциал этого процесса равен +0,75 е), и потому в растворе всегда присутствуют соли окисного железа, растворяющие медный катод. Небольшие количества железа, попеременно восстанавливающиеся на катоде и окисляющиеся на аноде, дают значительное снижение выходов по току. Следует держать железо в состоянии закисного сульфата и по возможности не допускать его к аноду. [c.254]

Синтез цистинсодержащих пептидов окислением соответствующих производных цистеина. При аутоокислении пептидов, содержащих свободные меркаптогруппы, образуются исключительно дисульфиды. Эта реакция протекает очень медленно, но существенно катализируется ионами тяжелых металлов. Поскольку в условиях обычной экспериментальной работы практически невозможно полностью избавиться от ионов тяжелых металлов, то контакта с кислородом воздуха уже достаточно, чтобы цистеинсодержащие пептиды со свободной меркаптогруппой частично превратились в производные цистина в ходе таких операций, как упаривание, перекристаллизация, хроматография на колонках и т. д. [2192]. Иногда такое аутоокисление кислородом воздуха используют для синтеза бис-пептидов цистина [558, 729, 2192, 2322]. В большинстве случаев для ускорения процесса окисления через раствор цистеинсодержащего пептида пропускают ток воздуха [73, 940, 1539]. Иногда в качестве окислителя используют перекись водорода [856, 938]. Часто процесс проводят в присутствии катализаторов хлорного железа [73, 2579], сульфата железа(III) [940], окиси железа [858, 859] или сульфата меди(II) [938]. Изучение механизма окисления меркаптанов явилось предметом многих исследований, которые, однако, большей частью проводились не на цистеине, а на других меркаптанах. Детальный анализ этих работ дан в обзоре Сесиля и Мак-Фи [473]. Ламфром и Нильсен [1320] на основании изучения кинетики катализируемого металлами аутоокисления высказали предположение, что механизм этой реакции включает образование комплексов меркаптанов с металлами, а также тиольных радикалов. С другой стороны, был предложен ионный механизм реакции химического окисления меркаптанов, также протекающий через промежуточное образование комплексов с металлами. [c.305]

Всесторонние исследования по изучению электродов ТДМА и ОКТА с целью установления возможности их использования для очистки промышленных СТОЧНЫХ вод выполнены в ЛИСИ совместно с Днепропетровским химикотехнологическим институтом (ДХТИ). Анализ потенциоди-намических кривых на этих анодах в разбавленных сульфатных и сульфат-хлоридных растворах красителей показал [84], что в сульфатных растворах при потенциалах меньших потенциала выделения кислорода происходит окисление красителей. Однако процессы окисления непосредственно на аноде, а также образующимся кислородом идут очень медленно, предельные токи окисления имеют очень низкие значения (5—55 А/м ) и носят диффузионный характер, причем на ОКТА предельные токи в 3—4 раза выше, чем на других электродах. В присутствии же хлоридов происходит интенсивное обесцвечивание красителей. Это указывает на то, что разряд ионов С1- превалирует над другими анодными процессами, а окисление красителей происходит в основном за счет образующегося активного хлора. Наибольшая скорость окисления наблюдается при применении анодов ОКТА, по сравнению с ТДМА и даже с ОРТА. [c.94]

К числу анионов, с введением которых повышается выход персульфата аммония при окислении подкисленного серной кислотой раствора сульфата [1,74 моль/л (КН4)2504 4- 1,08 моль/л Н ЗО ], относится также анион СМ5 . Применение добавок роданида аммония, меченого радиоактиБньши изотопами и С, дало возможность доказать адсорбцию ионов СНЗ на платиновом аноде и определить коэффициент заполнения ими поверхности платины [192]. Торможение процесса выделения кислорода и, следовательно, уменьшение доли тока на его образование объясняется влиянием анионов СЫ5 [192]. [c.82]

Окислителями и восстановителями могут быть молекулы простых и сложных веществ, элементарные и сложные ионы. Из простых веществ восстановителями являются металлы, а окислителями — неметаллы. Наиболее распространенные окислители кислород, озон, галогены, азотная кислота, концентрированная серная кисло та, двуокись марганца, двуокись свинца, перманганат калия, бнхро-мат калия, гипохлорит натрия, хлорат калия, ионы благородных металлов, электрический ток на аноде и др. Восстановители углерод, окись углерода, водород, металлы, сероводород, соединения серы со степенью окисления -f4, иодид калия, щавелевая к1 слота, дихлорид олова, тиосульфат натрия, сульфат железа (II), электрический ток на катоде и др. [c.46]

Уран(П1) и ypaH(IV) титруют [13] отдельно раствором сульфата железа(III) при —0,05 В (Нас. КЭ) с платиновым электродом на фоне 0,3 н. серной кислоты, при этом до первой конечной точки наблюдается анодный ток — по-видимому, анодное окисление урана(1П)—затем во время титрования ypaHa(IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Fe +. Авторы работы [14] подчеркивают, что успех этого титрования зависит от того, насколько полно будет удален растворенный кислород, который окисляет не только уран (III), но в той или иной степени и уран(IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титровать можно от 5 до 200 мг урана с относительной погрешностью 0,1—0,4%. Титрованию мешают ванадий(V) и молибден (VI), так как при восстановлении урана (VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом (III) вместе с восстановленным ураном. [c.277]

Коррозия решеток положительных пластин. При анодной поляризации в начале процесса формирования пластин поверхность решеток, состоящих из доэвтектического сплава свинца с сурьмой, начинает покрываться слоем сульфата свинца, который изолирует решетку от электролита. На непокрытых частях поверхности плотность тока увеличивается, поэтому анодный потенциал возрастает до величины, достаточной для окисления свинца до РЬОг. Двуокись свинца хорошо проводит ток и потому в дальнейшем в качестве электрода начинает работать не поверхность металла, а стойкая в серной кислоте двуокись свинца. Во время последующих разрядов и зарядов, вследствие объемных изменений, происходящих при переходе РЬОг в РЬ504 и обратно, поверхность свинцовой решетки в отдельных точках периодически обнажается и приходит в контакт с электролитом. При этом растворяются новые порции свинцового сплава и происходит формирование решетки она теряет прочность и возрастает электросопротивление пластины. По данным Б. Н. Кабанова, окисление сплава происходит также под действием кислорода, который выделяется в процессе заряда на РЬОг и диффундирует сквозь окисел к металлу решетки [37]. В значительной степени коррозия свинцово-сурьмяной решетки зависит от стойкости межкристаллитных прослоек сплава. При застывании отливки примеси, загрязняющие свинец и сурьму, проникают в межкристаллическое пространство. Если эти примеси образуют с серной кислотой соединения, растворимые в электролите, то коррозия сплава прежде всего начнется по прослойкам между кристаллами. Чем мельче будут кристаллы сплава, тем тоньше окажутся межкристаллитные прослойки и тем легче будет закрыть эти прослойки сплошным слоем РЬ504 и РЬОа, образующимся на поверхности кристаллов свинца (рис. 193) [3, с. 97 . [c.463]

Твердый безводный пиросульфит относительно устойчив к окислению кислородом воздуха, но при влажности более 1% он окисляется до сульфата. При нагревании в токе азота до 150-220 °С пиросульфит натрия разлагается, причем основными продуктами разложения являются.КазЗОз и SO2. Наряду с ними выделены в небольших количествах N33804, МагЗгОз, NajSjOg и 8g [5, с. 1087]. Относительное содержание каждого из этих веществ меняется в зависимости от температуры разложения. [c.18]

Метод разработан для анализа полититаноорганосилоксанов. Минерализацию ЭО-С проводят сплавлением со смесью N3 и НагЗгО [416]. Наличие в ней фторида способствует удалению кремния в виде летучего тетрафторида, а пиросульфата — окислению органической части ЭОС и превращению титана в нелетучий сульфат. Полярографирование проводят на фоне 70%-ной серной кислоты, образующей с титаном комплекс 1417]. Серная кислота такой высокой концентрации предотвращает гидролиз и полимеризацию растворов титана. Сернокислый комплекс титана восстанавливается на р. к.э. при 1/2 = —0,40 В. Полярографирование можно проводить, применяя анод в виде донной ртути. Кислород предварительно удаляют продуванием азота. Во избежание возобновления волны кислорода за время регистрации серии полярограмм раствор изолируют от воздуха током азота. Для создания этих условий предложена ячейка, показанная на рис. 62. Метод применим для анализа ЭОС, содержащих 51, Р, А1, С1, Вг мещает Сг. [c.221]