Медь, окись Si ZnO реакция восстановления

Низкотемпературный катализатор активируется восстановлением, при котором окись меди превращается в металлическую медь. Другие компоненты катализатора, такие как окись цинка и окись алюминия, не участвуют в этой реакции. Реакция восстановления является экзотермической (табл. 20), поэтому должны быть приняты меры предосторожности, гарантирующие контролируемую скорость добавления водорода. Процедура восстановления описывается в гл. 9. Важное значение имеют возможные реакции между реакционными газами и компонентами катализатора. Должно быть рассмотрено образование карбоната цинка, так как, например, при температуре [c.138]

В основе этого метода лежит реакция восстановления металла из его окисла. Так, например, уголь и окись углерода восстанавливают медь из красной медной руды (куприта) Си О [c.289]

Описанная в опытах 62, 63 реакция восстановления гидрата оки меди глюкозой в присутствии щелочи применяется для открытия гл козы в моче под названием пробы Троммера. [c.96]

Окись меди, так же как и окись никеля, активирует дегидратирующее- действие глинозема, снижая температуру реакции до того-же предела. Но если окись никеля способна при 220°С в присутствии глинозема обеспечить восстановление до предельного углеводорода, то для окиси меди температура в 220°С оказывается слишком низкой, чтобы она могла обеспечить прохождение гидрогенизации. Поэтому реакция восстановления борнеола останавливается на первой фазе. [c.46]

Чрезвычайно важное значение имело открытие, сделанное французскими учеными Сабатье и Сандераном. Ими было найдено (1905), что очень активным катализатором для реакций присоединения водорода является мелко раздробленный никель при температуре выще 100 °С. Кроме металлического никеля, для этой цели теперь применяют также окись никеля, мелко раздробленную медь и ряд других катализаторов. Очень активным катализатором реакций восстановления водородом являет- [c.158]

Одним из наиболее эффективных методов обезвреживания нитрозных газов является каталитическое их восстановление до безвредного элементарного азота. Катализаторами служат платина, палладий, рутений, а также более дешевые, но менее эффективные — никель, хром, медь. В качестве восстановителей применяют метан, водород, окись углерода, природный и нефтяной газы и др. Реакция восстановления происходит по следующим схемам при применении метана [c.88]

Нагреть реакционную колбу на песчаной бане. Когда начнется энергичное выделение газа, нагревание прекратить. Убедившись в том, что окись углерода идет чистая (как это проверить ), можно начать нагревание той части трубки, где лежит окись меди. Как изменяется ее цвет Испытать действие выходящего газа на известковую воду. По окончании реакции восстановления окисн меди охладить прибор в токе двуокиси углерода, заменив колбу на аппарат Киппа. [c.146]

Окись азота N0 образуется во многих реакциях восстановления азотной кислоты и растворов нитратов или нитритов так, прп реакции 8 н. азотной кислоты с медью [c.176]

Опыт 8. Восстановление окиси меди окисью углерода. Восстановление окисью углерода металлов является важнейшей реакцией в технике выплавки металлов из руд (например, доменный процесс). Опыт проделывают так же, как и опыт восстановления окиси меди водородом— в пробирке, если его проводят под тягой. Без вытяжного шкафа окись меди насыпают в широкую стеклянную трубку, закрывают ее пробками с газоотводными трубками. Нагревают окись меди и с одного конца трубки пропускают окись углерода, с другого конца поджигают непрореагировавшую окись углерода. После охлаждения меди в слабом токе окиси углерода прекращают ее доступ, и учащимся показывают восстановленный металл. [c.167]

Окисление меди и ее влияние на окисление водорода послужило предметом ряда исследований. Медь легко окисляется с образованием поверхностного окисла, который при температурах до 175° по составу соответствует закиси меди, а при более высоких температурах основной его составной частью является окись меди. Реакция протекает наиболее быстро на границе раздела металл —окись. Скорость окисления повышается в присутствии водорода и достигает максимума при соотношении Н2 02= 1 1. Сравнение скоростей окисления меди со скоростями восстановления образующихся окислов при тех же самых парциальных давлениях показывает, что они сопоставимы, если температура реакции превышает 175°, т. е. что этот катализ представляет типичную реакцию, идущую через стадию образования промежуточного соединения с попеременным окислением и восстановлением металла. При температурах ниже 175° расходуется больше кислорода, чем необходимо для образования воды, и из экспериментальных данных следует. [c.124]

Для всех осажденных медных катализаторов характерна сильная зависимость активности и селективности от способа приготовления температуры прокаливания соли, температуры и времени восстановления, применяемого восстановителя и др. Это объясняется тем, что окись меди при температуре реакции (250—300°С) содействует реакциям конденсации Восстановление катализатора можно вести и водородом, однако при этом необходим особо тщательный контроль за температурой, так как до 320°С равновесие реакции [c.112]

Ограничение температуры регенерации (не выше 82° С) позволяет уменьшить потери аммиака и разложение раствора, но вместе с тем ограничивает и полноту десорбции окиси углерода, которая может быть достигнута в результате простого выпаривания. Последние следы окиси углерода моншо, правда, удалять при помощи реакции, представленной уравнением (14.4). По этому уравнению окись углерода окисляется двухвалентной медью в карбонат двухвалентная медь при этом восстанавливается в одновалентную. Эта реакция протекает при комнатной температуре чрезвычайно медленно, но при 76—82° С скорость ее достаточно велика. Поэтому наиболее целесообразно проводить эту реакцию без охлаждения раствора сразу после его регенерации. Скорость восстановления двухвалентной меди окисью углерода была детально изучена [20] в ходе этих работ определяли изменения концентрации раствора путем измерения электродвижущей силы концентрационного гальванического элемента. Оказалось, что в отсутствие одновалентной меди реакция протекает чрезвычайно медленно, но ускоряется по мере частичного восстановления двухвалентной меди. Полученные результаты приводят к выводу, что реакция протекает с участием окиси углерода, входящей в комплексное соединение, и что одновалентная медь, переводя дополнительные количества окиси углерода в раствор, увеличивает скорость реакции. [c.359]

В колбу, соединенную с холодильником и трубкой, доходящей до дна колбы, для пропускания воздуха, помещают испытуемую жидкость и медные опилки. Конец холодильника опускают в колбочку с водой. Колбу нагревают на бане с цилиндровым маслом, выпаривая жидкость почти досуха. При достаточной концентрации азотной кислоты начинается восстановление ее медью в окись азота (N0), которая с воздухом дает двуокись азота (N02), образующую оранжевые пары. Последняя, растворяясь в воде, дает азотную и азотистую кислоты, которые и открываются вышеприведенными реакциями . [c.174]

В колбу, соединенную с холодильником, конец которого опускают в колбу с водой, помещают исследуемую жидкость и медные опилки. Колбу нагревают на бане с минеральным маслом или на песчаной бане и жидкость выпаривают почти досуха. При достаточной концентрации азотной кислоты происходит восстановление ее медью в окись азота, которая с кислородом воздуха образует двуокись азота (оранжевые пары). Последняя, растворяясь в воде, дает азотную и азотистую кислоты, которые и обнаруживаются химическими реакциями [c.357]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

В отличие от водорода окись углерода восстанавливает Си в цеолите Y до Си" ". Поскольку в процессе обработки цеолита окисью углерода вид спектров в области валентных колебаний гидроксильных групп не меняется, механизм восстановления меди должен быть иным, чем при взаимодействии с водородом. На восстановленных образцах u Y не удалось обнаружить бренстедовских кислотных центров, хотя в спектрах адсорбированного пиридина присутствовала полоса при 1451 см , - обусловленная адсорбцией молекул пиридина на льюисовских центрах или на катионах. Показано, что добавление воды способствует образованию льюисовских центров. Восстановление меди можно изобразить следующей реакцией [c.326]

Ацетофенон Метилфенилкарби- нол Катализатор, полученный восстановлением СиО—АЬОз водородо-азотной смесью при 250° С в циклогексане, 117 бар, 115° С, высокая скорость реакции [131] Смесь окись меди — окись хрома (100 13,8) 5 бар, 130° С. Выход количественный [132] Хромит меди 23 бар, ПО—120° С, 3 ч, Выход 97% [133]. См. также [76, 134] РеаОз (100 ч.) —СгаОз (71—109 ч.)— СиО (8—17ч.) [135] Активная СиО (5,8 г) — СаО (2,8 г) — V2O4 (2,8 г) 10 400 бар, 118° С [136] [c.1229]

Для этого в чистой сухой пробирке отвешивают 1 г окиси меди, закрепляют ее в штативе горизонтально и в середину кладут свернутую трубочкой фильтровальную бумагу. После проверки водорода на чистоту трубку прибора, подающего этот газ, вводят в пробирку так, чтобы не касаться порошка, и окись меди сильно нагревают до тех пор, пока вся она не восстановится. Затем пробирку охлаждают в токе водорода же и вынимают фильтровальную бумагу, яропитанную водой, образовавшейся в результате реакции восстановления окиси меди. Если вода осталась на стенках пробирки, то [c.51]

Поэтому при проведении этой реакции окись меди нужно нагреть лишь до начала реакции далее она продолжается и при отставленной горелке самопроизвольно и -соцровождается самараскаливанием докрасна выделяющейся меди. Реакция восстановления окиси меди -практически необратима. Совершенно иное получается при восстановлении водородом окислов железа. [c.202]

Правда, было показано, что, пользуясь методом Сабатье, можно. восстановить ацетамид и пропионамид в смесь алкил- и диал-киламинов [658], но этот метод не приобрел никакого значения. Адкинс и Войчик [659] проводят реакцию под давлением с катализатором медь — окись хрома, применяя диоксан в качестве раз бавителя. Они объясняют благоприятное действие диоксана T6Mj что диоксан поглощает воду, образующуюся в процессе реакции, которая не может поэтому оказывать такого сильного гидролизующего действия, как обычно, В качестве побочных продуктов реакции образуются преимущественно вторичные амины. Например, при восстановлении 54 г а-фенилбутирамида в 125 мл диоксана в присутствии 10 8 катализатора при 250 ати и 250° в течение [c.247]

Установка, применяемая для восстановления руд окисью углерода, очень похожа на только что описанную установку для восстановления водородом. Она состоит из трех частей 1) приспособления для очистки окиси углерода, 2) печи, где происходит реакция восстановления, и 3) поглотительных приборов. Для очистки окиси углерода от СО , кислорода и влаги проф. И. А. Соколов последовательно пропускает ее через два дрекселя с едким кали, два дрекселя со щелочным раствором пирогаллола, четыре склянки с концентрированной H2SO4 и через колонку с PgOj. Так как щелочной раствор пирогаллола поглощает остатки кислорода очень медленно и неполно, в металлургической лаборатории Ленинградского Индустриального института окись углерода из газометра пропускают через раскаленную до 950—1000° трубку с металлической медью, за которой следуют три склянки с едким кали, одна склянка с белым фосфором, одна склянка с. раствором медного купороса, две склянки с концентрированной HgSO и столбик с PgO-. Выходящий из печи газ практически уже не содержит кислорода, но на всякий случай его пропускают еще над белым фосфором, потому что при малейшем содержании кислорода белый фосфор начинает дымить. Для поглощения этого дыма в следующую склянку наливают раствор медного купороса. [c.69]

Чтобы изучить восстановляющее действие водорода, воспользуемся аппаратом, описанным на стр. 25 (рис. 7). Восстановляемые окиси кладут в Фарфоровую лодочку, которую помещают в середине стеклянной трубки. Необходимый водород получают либо из аппарата Киппа, либо пользуются для этого светильным газом, который приблизительно на 50 /в состоит из водорода, а т)стальные составные части (окись углерода, метан и высшие углеводороды) в данном случае могут быть оставлены без внимания. В фарфоровую лодочку кладут поочередно окись меди, окись железа, окись кальция и двуокись кремния (песок) и накаливают каждый раз стеклянную тигбку сильным пламенем бунзеновской горелки, пропуская умеренный ток водорода через трубку. После того как водород вытесняет воздух из последней, можно зажечь избыток водорода, выходящий из кончика трубки. Скорость прохождения газа через трубку регулируют так, чтобы длина горящего у кончика трубки пламени составляла приблизительно 2 см. Наблюдение покажет, что окиси меди и железа подвергаются восстановлению, между тем как на окись кальция и двуокись кремния водород не оказывает никакого действия. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.44]

Линейные (одномерные) границы раздела. Пожалуй, наиболее интересная теория промовирующего действия заключается в том, что каталитически активным участком является линейная граница раздела между поверхностями различной химической природы. И.меются многочисленные указания на то, что такая линейная граница раздела во многих случаях обладает исключительной химической активностью. Эти линейные границы, несомненно, играют важную роль во многих гетерогенных реакциях в твёрдых телах. Уже много лет тому назад Рай г, Лафф и Ренни убедились в том, что можно визуально наблюдать, как протекает реакция восстановления окиси меди водородом на границе соприкосновения меди с невосстановленной окисью меди. Окись меди и металлическая медь различаются по цвету восстановление начинается с образования красного пятнышка, быстро распространяющегося по всей поверхности, напоминая медленное сгорание бумаги, пропитанной селитрой . Пиз и Тэйлор подтвердили, что эта реакция является автокаталитической, причём водяной пар замедляет образование начальн . х центров металлической меди. Окись никеля вероятно, восстанавливается таким же путём К Как показал Лэнгмюр возможность протекания реакции на одномерной [c.318]

В только что упомянутом исследовании в Кембридже питтинг не наблюдался. Питтинг на меди довольно редкое явление он был исследован Мейем, чьи работы заслуживают изучения. Мей описывает поверхность меди, покрытую равномерной пленкой окиси, которая местами повреждена в связи с наличием трещин на металле, скоплением небольших частиц на поверхности во время роста пленки, механических царапин и т. д. Иногда разрыв в пленке может сам залечиться с помощью образующейся на аноде твердой хлористой меди. Однако иногда хлористая медь, которая все же обладает поддающейся определению растворимостью, может диффундировать в жидкость по мере ее образования. Последняя может превращаться или в основную соль хлорной меди при окислении и гидролизе, или, возможно, в окись одновалентной меди под действием щелочи, образующейся на катоде. Если это произойдет, то залечивание пленки с помощью хлористой меди не будет иметь места и последняя будет затруднять доступ свежего кислорода к металлу, так что залечивание пленки за счет образования окислов будет теперь невозможно таким образом, коррозия, однажды начавшись, будет распространяться [56]. Наиболее вероятен питтинг в свежей воде, где на основной части поверхности может легко протекать катодная реакция восстановления кислорода, создавая относительно большие плотности тока в маленькой анодной области. [c.119]

При восстановлении водородом окоида меди(И), полученного разложением йяитрата меди, и поглощеиии (продуктов реакции в трубке с ок(аидом фосфора (У) масса этой трубки ув-еличилась на 3,6 г. Какой объем 88%-ного раствора серной ки-слоты (пл. 1,8) потребуется для растворения восстановленной меди Рассчитайте количество разложившегося нитрата меди. [c.14]

Если для реакции взять медь, восстановленную при 350— 400° С, а окись меди предваритслы40 тщательно размельчить в мелкий порошок, то реакция захханчивается при 050—700° С за 4—5 ч. При пользовании круииозсрннстоГ медью процесс удлиняется во лшого раз. [c.133]

Медь и железб, как установили Мюллер и Барк, имеют наибольшую активность из всех изученных катализаторов. В присутствии медной и железной спиралей в опытах авторов окись азота разлагалась уже при температуре порядка 300 " С. Такие катализаторы, как цинк, марганец, магний, заметно разлагали N0 при температуре / = 500—600 °С. Наименее активными оказались хром, латунь и алюминий. Эти катализаторы практически не ускоряют реакцию в области температур <600 °С. При i = 300° , как установлено в работе [268], в результате инактивации катализатора, вызванной адсорбцией кислорода, окись азота разлагалась на железной спирали, восстановленной в атмосфере метилового спирта или водорода, только на 45,7%. При этой температуре N0 на медной спирали разлагалась на 637о, однако уже при / = 400 °С в случае восстановленного железа разложение окиси азота было полным. Для меди разложение N0 на 1007о имело место при температуре = 500 °С. [c.105]

Выделяющийся при восстановлении гидрата окиси меди кислоте идет на окисление глюкозы. Процесс этот весьма сложен. Вместо ож1 даемой глюконовой кислоты в продуктах реакции были обнаружен глицериновая, гликолевая и муравьиная кислоты. Это указывает я то, что окисление глюкозы в щелочной среде сопровождается глубоки расщеплением молекулы глюкозы. Тот факт, что окисление глюкозыМ щелочной среде с помощью таких слабых окислителей, 1 ак гидрат оки< меди Си(ОН)а или окись серебра А /3 (см. оп. 66), происходит у>1 при слабом нагревании, указывает на то, что расщепление глюкозы провождается образованием продуктов, обладающих сильной восст навливающей способностью. Это, иапример, гликолевый альдегид формальдегид, которые от дальнейшего окисления образуют гяик. Ч вую и муравьиную кислоты. [c.96]

Катализатор теряет свою активность, если в результате чрезмерного повышения температуры при его приготовлении или применении окись меди вступает в реакцию с хромитом меди, образуя хромит закиси меди СигСг204 и кислород. Однако наиболее частой причиной потери катализатором своей активности является восстановление окиси меди до металлической меди, что можно заметить по изменению цвета катализатора, который из черного превращается в медно-красный. Такой дезактивации катализатора благоприятствует наличие в реакционной смеси воды, кислот или аммиака. Можно свести к минимуму восстановление и инактивацию катализатора, если в начальной стадии получения катализатора вместе с основным хроматом меди и аммония осадить хромат бария (ил1и стронция или кальция).. [c.14]

Медь, ПО наблюдениям Сабатье иСандеран — наиболее подходящий катализатор для восстановления нитросоединений в амины, так как ее действие распространяется только на NOg-rpynny, не затрагивая ароматического ядра. Нитробензол превращается в анилин, начиная с температуры в 230 . Между 300 и 400° реакция проходит быстро, и при избытке водорода получаются выхода до 980/0 анилина, содержащего лишь следы азобензола. Металл, по их словам, может служить долго. Водород может быть заменен водяным газом (смесь СО и На, при этом окись углерода участвует также в восстановлении, переходя сама в углекислый газ) ). [c.488]

Это относится, в частности, к реакции В120з = 2В1 +-- -%02. Такая реакция действительно наблюдалась Бриджменом 189] при давлении 50 ООО атм. В ходе опыта к исследуемому веществу прилагалось напряжение сдвига. Рассмотрение термических констант (теплосодержания, энтропии) [90] реагирующих веществ приводит, однако, к заключению, что даже при указанном давлении равновесие реакции при комнатной температуре сдвинуто практически полностью в сторону окиси висмута. Таким образом, результат Бриджмена не находит пока удовлетворительного объяснения. Бриджмен в аналогичных условиях осуществил реакцию образования сернистой меди из элементов и восстановление двуокиси олова в окись. В непосредственной связи с этими опытами можно упомянуть и восстановление закиси свинца в металлический свинец при [c.58]

Установлено, что поверхности этих активных окисей восстанавливаются окисью углерода. Поэтому возможно, что катализ осуществляется с попеременным восстановлением и окислением поверхности. Этот механизм был предложен Бентоном [161] для окисления на двуокиси марганца. Как скорость восстановления несмешапнога катализатора, так и скорость каталитического окисления на нем пропорциональны давлению окиси углерода. С точки зрения более поздних данных этот механизм, по-видимому, маловероятен при использовании О было показано [162], что скорость восстановления поверхности в 10 раз меньше скорости каталитического окисления. Трудно понять, как добавка кислорода может изменять скорость восстановления поверхности, в особенности если было установлено, что окись углерода, содержащаяся в воздухе, извлекает с поверхности [163] относительно небольшое количество О . Другие механизмы включают реакцию между газами, хемосорбирован-ными на поверхностях окисей, или реакцию между окисью углерода из газовой фазы и кислородом, в той или иной форме хемосорбированным на поверхности. Стоун [164] подверг анализу результаты исследований, проведенных многими учеными, включая ученых бристольской школы, и показал, что имеется качественная связь между активностями различных окисей и их полупроводниковыми свойствами. Наиболее активны окиси р-тииа, дающие измеримые скорости окисления при низких температурах, в некоторых случаях ниже 50°. К их числу относятся двуокись марганца и некоторые из окисей, используемых в гопкалитах. Следующими па активности являются окиси п-типа — окись железа, окись цинка и двуокись титана, действующие в интервале 150—400°, но некоторые собственные полупроводники, вроде окисей меди и хрома, также [c.329]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Таким образом, предполагается [174], что действительный механизм автокатализа в твердой фазе следующий зерна автокатализатора возникают на псверхности при реакции процесс распространяется от поверхности внутрь кристалла и по самой псверхности, пока вся поверхность не покроется веществом, действующим автокаталитически. Аналогия между автокатализом в твердой фазе, происходящем около отдельных центров, и реакциями на границах раздела, называемыми топохимическими реакциями [115], очевидно, состоит в том, что они обе подчиняются одному и тому же уравнению или имеют одинаковую кинетику. Однако ход реакции регулируют два различных фактора. Для центров кристаллизации, полученных в перенасыщенных растворах и переохлажденных расплавленных веществах, влияние ориентации считается самым значительным, в то время как ускорение при авто каталитических реакциях зависит от действия поверхности и ее способности активировать каталитическую реакцию. Ускоряющее действие иодистой ртути при взаимодействии ртути и иода и ускоряющее действие меди при восстановлении окиси меди (металлическая медь активирует восстанавливаемую водородом окись меди) иллюстрируют изложенное. [c.348]

Восстановление угольной кислоты при атмосферном давлении температура выше 300° выход жидких углеводородов 16,7% и газообразных углеводородов 46,4% механизм реакции сводится к 1) восстановлению углекислоты в окись углерода и 2) конверсии ее в углеводороды аналогично синтезу бензина по Фишер-Тропшу Железо с медью (только сильно подщелоченное) 5 молей кобальта -f 5 молей железа 4- 0,5 моля меди и 1% углекислого калия на кизельгуре 21Ш [c.146]

При исследовании каталитической активности различных металлов (Ре, Со, N1, Си, Ag), нанесенных на один и тот же носитель (1 г-атом металла на 1000 г диато-мита), в реакции гидрирования этилена оказалось, что удельная скорость процесса зависит только от химической природы наносимого металла [287]. Процесс проводился при общем давлении 1 бар и соотношениях Рн, Рс Н4 =1 2 —2 1. Активность катализаторов сравнивалась но температурам, при которых наблюдалась заметная скорость реакции. На никелевых и кобальтовых контактах уже при 20° С реакция идет с неизмеримыми скоростями, поэтому количественных данных для этих катализаторов нет. Можно лишь сказать, что активность их другого порядка, чем остальных исследованных контактов. Введение носителя по-разному влияет на активность металлических железных, медных и серебряных катализаторов. Так, нанесенные Ре и Ag являются намного лучшими катализаторами, чем ненанесенные, а активность меди на носителе мало отличается от активности индивидуальной меди. По мнению авторов, связано это с тем, что в случае железного катализатора требуются высокие температуры для восстановления окиси железа, при которых происходит спекание последней. Окись серебра, хотя и восстанавливается при невысоких температурах, имеет свойство легко спекаться. В этих случаях носитель предохраняет и железо, и серебро от спекания. С другой стороны, медь может быть восстановлена при невысоких температурах, она не легко спекается, поэтому применение носителя не является обязательным. По активности нанесенные катализаторы располагаются в ряд Со, N1 > Ре > Си > А , тогда как для ненанесенных катализаторов ряд активности следующий Си > Ре > Ag [288]. [c.97]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология