Ионные взаимодействия с поляризующимися молекулами

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем. Ион оказывает поляризующее действие на остальные молекулы Модель молекулы воды. Изменение энергии иона при переносе воды, из вакуума в среду с данной диэлектрической [c.173]

Если молекулы вещества неполярны, то ориентационный эффект отсутствует. Но, попав в поле соседних частиц (молекул, атомов, ионов), молекулы поляризуются в них возникает индуцированный дипольный момент. Индукционный эффект тем значительнее, чем легче деформируется молекула (см. стр. 137). Энергия взаимодействия таких молекул возрастает с увеличением л и быстро падает с ростом г, но от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул. Теория (Дебай, 1920 г.) дает для энергии индукционного (деформационного) взаимодействия двух одинаковых полярных молекул зависимость [c.241]

К этой форме адсорбции примыкает поглощение водяных паров на поверхности многих ионных кристаллов, когда молекулы воды взаимодействуют с этими ионами с образованием донорно-акцепторных или водородных связей или притягиваются ионом в результате ионно-дипольного взаимодействия. В таких случаях поляризующее действие ионов, в особенности при их малом размере и относительно высоком заряде, может значительно усилить способность адсорбированных молекул воды к образованию водородных связей с другими молекулами, которые образуют, так сказать, второй слой адсорбированных молекул. Этот эффект в более слабой степени, по-видимому, может распространяться и на последующие слои . [c.24]

При растворении электролита диполи воды за счет ориентационного или ион-дипольного взаимодействия (гл. 4 4.4) притягиваются к полярным молекулам или к ионам растворяемого вещества. Упрощенно, без учета системы Н-связей в воде, этапы электролитической диссоциации представлены на рис. 45. Полярные молекулы (например, НС1) в силовом поле окружающих их диполей растворителя поляризуются, и вследствие сильного смещения связывающих электронов связь становится ионной. Происходит ионизация молекулы (этап II), а затем гетеролитическая диссоциация связи с образованием свободных ионов. Подготовительным этапом электролитической диссоциации является сольватация вещества. Для ионных кристаллов ее эффект зависит от состояния их поверхности. В первую очередь сольватируются и переходят в раствор ионы, расположенные на выступах поверхности, так как к ним облегчен доступ растворителя, а связь их с кристаллом ослаблена. Вероятно, сольватация ионов, расположенных на идеально гладкой поверхности кристалла, будет протекать в меньшей степени, и диссоциация замедлится. [c.204]

Изучение растворимости выявило следующие основные закономерности. Взаимное растворение веществ протекает тем легче, чем ближе их химическое строение и характер межчастичных взаимодействий а) соединения с ионными связями хорошо растворимы в полярных растворителях соли хорошо растворимы в расплавленных солях и воде, но не растворимы в неполярных растворителях (типа бензола) б) вещества с полярными или легко поляризующимися молекулами тем легче взаимно растворимы, чем ближе характер их межмолекулярных взаимодействий (ацетон растворим в эфире и спирте, аммиак в воде) так же как с неполярными и трудно поляризуемыми молекулами, хорошо растворимы друг в друге (жидкий азот в жидком кислороде) в) вещества с различным характером связей и межчастичным взаимодействием взаимно нерастворимы (металлы нерастворимы в воде и в органических растворителях). [c.114]

Иначе протекает диссоциация полярных молекул (рис. 81). Молекулы воды, притянувшиеся к концам полярной молекулы (диполь-дипольное взаимодействие), вызывают расхождение ее полюсов — поляризуют молекулу. Такая поляризация в сочетании с колебательным тепловым движением атомов в рассматриваемой молекуле, а также с непрерывным тепловым движением окружающих ее молекул воды приводит в конечном счете к распаду полярной молекулы на ионы. Как и в случае растворения ионного кристалла. [c.227]

Даже если бы уравнение (V. 4) строго соответствовало теории, все равно оно не могло бы привести к точному согласованию с экспериментом, поскольку сама теория базируется на некоторых допущениях. Прежде всего, форму молекул большинства белков в растворе лишь приближенно можно считать сферической. Кроме того, сомнительна правомерность допущения о равномерном распределении заряда вблизи поверхности белковой молекулы. От кислотных групп, находящихся внутри белковой глобулы, протон должен отщепляться с большим трудом, чем от таких же групп, находящихся на поверхности. К размазыванию заряда могли бы приводить колебания боковых цепей. Однако существуют заряженные боковые цепи, занимающие фиксированное положение на поверхности глобулы. Кроме того, теория исходит из одинакового значения диэлектрической проницаемости во всем объеме. На самом деле при добавлении любого электролита в водный раствор белка молекулы белка поляризуются и поэтому локальная диэлектрическая проницаемость вблизи каждой белковой молекулы может составлять До или даже менее от объемной диэлектрической проницаемости. К сожалению, методов определения истинного значения локальной диэлектрической проницаемости не существует. Таким образом, эта модель приводит к завышению величины электростатического взаимодействия, допуская существование размазанного заряда, и вместе с тем к занижению той же величины, допуская возможность использования объемного значения е благодаря такому компенсационному эффекту теория дает все же результаты, довольно близкие к опытным данным. Анализ кривых титрования глобулярных белков показывает, что они представляют собой достаточно непроницаемые молекулы, внутрь которых ионы не проникают. Молекулы связанной с белком воды располагаются на поверхности глобулы. [c.106]

Выполнение закона Кюри показывает, что парамагнетизм является свойством основного состояния ПМЦ, а не возбужденного. На основании всех этих фактов можно сделать вывод, что ПМЦ являются локальными дефектами структуры полимера, в которых происходит нарушение сопряжения. В растворе ПМЦ существуют, по-видимому, в агрегатных макромолекулах, как это следует из аномалий вязкости этих растворов Это означает, что ПМЦ настолько прочно захвачены молекулами полимера, что эта связь не нарушается при растворении, т. е. взаимодействие полимерных молекул с локальным ПМЦ сильнее, чем с молекулами растворителя или полимера. Этот факт трудно объяснить парамагнетизмом центров скорее следует принять, что ПМЦ имеют ион-радикальную природу и обладают зарядом, сильно поляризующим окружающие ПМЦ полимерные молекулы. [c.440]

В гл. IV рассматривается гидратация солей. Полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям связей в анионах, позволяют судить о взаимодействии между катионом и анионом, а следовательно, и о расположении катионов относительно анионов, о связывании анионов с многовалентными катионами и процессе их диссоциации, а также о влиянии сольватации на силу связи в ионных парах. При малой степени гидратации частота валентных колебаний молекул гидратной воды зависит от природы и катиона и аниона. В этих условиях водородные связи между молекулами воды и анионами тем сильнее, чем больше поляризуются водородные атомы молекулы воды под влиянием катионов и чем больше акцепторная способность атомов кислорода анионов. При малой степени гидратации взаимодействия катион—вода и анион—вода связаны друг с другом. Очевидно, при этом образуется сетка из ионов, слабо разделенных молекулами гидратной воды. Степень разобщенности ионов в конкретных случаях можно оценить по полосе поглощения свободных ОН-групп. С увеличением степени гидратации водородные связи с атомами кислорода анионов становятся слабее, и между катионом и окружающими его анионами внедряется второй слой молекул воды. [c.12]

Нейтральные молекулы, например н-гептилового спирта, адсорбируются в заметной степени в условиях, отвечающих максимуму капиллярной кривой, но при отклонениях от этих условий в любую сторону они вытесняются с поверхности предпочтительно адсорбирующимися ионами. Ароматические соединения адсорбируются в области положительных потенциалов капиллярной кривой, поскольку их я-электроны взаимодействуют с положительно заряженной поверхностью. Вообще адсорбцию поляризующихся молекул можно регулировать исходя из условий, соответствующих положительной или отрицательной частям кривой. Такая адсорбция проявляется в изменении емкости двойного слоя. Так, при добавлении н-гептилового спирта емкость двойного слоя уменьшается примерно до [c.179]

Иначе протекает диссоциация полярных молекул (рис. 82). Молекулы воды, притянувшиеся к концам полярной молекулы (ди-поль-дипольное взаимодействие), вызывают расхождение ее полюсов— поляризуют молекулу, вследствие чего она распадается на ионы. При этом протон (т.е. ядро атома водорода) оказывается прочно связанным с молекулой воды в ион гидроксония Н3О+. Так, при растворении в виде хлористого водорода происходит химическая реакция, которую можно выразить уравнением [c.232]

Неполярные молекулы, попав в поле соседних полярных частиц (молекул, ионов), поляризуются, в них возникает индуцированный дипольный момент. Взаимодействие индуцированных диполей тем значительнее, чем легче деформируется молекула. Энергия взаимодействия таких молекул возрастает с увеличением дипольного момента и быстро уменьшается с ростом расстояния г между ними, но от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул. Теория (Дебай, 1920 г.) дает для энергии индукционного взаимодействия между двумя одинаковыми полярными молекулами следующее соотношение [c.145]

Тогда, согласно (11.51), энергия взаимодействия иона А с поляризующейся молекулой В [c.57]

Одним из наиболее надежных характеристических свойств электровалентных соединений является их способность проводить электрический ток в растворе или в расплавленном состоянии. Поэтому тот факт, что органические вещества обычно плохо проводят или совсем не проводят электрического тока, свидетельствует о ковалентности, по крайней мере в основном, связей в таких молекулах. В самом деле, хотя связи между углеродом и другими атомами носят до какой-то степени ионный характер, нет оснований считать, что частичный заряд на неодинаковых ковалентно заряженных атомах является основным источником прочности ковалентной связи, несмотря на то что именно взаимное притяжение противоположно заряженных ионов обеспечивает прочность электровалентной связи. Кроме того, устойчивость гомоядерных молекул типа Нг, С1г и т. д., не обладающих дипольным моментом, указывающим на разделение заряда, так же как и прочность С—С-связи в алмазе, приводит к заключению о том, что по своей природе ковалентная связь не сводится к слабой электровалентной связи. Тем не менее рассмотрение процесса образования поляризованной ковалентной связи, который происходит при взаимодействии поляризующего катиона с поляризуемым анионом (стр. 42), показывает, что силы ковалентного связывания в основном являются электростатическими, что подтверждается также применением принципов квантовой механики. [c.46]

При рассмотрении отклонений чисел гидратации, найденных из данных спектров поглощения в инфракрасной области и обобщенных Боннером и Вулсеем [49], было сделано заключение, что спектроскопические данные отражают только взаимодействие между ионами и молекулами растворителя, в то время как числа гидратации, найденные из общих свойств растворов, включают также взаимодействие ионов между собой. Авторы утверждают также, что ионы сильно поляризуют молекулы воды и притягивают их атомы кислорода, и, наоборот, поляризационное влияние ионов Сз+ меньше, очевидно в связи с большей экранизацией ядерного заряда. Некоторые факты подтверждают предположение, что ионы Сз+ оказывают структурообразующее влияние на воду аналогично действию атомов растворенного благородного газа и ионов тетралкиламмония. Вследствие разницы в силе гидратации образование ионных пар в растворах [c.561]

Аналогично ведут себя в поле катионов некоторых переходных металлов и другие полярные или легко поляризующиеся молекулы, способные проявлять протондонорные свойства — Н2О, NH20И, органические амины. Выступая в качестве лигандов, они способны к отн еплепию протона в водных растворах и с точки зрения протонной теории кислот и оснований (стр. 245) ведут себя как кислоты. Например, взаимодействие гидратированного иона меди с водой следует записать так [c.604]

В комплексе с катализатором может происходить существенное перераспределение электронной плотности в молекуле субстрата, приводящее к изменению его реакционной способности. Например, присоединение к субстрату протона или образование субстратом координационной связи с ионом металла новьппает электрофильность субстрата, делая возможным взаимодействие его с относительно слабыми нуклеофильными реагентами. Так, ноны Си + являются эффективными катализаторами гидролиза эфиров аминокислот. Это, в первую очередь, связано с тем, что последние образуют хелатный комплекс с ионом Си -+, в котором положительный заряд иона Сц + поляризует связь [c.257]

Выше было рассмотрено увеличение адсорбции СО и углеводородов, в особенности полярных, при появлении в больших полостях цеолита типа X двухзарядных катионов в результате замещения ими ионов Na+. Рассмотрим теперь, как влияет на адсорбцию снижение концентрации щелочных катионов в цеолите, происходящее при уменьшении содержания алюминия (увеличении отношения Si/Al), т. е. при переходе от цеолитов X к цеолитам Y. Уменьшение содержания катионов при переходе от цеолитов X к цеолитам У вызывает ослабление электростатических взаимодействий и приводит к снижению адсорбции даже неполярных молекул, например пропана. Этот эффект наиболее значителен для Li-форм цеолитов, так как катионы Li, обладающие наименьшим радиусом, поляризуют молекулу пропана в наибольшей степени. Теплота адсорбции пропана в случае Na+ и К+-форм цеолитов X и У и Li-формы цеолита Y растет с увеличением л , поэтому изотермы адсорбции пропана для этих цеолитов вначале обращены выпуклостью к оси концентрации (давления) в газовой фазе и затем проходят точку перегиба. Только для цеолита LiNaX с наибольшей степенью обмена Na+ на Li+ (91%) изотерма адсорбции пропана обращена выпуклостью к оси адсорбции. В этом цеолите катионы Li+ занимают не только места 5п, но и места Sm на стенках больших полостей и сильно поляризуют молекулы адсорбата. [c.39]

ИЗ положительных и отрицательных ионов. Молекулы адсорбата поляризуются локальным электростатическим полем в цеолите. Электрическое по. хе ионной поверхности цеолита может также взаимодействовать с молекулами, имеющими квадрупольнып момент, например с молекулами азота или окиси углерода. [c.679]

Механизм образования гидратов может быть различным в зависимости от природы растворенного вещества. Сюда относятся ион-ди-полъмое взаимодействие (растворенное вещество имеет ионную структуру, а молекулы растворителя полярны), донорно-акцепторное взаимодействие (молекулы растворителя, имеющие неподеленные электронные пары, как у аммиака или воды, играют роль донора, а ионы растворенного вещества — роль акцептора электронных пар), диполь-диполъное взаимодействие (когда сольваты образуются при взаимодействии электрического момента диполя растворенного вещества с электрическим моментом диполя растворителя). При гидратации изменяется как состояние иона, так и воды. Все ионы в той или иной степени оказывают поляризующее действие на молекулы воды. Крайним проявлением поляризующего действия иона на молекулы воды может [c.17]

Таким образом, показано, что молекулярный водород может быть донором электрюнов, минуя адсорбционную стадию (3). Подходя к поверхности металла под влиянием остаточного силового поля поверхности, он поляризуется и взаимодействует с молекулами воды с образованием иона гидроксония и переходом электрона к металлу. Процесс протекает самопроизвольно с выигрышем энергии 1,1 эв. [c.12]

Для объяснения образования и свойств соединений включения амилозы с подом выдвинуто несколько теорий. Штейн и Рандль [84] предположили, что образование комплекса обеспечивается кумулятивными дипольными силами спирали амилозы, которые увеличиваются с удлинением спирали и поляризуют включенные, молекулы иода, тем самым вызывая электростатические взаимодействия между молекулами иода. Дополнительная стабилизация комплекса достигается, как предполагают авторы модели, тем, что иод в спирали находится в виде резонирующей полииодной цепи. Очень важно в этой теории, что ее предсказание увеличения устойчивости комплекса с увеличением длины спирали совпадает с экспериментальными данными. Однако теория применима лишь к случаю образования комплекса из сухой амилозы и парообразного иода. В водных растворах поляризация воды уменьшает электростатическое поле спирали амилозы кроме того, весьма существенным компонентом комплекса в растворе являются иодид-ионы. В действительности они могут принимать участие в образовании комплекса и в твердой фазе. Для приготовления комплекса из сухой амилозы и паров иода все же требуется небольшое количество воды. Поэтому в системе могут присутствовать иодид-ионы, которые образуются в результате взаимодействия иода с водой или восстановления его амилозой. [c.542]

Уменьшение потенциальной энергии системы, т. е. выигрыш в энергии, а значит, и сцепление подобных молекул происходит тогда, когда молекулы так ориентируются друг относительно друга, что положительный конец диполя одной молекулы сблил ается с отрицательным концом диполя другой. Так как одноименные полюса находятся друг от друга дальше, чем разноименные, то взаимное притяжение лишь частично компенсируется взаимным отталкиванием. В результате притяжение превалирует над отталкиванием притяжение тем сильнее, чем иолярнее молекулы. Полярная и неполярная молекулы вещества также могут притягиваться друг к другу вследствие индукционного взаимодействия. Неполярные молекулы под действием внешнего электрического поля соседних частиц (молекул, ионов) поляризуются. Поляризация молекул, возникновение индуцированного дипольного момента приводит к возникновению поляризационных сил притяжения. [c.169]

Электронные плотности были получены из волновых функций, рассчитанных для невзаимодействуюш их молекул НдО и иона Н3О+, для которого принимается плоская треугольная структура (см. раздел, в котором рассматривается пирамидальный угол НОН, стр. 67). Из этих электронных плотностей может быть рассчитано электростатическое взаимодействие между молекулами. Оно определяется ион-ионными членами, одноэлектронными, двух- и трехцентровыми интегралами, а также рядом двухэлектронных, двух-, трех- и четырехцентровых интегралов. Таким образом можно определить кулоновское взаимодействие или электрическую энергию между двумя системами, причем предполагается, что они не взаимодействуют. Однако системы будут поляризовать друг друга и соответствуюш,ие изменения их конфигурации будут вызывать дальнейшее уменьшение обш,ей энергии. Грэи рассматривает три вида этих изменений, вызванных поляризацией а) изменения в межатомных расстояниях, составляюш,их комплекс молекул б) изменения в функциях электронной плотности (электронной поляризации) и в) эффекты обменных сил ковалентного связывания (см. также [100]) в водородных связях Н3О+— HjO. Фактор а можно не принимать во внимание, так как вызываемые им эффекты будут близки к ошибкам в определении межатомных расстояний невозмущенной конфигурации Н3О+ — HgO. Для упрощения трактовки поляризации, указанной в пункте б , примем, что можно пренебречь 1) частичным перекрыванием атомных орбиталей разных молекул и 2) прямым взаимодействием между молекулами воды в комплексе, т. е. диполь-дипольным взаимодействием (см. [58]). Приближение 1 предполагает, что симметричные орбиты (т. е. орбиты, выбранные в соответствии с симметрией og/j для Н3О+ и 2V для Н2О) не смешиваются в молекулярных орбитах друг с другом и ни одна из них не является симметричной орбитой для других молекул воды. Взаимодействие, которым пренебрегли в пункте 2, не включено непосредственно в систему водородных связей 0+ — Н — О и может быть просто добавлено к общей энергии после того, как будет учтено электронное взаимодействие. Подобным же образом можно рассчитать вклад ковалентной [c.86]

На первый взгляд следует ожидать, что изменение энтропии при комплексообразовании будет всегда отрицательным из-за уменьшения числа свободных частиц при расположении ионов или молекул лигандов вокруг центрального иона металла. Однако следует также учитывать влияние растворителя. Так. как ионы металла ориентируют непосредственно окружающие их молекулы воды, наблюдается тенденция к образованию определенных гидратов, которые можно мысленно представить себе как айсберги , в которых вода заморожена . Этот эффект приводит к образованию в растворе, вне оболочки из молекул воды, неупорядоченной (или тающей ) области [25]. Получающиеся в результате изменения энтропии включают потерю 5,3 энтропийной единицы (равных энтропии кристаллизации воды) на каждую молекулу замороженной воды наряду с неизвестной величиной, идущей на дезориентацию растворителя. Эти изменения являются дополнением к вкладу, предсказанному уравнением Борна, обусловленным взаимодействием иона с поляризующейся диэлектрической средой — водой. Эта составляющая меняется прямо про-порционально квадрату заряда и обратно пропорционально радиусу ячейки, в которой помещается ион. Когда ион металла и анион-лиганд сближаются для образования комплекса, число ионов в растворе будет уменьшаться будет происходить частичная нейтрализация и уменьшение заряда системы и уменьшаться число молекул воды, находящихся в сольватных оболочках ионов. Последний эффект с точки зрения изменения энтропии представляется наиболее важным. Следовательно, в любой реакции между катионом и анионом с образованием комплекса изменение энтропии будет, вероятно, благоприятствовать реакции. Видимо, изменение энтропии будет менее положительным, или более отрицательным, в том случае, когда взаимодействие катиона с лигандом будет приближаться к чисто электростатическому и почти соответствовать образованию ионной пары. [c.64]

Низкотемпературная форма хемосорбцин водорода, обнаруженная нами, проявляет удивительное сходство с соответствующей формой хемосорбции кислорода. Действительно, обе эти формы адсорбции требуют энергии активации, обе в одинаковом температурном интервале имеют качественно сходные изотермы, изобары и изостеры адсорбции и тем самым удовлетворяют экспоненциальной неоднородной поверхности. Вероятнее всего в хемосорбции как водорода, так и кислорода принимают участие одни и те же центры поверхности, обладающие избыточной электронной плотностью и способные в случае кислорода полностью перетянуть электрон от Адсорбционного центра. Такими электронно-донорными центрами, вероятно, являются валентно- и координационно-ненасыщенные ионы металла, образующиеся при удалении остаточных гидроксильных и карбонатных групп поверхности. При всей схожести в поведении форм адсорбции кислорода и водорода и природе центров адсорбции трудно объяснить образование на поверхности ионных кристаллов нейтральных молекул водорода без электронного взаимодействия. Очевидно, образующиеся на поверхности дефекты создают такие электрические поля, которые поляризуют молекулы водорода [41—43]. При этом происходит, вероятно, внутримолекулярный перенос электронной плотности от иона металла к иону кислорода, так что суммарный поверхностный заряд не изменяется. Различие в величинах хемосорбции кислорода и водорода при одинаковых условиях тренировки окислов можно объяснить в рамках электронной теории значительным изменением положения уровня Ферми при хемосорбции кислорода, препятствующим дальнейшей хемосорбции в заряженной форме. Судя по теоретическим расчетам [44], донорная способность катиона должна усиливаться в ряду окислов гольмия, иттрия, лантана. Наши результаты подтверждают такую очередность в перечисленном ряду окислов температурная область хемосорбции водорода и кислорода сдвигается в сторону низких температур, т. е. растет доля слабых и наиболее активных центров. [c.306]

Такое поле вполне достаточно, чтобы поляризовать молекулу и удержать ее вблизи поверхности кристалла. Поле же го-меополярного кристалла значительно слабее и резче убывает по мере удаления от поверхности. Ионы, атомы или молекулы, из которых построен кристалл, расположены закономерно, соответственно их кристаллической структуре, и те из них, которые находятся на поверхности кристаллов, обусловливают возникновение адсорбционного силового поля. Природа адсорбционных взаимодействий сложна и окончательно еще не выяснена. [c.24]

Гидрофильными являются все тела, в к-рых интенсивность молекулярных (атомных, ионных) взаимодействий достаточно велика (корунд, карборунд, алмаз и др.). Особенно резко выраженной гидрофильностью обладают минералы с ионными кристаллич. решетками (окислы и их гидраты, карбонаты, силикаты, сульфаты, фосфаты, галогениды, глины, а также стекла). Металлы, полупроводники, а также срганич. вещества, особенно с преобладанием углеводородных групп в молекуле, гидрофобны (парафин, нафталин, далее жиры, воски, битумы идр.). При переходе от щелочных и щелочноземельных катионов к легко поляризующимся катионам (тяжелых металлов и др.), а также в лиотропных рядах ионов с уменьшением их радиуса гидрофильность возрастает. Понятие гидрофильности применимо не только к телам (фазам), у к-рых оно является свойством поверхности, но и к отдельным молекулам, их группам, атомам и ионам. Все полярные группы, входящие в состав поверхностно-активных веществ, обладающие дипольным моментом (—ОН —СООН, —NH2 и др.), являются 1 идрофиль-ными. Именно они увеличивают растворимость в воде, тогда как химически связанные с ними углеводородные радикалы понижают ее. Результатом такого гидрофобно-гидрофильного баланса и является итоговая растворимость вещества в воде. Гидрофильные (в общем случае — лиофильные) тела самопроизвольно образуют коллоиднуле р-ры в воде или в другой жидкости — КО.ИЛОИДЫ, являющиеся предельно высоко-дисперсными термодинамически устойчивыми двухфазными снстема.ми. [c.469]

Приведенные в табл. VIII.5 значения чисел сольватации для электролитов с ионами различной поляризующей способности в метаноле, найденные из данных по сжимаемости [Г. П. Р о щ и н а, А. С. Каурова, И. Д. Кошелева, 1968] показывают, что с уменьшением поляризующей способности катионов и ослаблением общего взаимодействия (включающего как донорно-акцепторное, так и ион-дипольное) между ионами и молекулами растворителя число сольватации уменьшается. Замена аниона С1 на Вг" или I" практически не сказывается на числе сольватации. [c.198]

Реакции, в которых только одна из частиц является коном нли радикалом, а вторая — стабильной молекулой, все равно будут идти быстрее взаимодействия двух молекул. В электрическом поле иона любая молекула поляризуется, электронная плотность в ней смещается в нужном д 1Я прохождения реакции направлении. Радикал, атакующий нейтральную молекулу, был образован с затратами энергии, он характеризуется большим значением тепловою эффекта образования. Поэтому столкновительный комплекс молекулы с радикалом насыщен энергией и готов почти безактнвационно распасться на продукты реакции. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология