Сигналы путь свободен

В обеих лабораториях [20—22] пришли к выводу, что свободные радикалы образуются в поверхностном слое конечной толщины. Путем изучения скоростей диффузии кислорода и преобразования исходного сигнала ЭПР вторичных радикалов [c.208]

Ключом к пониманию работы спектрометра с дисперсией по энергии служит то, что амплитуды импульсов, производимых детектором, в среднем пропорциональны энергии входящего рентгеновского кванта. Основной процесс детектирования, с помощью которого происходит пропорциональное преобразование энергии фотона в электрический сигнал, иллюстрируется на рис. 5.17. Невозмущенный 51 (Ь1)-кристалл обладает зонной структурой (описание зонной структуры дано в обсуждении катодолюминесценции в гл. 3), в которой состояния в зоне проводимости свободны, а состояния в валентной зоне заполнены. При захвате высокоэнергетического фотона электроны перебрасываются в зону проводимости, оставляя дырки в валентной зоне. При наличии напряжения смещения электроны и дырки разделяются и собираются электродами, расположенными на поверхностях кристалла. Захват фотонов осуществляется путем фотоэлектрического поглощения. Падающий рентгеновский фотон вначале поглощается атомом кремния и испускается высоко-энергетический электрон. Затем этот фотоэлектрон по мере того, как он движется в кремниевом детекторе и испытывает неупругое рассеяние, генерирует электронно-дырочные пары. Атом кремния остается в состоянии с высокой энергией, поскольку на испускание фотоэлектрона потребовалась не вся энергия рентгеновского кванта. Эта энергия впоследствии выделяется либо в виде оже-электрона, либо в виде кванта рентгеновского характеристического излучения кремния. Оже-электрон испытывает неупругое рассеяние и также создает электронно-дырочные пары. Кванты рентгеновского излучения кремния могут повторно поглощаться, инициируя процесс снова, или неупруго рассеяться. Таким образом, имеет место последовательность событий, в результате чего вся энергия первичного фотона остается в детекторе, если только излучение, генерируемое в одном из актов [c.213]

Знание химических сдвигов дает возможность расшифровывать сложные спектры больших молекул, что достигается путем простой комбинации селективного возбуждения и стробирующей развязки. При таком подходе каждый резонансный сигнал возбуждается селективно, затем устройство развязки выключается, что создает условия свободной прецессии резонансных линий мультиплетных сигналов, и Фурье-преобразование генерирует мультиплетные подспектры, соответствующие выбранному положению резонансного сигнала. Серия таких подспектров воссоздает обычный полный спектр со всей картиной связей. Дополнительную информацию относительно связности мультиплетных сигналов можно получить, используя методику селективного двойного резонанса, такую как селективный перенос населенности. Эти методы позволяют определить знаки констант спиновых связей, применяя мягкие селективные импульсы для облучения ядер, связанных с наблюдаемым ядром. [c.5]

Во всех известных случаях комплекс образуется и разрушается настолько быстро, что невозможно записать отдельно сигналы водорода в свободной молекуле Айв комплексе А-В вместо этого наблюдается только один сигнал, соответствующий атому водорода в среднем окружении. Пусть равновесная смесь содержит п молей комплекса А-В и 1 — п молей свободного А тогда время жизни атома водорода распределится между комплексным и свободным состояниями в отношении п (1 — п) и химический сдвиг приобретет соответствующее значение. Однако сдвиг будет зависеть от температуры, а также от концентраций веществ А и В, так как эти факторы влияют на состояние равновесия и поэтому изменяют среднее окружение. Путем систематического изменения концентрации можно, применив метод экстраполяции, найти сдвиг, характерный для комплекса А-В. [c.82]

Чем дальше от места ввода реагентов расположено то или иное сечение, тем меньше будет концентрация реагентов и больше — продуктов. Глубину протекания реакции в различных точках вдоль трубки находят путем измерения тех или иных физических свойств раствора — оптической плотности, электропроводности возможна регистрация спектров ЯМР, а для реакций с участием свободных радикалов — измерение интенсивности сигнала ЭПР. Последовательно измеряя концентрацию реагентов или продуктов в различных точках реактора, получают полную кинетическую кривую. В современных установках непрерывного потока используется аппаратура для регистрации концентраций с небольшой постоянной времени. Перемещая с постоянной скоростью детектор вдоль трубки (сканируя реакционную зону) или реакционную трубку через детектор, за несколько секунд получают полную кинетическую кривую. [c.54]

Последовательность событий в различных экспериментах удобно описывать, вводя пути переноса когерентности , примеры которых схематически показаны на рис. 6.3.1. Во время свободной прецессии система остается на определенном уровне данной диаграммы, в то время как РЧ-импульсы вызывают переходы между различными порядками когерентности. Все пути переноса когерентности начинаются при равновесном состоянии с / = О и должны заканчиваться в целях регистрации одноквантовой когерентностью (р = 1). Если используется квадратурный детектор, то регистрируется комплексный сигнал [c.354]

Основная часть эксперимента обусловлена необходимостью получить хорошее отношение сигнал — шум. Обычно эта операция, если нужно, упрощается путем усреднения сигнала однако недавно была показана эффективность перекрестной корреляции как метода количественного исследования, особенно в случае низких концентраций исследуемых растворов [21]. Для измерения относительных площадей сигналов можно воспользоваться несколькими приемами измерить площадь треугольника, применить электронный интегратор или вырезать измеряемые полосы и взвесить их. Обычно предпочтение отдают последнему способу [22]. В идеальном случае полосы не должны накладываться друг на друга при наложении полос для их разделения можно применить методы Гаусса [22] или Лоренца [20], хотя такой подход, строго говоря, приведет к снижению точности определяемых констант устойчивости. Применение спектроскопии ЯМР для определения констант устойчивости ограничивается тем, что величина химического сдвига часто зависит от природы и концентрации присутствующих в системе инертных ионов [23, 24] и, следовательно, от концентрации частиц, содержащих металл и лиганд. Однако для многих систем существует еще более серьезная проблема, а именно быстрый обмен между свободным и координированным лигандом. [c.149]

Использование явления динамической поляризации протонов в парамагнитных растворах позволило существенно усовершенствовать ядерные магнитометры. Одновременно удалось синхронизировать процессы поляризации и измерения и таким образом сделать прибор быстродействующим ]60]. Создание специального ядерного генератора дает возможность получать непрерывный сигнал ядерной индукции с частотой, пропорциональной измеряемому магнитному полю 161]. Присутствие в растворе свободных радикалов позволяет осуществить динамическую поляризацию протонов воды путем насыщения одного из двух электронных переходов с помощью сильного высокочастотного поля с частотой 54 или 56 Мгц (постоянное поле около 0,5 э). [c.175]

Если зависимость КСД от Д обусловлена структурой образца, то для одного и того же активного угля следует ожидать отклонения КСД от постоянного значения в одну какую-либо сторону независимо от природы адсорбата и температуры опыта. Однако такой корреляции не наблюдалось. Погрешность определения КСД при малых Д увеличивается в связи с тем, что в данном случае очень мал наклон прямой 1п М от и искажения сигналов (шумы, помехи) оказывают большое влияние на амплитуду сигналов спинового эха. Наклон может быть увеличен путем применения градиентных импульсов большей интенсивности, однако неизбежные различия между интенсивностями градиентных импульсов одной импульсной программы могут привести к дополнительному затуханию эха, которое можно интерпретировать, как обусловленное диффузией, что приводит к завышенным значениям КСД. Кроме того, при коротких временах наблюдения на сигнал спинового эха возможно влияние свободной индукции после предыдущего импульса или хвоста градиентного импульса. Влияние перечисленных причин погрешности возрастает в случае измерения малых величин КСД и может быть уменьшено применением в измерениях большого постоянного градиента, который приводит к стабилизации и сужению [c.123]

Сравнительно малочисленные работы по спектрам ядер О молекул воды уже дали определенные результаты. Алей и Джексон [253], например, наблюдали сдвиг одиночного сигнала ЯМР на ядрах 0 в водных растворах перхлоратов в присутствии парамагнитных ионов Dy " . В этом случае можно зарегистрировать две отдельные линии резонанса ядер 0, которыми обогащена вода, принадлежащие свободной и связанной воде. По изменению сдвигов в зависимости от концентраций парамагнитных и диамагнитных ионов определены координационные числа гидратации некоторых ионов в растворе. Получено ai + = 5,8—6,1 ве + = 3,7—3,9 псг=+ = 6,7—6,9 Конник и Фиат [254] тем же путем получили ПАР+ = 5,9 0,1, Пве + = 4,1 0,2. Эти цифры блестяще совпадают с общепринятыми. Если учесть, что они получены без грубых допущений, потребовавшихся при расчете П/, из данных по химическим сдвигам протонов воды, [246], станет ясной необходимость развития исследований растворов в этом направлении. [c.111]

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

Поскольку найти теоретическим путем явный вид функции, связывающей выходное напряжение, снимаемое с пьезометрического датчика, и скорость частиц дисперсной фазы пока не представляется возможным, подобная зависимость определяется экспериментальным путем. Схема измерительной системы для градуировки пьезометрического датчика, предложенной в работе [75], приведена на рис. 73. Градуировка проводилась с использованием свободно, падающей частицы (5), скорость удара которой о датчик изменялась в результате изменения расстояния между датчиком (9) и ирисовой диафрагмой (2). Сигнал с пьезодатчика поступал [c.147]

При проведении РИА оба эти пути теоретически равноценны, так как реально регистрируемый сигнал (распад/мин), полученный от одной и той же концентрации связанной или свободной метки, одинаков. При проведении же ИФА теоретически не исключена вероятность, что активность фермента в комплексе иммобилизованное антитело — антиген-фермент будет отлична от его активности в несвязанном конъюгате. В этом случае регистрация одного и того же сигнала на твердой фазе и в растворе не может служить однозначным свидетельством о равном перераспределении начального количества конъюгата. Другими словами, экспериментально определив Р и вычислив значение В как разность, получим истинное соотношение В/Р, но, экспериментально измерив В (исходя из неизменности каталитической активности фермента в комплексе) и вычислив Р, можно получить значение В/Р, ие отражающее реального перераспределения меченого антигена. Предположение об изменении активности фермента может быть подтверждено или отброшено только на основе проведения дополнительных экспериментов. Наиболее простым из них является одновременно определение В экспериментально и как разность ([Аг ]о—Р). Совпадение полученного и вычисленного значения В [c.259]

В последние годы в практике все шире используется импульсная Фурье-спектроскопия (ЯМР на ядрах С). В ЯМР-спектрометрах с Фурье-преобразованием в приемнике детектируется не сигнал поглощения или дисперсии (что имеет место в стационарных спектрометрах без Фурье-преобразова-ния), а сигнал спада свободной индукции (ССИ), который генерируется путем воздействия на образец ВЧ-импульсов определенной частоты. Наблюдение поведения системы ядерных спинов проводится по окончании каждого импульса, т. е. после выключения высокочастотного поля (ВЧ). Сигнал, детектируемый в приемнике, называют сигналом свободной индукции. [c.35]

В спектре ЯМР Н раствора А1(С104)з в водном [ Не]-ацетоне даже при комнатной температуре зарегистрированы два сигнала, отвечающие свободной воде и воде из внутренней гидратной оболочки АР [245]. Добавление ацетона замедляет протонный обмен. Таким путем было установлено, что первичное гидратное число АР равно 6 [245]. [c.62]

Основной эффект, который вносит поверхность, заключается в уменьщенпп подвижности адсорбированных молекул. Результатом этого является экспериментально наблюдаемое уменьще-пие времени релаксации у поверхности по сравнению со свободной жидкостью. Установлено экспериментально и теоретически, что релаксационные характеристики Г, пТ. изменяются в породах пропорционально размерам пор пли общей величине удельной поверхности, которая и определяет адсорбционные с1 -И"1ства, Жидкости в порах реальных иород-коллекторов представляют собой сложную спиновую систему, состоящую из двух-трех подсистем, возникающих вследствие влияния поверхности коллектора. В этом случае релаксационная кривая представляет сложную экспоненту, которая мож т быть разложена на две-три [4]. Каждая из таких составляющих характеризует процентное содержание выделенной спин-системы и время ее сиин-решеточной релаксации. Простейшая модель жидкости в порах — двухфазная. Компонента с более коротким временем релаксации отвечает связанной жидкости, а компонента с более длинным — свободной. В трехкомпонентной модели поровое пространство коллектора делится на три группы с различной удельной поверхностью, причем молекулы жидкости, находящиеся в порах разных групп, характеризуются различной степенью подвижности. Основные трудности в этой модели возникают при разложении кривой спада амплитуды сигнала на три экспоненты, которые преодолеваются путем применения программ нелинейного регрессионного анализа. Кроме того, в этой модели появляется новый параметр — критическое время спин-решеточной релаксации. Жидкость в порах, характеризуемых временем релаксации, меньше критического, является связанной. [c.102]

В спектрах ЯМР замещенных фенолов обобщенные структурные выводы основываются на анализе сигналов ЯМР ароматических протонов, химических сдвигах 50Н свободного гидроксила, определенного путем экстраполяции соответствующей кривой 50Н=Дс) к нулевой концентрации алкилфенолов в I4. Значительный интерес представляют химические сдвиги протонного сигнала 50Н в комплексообразующих растворителях ДМСО и ГМФА и их корреляционный анализ в соответствии с константами заместителей (глава 5). [c.21]

Ионам Са принадлежит центральная роль в регуляции многих клеточных функций. Изменение концентрации внутриклеточного свободного Са является сигналом для активации или ингибирования ферментов, которые в свою очередь регулируют метаболизм, сократительную и секреторную активность, адгезию и клеточный рост. Источники Са могут быть внутри- и внеклеточными. В норме концентрация Са в цитозоле не превышает 10 М, и основными источниками его являются эндоплазмати-ческий ретикулум и митохондрии. Нейрогормональные сигналы приводят к резкому повышению концентрации Са (до 10 М), поступающего как извне через плазматическую мембрану (точнее, через потенциалзависимые и рецепторзависимые кальциевые каналы), так и из внутриклеточных источников. Одним из важнейших механизмов проведения гормонального сигнала в кальций—мессенджерной системе является запуск клеточных реакций (ответов) путем активирования специфической Са -кальмодулин-зависимой протеинкиназы. Регуляторной субъединицей этого фермента оказался Са -связывающий белок кальмодулин (мол. масса 17000). При повышении концентрации Са в клетке в ответ на поступающие сигналы специфическая протеинкиназа катализирует фосфорилирование множества внутриклеточных ферментов —мишеней, регулируя тем самым их активность. Показано, что в состав киназы фосфорилазы Ь, активируемой ионами Са , как и КО-синтазы, входит кальмодулин в качестве субъединицы. Кальмодулин является частью множества других Са -свя-зывающих белков. При повышении концентрации кальция связывание Са с кальмодулином сопровождается конформационными его изменениями, и в этой Са -связанной форме кальмодулин модулирует активность множества внутриклеточных белков (отсюда его название). [c.296]

Ионизованные молекулы и атомы по их массам разделяют в масс-спектрометре, схема основных узлов которого приведена на рис. 12.1. Он состоит из устройства для ввода пробы 1, в которое газы вводят непосредственно, а жидкости испаряют заранее или в приборе. Задача системы напуска заключается во вводе такого количества газообразной пробы, чтобы обеспечить давление 10" —10" мм рт. ст. в ионном источнике 2, где молекулы иониз1фуются. При ионизации электронным ударом электроны испускаются раскаленньпй катодом, соударяются по пути к аноду с молекулами введенного вещества и часть этих молекул электроны ионизуют. Образующиеся ионы выводятся из зоны ионизации, ускоряются электрическим полем и одновременно фокусируются в пучок (узел ускорения и фокусировки ионов 3). Нейтральные молекулы удаляются вакуумным насосом. Все узлы прибора находятся под высоким вакуумом (вакуумная система 4), который обеспечивает необходимую длину свободного пробега ионов. Поток ускоренных ионов попадает в масс-анализатор 5, где ионы разделяются по массе. Разделенные пучки ионов затем попадают в детектор б, где ионный ток преобразуется в электрический сигнал, который усиливается усилителем 7 и обрабатывается ЭВМ 8. [c.365]

Смолисто-асфальтеновые вещества обладают парамагнетизмом, так как в их основе находятся системы на электронных оболочках которых имеются неспаренные электроны. К таким системам относятся свободные радикалы, парамагнитные центры, внедренные в кристаллическую решетку или в молекулы комплексных соединений, и т. д. Парамагнетизмом обладают и нефти благодаря входящим в них смолисто-асфальтеновым компонентам. Для проведения анализа образец помещают в сильное магнитное поле и получают ЭПР — спектр-одиночный сигнал, по которому рассчитывают число парамагнитных центров путем сравнения с эталоном, имеющим стабильное значение числа парамагнитных центров =0,1-10 на 1 г). Число нарамагнитных центров образца рассчитывают по формуле [c.90]

Измерения абсолютных концентраций свободных радикалов производились путем сопоставления площади под кривой линии поглощения ЭПР изучаемого радикала и бокового угольного эталона, который был предварительно проградуирован по центральному эталону (дифенилпикрилгидразилу). Для нескольких самых интенсивных линий поглощения кумильных перекисных радикалов и для эталона было определено отношение S/h, где S — площадь под кривой линии поглощения, пропорциональная числу частиц, ж h — амплитуда сигнала, записанного в дифференциальной форме. Поэтому в дальнейшем для вычисления концентраций радикалов (N) можно использовать соотношение [c.65]

Для устранения этого влияния можно к пробе добавить, например, азотную кислоту, которая вытеснит анион хлора в виде легколетучего хлорово-дорода. Хорошие результаты получают при добавлении нитрата аммония с образованием летучего хлорида аммония. Но при этом наблюдается частичная потеря определяемого элемента. Разработан метод устранения помехи от свободного хлора путем его связывания в молекулу, более устойчивую, чем молекула монохлорида определяемого элемента [256]. С этой целью к пробе добавляют нитрат лития. При этом литий связывается с хлором, образуя легколетучий и труднодиссоциируемый хлорид лития (см. табл. 32), который улетучивается до стадии атомизации. Таким образом определяемый элемент защищается от воздействия хлора. Еще более термостойкие монохлориды образуют бор, титан и иттрий. Но они в данном случае меньше подходят в качестве буфера из-за низкой летучести. Когда к пробе, содержащей 1 мкг/мл таллия, добавляют 10 мкг хлорида натрия, абсорбционный сигнал существенно подавляется, а при введении наряду с мешающим веществом нитрата лития сигнал полностью восстанавливается. В данном случае отношение концентрации буфера к концентрации мешающего вещества должно быть не меньше 50. Еще лучшие результаты получают при совмещении буферной добавки с испарением с графитовой платформы. [c.146]

Итак, мы рассмотрели, как анализируемое вещество, свободное от элюента, попадает на транспортер. В настоящее время в основном применяются две системы переноса вещества в ионизационный детектор. В литературе описана новая, весьма многообещающая система, возможно, что и она вскоре будет использоваться в стандартных установках. В первой и наиболее прямой системе транспортер проходит непосредственно через пламя пламенно-ионизационного детектора. Вещество сгорает, предполагается, что полностью, а образовавшиеся ионы собираются обычным путем. Эта система критиковалась, так как при прямом движении через пламя возникают шумы Причем в вершине пика, такого присущего пламени шума, сгорают и яелетучие углероцсодержащие загрязнения, так что при использовании загрязненного транспортера с "бесконечной" лентой на "действительную" хроматограмму, по-видимому, накладывается регулярный сигнал. Это подтверждают наблюдения, проведенные в лаборатории авторов. [c.225]

Спектроскопия насыщения имеет то преимущество перед спектроскопией в молекулярных пучках, что она позволяет измерять сечения столкновения путем наблюдения уширения линий, свободных от доплеровского уширения, прп повышении давления [127, 128]. Другое ее преимущество — относительная простота вакуумного оборудования, которое дешевле, чем оборудование, необходимое для получения коллимированных молекулярных пучков. Недостатком этой спектроскопии является меньшее отношение сигнал/шум. Для устранения индуцируемого мощностью ущирения лэмбовского провала надо, чтобы интенсивность лазерного излучения не была слишком высокой. [c.278]

Таким образом, если насыщение достигает только несколько процентов то шум от большого линейного сигнала с доплеров-ским уширением накладывается на свободный от доплеровского уширения нелинейный сигнал насыщения. Метод улучшения отношения снгнал/шум в спектроскопии насыщения при низких давлениях был разработан Соремом и Шавловым [127], которые периодически прерывали два пучка лазерного излучения, распространяющихся в противоположных направлениях, с частотами СО] и С02. Провал насыщения, обусловленный комбинированным поглощением обеих волн одной и той же группой молекул, пропорционален 1J2. Соответствующее уменьшение поглощения, иромодулированное на суммарной частоте, может быть измерено путе.м регистрации той части сигнала полной флуоресценции с верхнего уровня, который модулирован этой частотой. [c.279]

Предварительные исследования с использованием метода ЭПР показали, что радикальный механизм может иметь место, однако идентифицировать радикальные промежуточные продукты по ЭПР-спектру не представляется возможным. При нагревании смеси 2-аминоантрахинона, гидроокиси калия, ацетата и нитрата калия до 200 °С образующийся плав является проводником и не может быть проверен на наличие ЭПР-сигнала. Однако охлажденный до комнатной температуры плав застывает в синеваточерную твердую массу на присутствие в ней свободных радикалов указывает сильный ЭПР-сигнал. Аналогично ведет себя и раствор амина и едкого кали в тетраметилмочевине. Интерпретация результатов затруднилась, когда было обнаружено, что сам индантрон после выделения обычным методом через умеренно растворимую динатриевую соль дигидропроизводного или путем регенерации из хроматографически однородного и перекристаллизо-ванного диметилового эфира дигидроиндантрона дает в твердом [c.154]

Реальные спектры ЭПР, как правило, обладают неполростью разрешенной СТС (вследствие относительно большой ширины линии). Трудности анализа при этом существенно возрастают, так как даже при идеальной записи сигнала нельзя точно определить положение и интенсивность каждой линии. Существует несколько подходов к проблеме анализа таких спектров. Мы не будем в этой главе рассматривать подходы, связанные с применением экспериментальной техники (методы двойного электронного резонанса [9], ядерного резонанса на свободных радикалах, спинового эха [10]), которые позволяют часто определить неразрешенные в обычных спектрах ЭПР константы СТС, но связаны, как правило, с использованием весьма сложной аппаратуры и с потерей чувствительности. Кроме того, каждый из этих методов пригоден для изучения сравнительно узкого круга объектов. Промежуточное положение занимает предложенный в [11] метод обострения спектров путем примешивания высших производных к регистрируемому сигналу. Сущность этого метода можно изложить с помощью корреляционных, или характеристических, функций. [c.46]

Рис. 2.11. Применение импульсной последовательности 90°—Т—90° и преобразования Фурье для определения Т1 всех линий в спектре С-3,5-диметилциклогексен-2-она-1 (с подавлением по протонам). Каждый спектр получен путем 64-кратного накопления сигнала свободной индукции рабочая частота генератора 25,1 МГц [272].

При строгом соблюдении продолжительности контакта воды с хлором (30 мин для свободного и 60 мин для связанного хлора) корректирование дозы хлора по его остаточной концентрации приходится вести с помощью системы, гостроенной по схеме прерывисто-импульсного регулирования. В этом случае корректирование заданного соотношения расходов, ода — хлор производится с перерывами, продолжительность которых равна времени пребьшания хлорированной воды на пути от места ввода хлора до места отбора воды в анализатор (включая время нахождения хлорированной воды в контактном резервуаре). Поскольку дискретный сигнал, поступивший от анализатора хлора, должен затем непрерывно воздействовать на пропорциональную составляющую регулятора, в канале обратной связи по остаточному хлору следует иметь не только прерьшающее устройство, но и интегрирующее звено с памятью. В системе автоматического управления хлоратором С-0378 (см. рис. VI.8) эта задача решена с помощью динамических преобразователей (БДП-П) и прерывающего устройства, установленного между этим блоком и анализатором хлора. САУ дозатора Аква-хлор можно построить по xi Me на рис. У1. 17. [c.111]

В Институте химической кинетики и горения Хмелинским и Семеновым [96] был разработан и сконструирован ЭПР-рел аксометр трехсантиметрового диапазона, позволяющий регистрировать сигнал спинового эха свободных радикалов. Блок-схема ЭПР-релаксометра представлена н а рис., 56. Необходимо указать на трудности, преодоленные на пути создания этого прибора. Было известно, что времена релаксации свободных радикалов 10 —10 сек., следовательно длительность СВЧ импульса должна была быть во всяком случае равна 10 сек. Однако, как уже указывалось, импульс СВЧ должен быть достаточно мощным, чтобы повернуть вектор спиновой намагниченности на угол порядка 180°. Можно показать, что при добротности резонатора 300 мощность импульса в этом случае должна быть около 3 кет, в то время как мощность регистрируемого сигнала составляет 10 °—10 вт. Поскольку сигнал спинового эха наблюдается на расстояниях меньше микросекун- [c.158]

Была проведена оценка концентрации парамагнитных центров, ответственных за сигнал ЭПР, путем сравнения интенсивностей сигналов от известного количества стабильного свободного радикала дифенилпикрилгидразила и от образца аморфного хлорофилла а+Ь (навеска 5 мг). Установлено, что на 10ОО молекул пигмента приходится один парамагнитный центр. [c.447]

Образцы адсорбентов, характеристика которых дана в предыдущих наших работах [5], подвергались 10-часовому прокаливанию (700° С) на воздухе для выжигания органических загрязнений, а затем тренировались 3 часа в высоком вакууме при 500° С. Пары бензо.та, предварительно подвергнутого вакуумному обезгаживанию, поступали с упругостью 80 мм рт. ст. внутри отпаянной стеклянной системы к порошку данного адсорбента путем разбивания внутренней стеклянной перегородки и адсорбировались па нем в течение часа при 20° С. После адсорбции три порции каждого адсорбента пересыпались внутри системы в три шаровидные кюветы увиолевого стекла, снабженные тонкими отростками, и отпаивались для проведения измерений спектров диффузного отражения и ЭПР. Методика измерений описана в [5]. Первая порция адсорбента измерялась при 20° С, вторая после прогрева при 100° С (20 час.), третья подвергалась освещению в течение 10 час. полным ультрафиолетовым светом кварцевой лампы СВДШ-250 при перемешивании. На рисунке приведены спектры поглощения, измеренные на СФ-4 в диффузно отраженном свете с указанием масштаба по оси ординат знаком + отмечены образцы, обнаруживавшие достаточно интенсивный одиночный сигнал ЭПР, свидетельствовавший о появлении свободного радикала. На всех кривых присутствует ультрафиолетовая полоса поглощения 260 нм, обязанная мало возмущенным физически адсорбированным молекулам бензола. Эта полоса является единственной в спектрах 4, 6, 7, 9, 10, 11, полученных при адсорбции gHg па силикагеле, окиси алюминия, подвергнутых нагреву или ультрафиолетовому облучению. При адсорбции на алюмосиликагеле уже при 20° С появляется полоса у 500 нм (спектр 8), которая [c.413]

Представлен краткий литературный обзор и анализ собственных экспериментальных материалов о возможных путях изменений Na+ и К+ на первичных этапах фоторецепторного акта в наружных сегментах палочек сетчатки. Рассматриваются данные об изменениях под действием света проницаемости мембран дисков наружных сегментов к Na+ и К+, изменениях соотношения свободной и связанной форм ионов, изменениях объемов дисков и фотоиндуцированных изменениях Na+-, К+-АТФазы наружных сегментов. Приведены собственные экспериментальные данные об особенностях (расположение ионных центров) Na+-, К+-АТФазы дисков наружных сегментов. Особое внимание уделено вопросу о возможном механизме передачи сигнала с мембраны диска на наружную мембрану рецептора. Рассматриваются гипотезы об участии иона Са и циклической формы АМФ в этом процессе. В заключение приводятся собственные экспериментальные данные о влиянии циклического нуклеотида на выход Na+ и К+ из фоторецепторных мембран и связи 3 5 -АМФ с родопсином. Подчеркивается взаимосвязь между превращениями родопсина и циклической формой АМФ. Илл. — 7, табл. — 4, библ. — 53 назв. [c.212]

Некоторые белки непрерывно секретируются производяшими их клетками. Нри этом они упаковываются в транспортные пузырьки в аппарате Гольджи и затем переносятся непосредственно к плазматической мембране. В этом случае говорят о конститутивном пути секреции. В других клетках определенные белки и/или малые молекулы запасаются в специальных секреторных пузырьках, которые сливаются с плазматической мембраной только после получения клетки соответствуюш,его сигнала извне. Этот процесс носит название регулируемого пути секреции (рис. 6-69). Конститутивный путь осуш,ествляется во всех клетках, а регулируемый путь обнаружен главным образом в клетках, приспособленных для секреции производимых ими вешеств в зависимости от определенных потребностей. Обычно это гормоны, нейротрансмиттеры или перевариваюш,ие ферменты. В таких специализированных секреторных клетках сигналом к секреции часто служит химический медиатор, например, гормон, связываюш,ийся с рецепторами на клеточной поверхности. В результате происходит активация рецепторов, которая генерирует внутриклеточный сигнал, зачастую включающий кратковременное повышение концентрации свободного Са " в цитозоле (см. разд. 12.3.7). С помощью неизвестного механизма этот сигнал (сигналы) инициирует процесс экзоцитоза, побуждая секреторные пузырьки к слиянию с плазматической мембраной и. таким образом, к высвобождению их содержимого во внеклеточное пространство. [c.409]

В аденилатциклазном пути передачи информации внешний сигнал после взаимодействия со стимулирующим рецептором через G-белок типа Gs активирует ус>1лительный фермент аденилатциклазу (АЦ) (рис. 7). АЦ катализирует превращение аденозинтрифосфата (АТФ) в цАМФ (рис. 8). Субстратом для АЦ является Mg""АТФ или Мп АТФ (Liu et aJ., 1997). Свободная АТФ является ингибитором активности АЦ. Другие агонисты, связываясь с ингибирующими рецепторами, активируют С ки, которые ингибируют АЦ. [c.15]

Поскольку в такой реализации мы имеем дело с нежесткими столкновениями, то в некоторые пути сигналов были введены задержки, чтобы шары, движущиеся свободно, шли в но1у с шарами, которые были задержаны столкновением. Можно представить себе смысл этих задержек, если заметить, что число шагов, необходимых шару, чтобы проследовать по пути любого сигнала, в точности равно числу клеток, которые частица посетит на своем пути хотя бы один раз, включая и дополнительные клетки, где она побывает во время столкновения. [c.236]

Темп процессов обычно определяется с помощью особых датчиков, иногда очень сложных по своей структуре. И может случиться, что из-за наличия соответствующих внутренних связей датчик будет переворачивать поступающий сигнал и вместо ускорения процесса станет показывать его замедление либо будет завышать или занижать истинные значения скорости. Это вполне реальная ситуация в условиях, когда используются сложные электронные схемы. Поэтому, чтобы не впасть в ошибку, надо прежде познакомиться с характеристиками датчика путем сравнения его с таковыми, например, из группы простейших механических явлений, которые свободны от подобных отклонений (см. параграфы 14 гл, XV и 8 гл. XVIII). [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология