Водородные ионы роль в образовании АТР

Водородные связи способствуют образованию разнообразных структур и играют большую роль среди факторов, определяющих геометрические конфигурации и свойства многих химических систем. Эти связи существуют в кристаллах льда и в жидкой воде, стабилизируют спиральную форму молекул белков (наряду с ди-сульфидными связями), обусловливают полимеризацию молекул органических кислот, цепное строение бикарбонатных ионов О О [c.133]

Образование активного центра (АЦ). АЦ называют совокупность остатков АК, расположенных в молекуле фермента определенным образом, так, что именно эти аминокислоты участвуют в связывании субстрата и образовании продукта реакции. В АЦ различают участок связывания и каталитический участок. В образование АЦ могут быть вовлечены даже очень отдаленно расположенные в полипептидной цепи АК, связанные нековалентными связями водородными, ионными, диполь-дипольными. Их энергия не более 4-40 кДж/моль, но таких связей в молекуле фермента очень много, и они играют решающую роль в механизме действия ферментов. [c.29]

Следует рассмотреть еще один механизм влияния pH на фермент— прямое влияние pH на конформационную структуру белка. Если считать, что реализуется индуцированный контакт фермента с субстратом, то повороты связей сопровождаются перемещением зарядов. Конечно, электростатические взаимодействия (включая образование ионных пар) между боковыми привесками могут играть не меньшую роль, чем состояние водородных связей в а-спиралях и р-формах. Ясно, что концентрация водородных ионов должна влиять на конформацнонные свойства белка. Она не может не сказываться также на гидрофобных взаимодействиях, формирующих глобулу. Зависимость гидрофобных взаимодействий от pH мало изучена. [c.397]

Образование простых эфиров дегидратацией спиртов происходит только в присутствии водородных ионов, которые выполняют роль катализаторов. В зависимости от свойств спирта образующегося эфира нужно применять тот или иной кислый реагент. Чаще всего для этой цели применяют серную кислоту, но употребляют также хлористый водород, сульфокислоты, фосфорную кислоту и др. [c.139]

Белки очень чувствительны к изменению активности водородных ионов в связи с множеством способных к ионизации групп в молекуле. Для выяснения роли заряда молекул глобулярных белков на скорость образования адсорбционного слоя и величину прочности, а также на время жизни элементарных капель нами изучалось поведение межфазных слоев глобулярных белков при разных pH среды от 2 до 10 и 22 и 55° С. [c.208]

Она, например, очень чувствительна к концентрации водородных ионов, причем лучшие результаты с нормальными мылами получаются при значениях pH приблизительно от 9 до 11. Влияет на нее также температура, причем большинство мыл оказываются более эффективными при более низких температурах. Вероятно, это является следствием того, что мыла склонны к образованию коллоидных растворов при низких температурах, а при высоких превращаются в истинные растворы . Дальнейшим подтверждением роли, [c.271]

Образование простых эфиров дегидратацией спиртов происходит только в присутствии водородных ионов, которые выполняют роль катализаторов. В зависимости от свойств спирта образую щегося эфира нужно применять тот или иной кислый реагент. Чаще всего для этой цели применяют серную кислоту, но употребляют также хлористый водород, сульфокислоты, фосфорную кислоту и др. При получении простых эфиров таким образом в качестве побочных продуктов образуются олефины, при этом одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. [c.143]

Роль водородных связей в образовании ионных пар. Отклонения электролитической проводимости больших ионов от предельного закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, зависимость коэффициента активности и осмотического коэффициента от концентрации и некоторые другие явления указывают на то, что большие ионы не имеют первичной гидратной оболочки и влияние их вторичной гидратации проявляется главным образом в воздействии на структуру прилегающих к ионам слоев воды, вызывающем повышение упорядоченности. Эти ионы, так сказать, гидрофобны, и их структурообразующее влияние на воду тем больше, чем больше их размеры. Как отмечает Даймонд [48а], в растворах больших ионов, не имеющих первичной гидратной оболочки, образование ионных пар облегчается тем, что в добавление к электростатическому притяжению между их зарядами вода вблизи этих ионов проявляет эффект, способствующий усилению взаимной связи гидрофобных ионов благодаря структурированию. Это добавочное действие обусловлено тем, что водородные связи между молекулами воды стремятся усилить взаимодействие между молекулами и снизить искажения структуры воды. Влияние структуры жидкости, облегчающее ионную ассоциацию, отличается от образования ионных пар по Бьерруму, обусловленному одним лишь действием электростатических сил. Это влияние возникает только в жидкостях, для которых характерно об- [c.508]

По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. Включения водорода можно рассматривать как одну из возможных причин искажения кристаллической решетки осадков этих металлов, появления в них внутренних натяжений, хрупкости и т. п. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить в электролитически осажденных кадмии или свинце. Из этого следует, что металлическое перенапряжение увеличивается параллельно с количеством водорода, включенного в осадок металла, т. е. водород, по-видимому, затрудняет процесс катодного выделения металла. Предполагалось, что водород выступает здесь в роли отрицательного катализатора, тормозя разряд за счет создания поверхностной пленки или образования гидридов металлов. [c.439]

Как уже указывалось, во всех случаях, когда молекулы содержат ионизуемые группы, концентрация водородных ионов в растворе оказывает существенное влияние на конформационные переходы. Это обусловлено тем, что электростатическая свободная энергия, включая энергию ионизации, неодинакова для различных конформационных структур макромолекул. Так, например, ионизуемые группы белков и нуклеиновых кислот могут участвовать в образовании внутримолекулярных водородных связей. В белках существенную роль играют тирозил-карбоксилатные и тирозил-гистидиновые связи. Поэтому ионизация групп в нативных молекулах оказывается невозможной. В то же время в молекуле, в которой в результате конформационного перехода внутримолекулярные водородные связи оказываются разорванными, степень ионизации групп определяется значением pH, и такая молекула обладает отрицательной электростатической свободной энергией. Ионизуемые группы в глобулярных белках могут быть экранированы также гидрофобными взаимодействиями с близко расположенными к ним областями белковой молекулы [c.20]

Образование сложного эфира из кислоты и спирта каталитически ускоряется водородными ионами. Механизм этерификации и роль катализатора — протона изображаются в настоящее время следующими уравнениями [c.99]

С повышением концентрации водородных ионов скорость коррозии в растворах кислот возрастает. Однако это справедливо только по отношению к кислотам, не являющимся окислителями, Б которых процесс коррозии протекает с образованием растворимых продуктов коррозии, как например при коррозии железа в соляной кислоте. В кислотах же, которые являются окислителями (в азотной или концентрированной серной кислоте), с повышением их концентрации скорость коррозии увеличивается в тех случаях, когда кислород играет рол . деполяризатора (действие НЫОз на Си), и уменьшается, когда на поверхности металла образуются нерастворимые продукты коррозии. В последнем случае коррозия практически прекращается. В частности, это имеет место при действии на железо концентрированной серной кислоты (выше 80%). [c.59]

Множество исследований сложных равновесий было выполнено в водно-диоксановых средах, поскольку последние легко исследовать обычными методами рН-метрии, даже в случае сравнительно высокого содержания диоксана. В ранних работах исходили из предположения, что в таких смесях растворенные ионы сольватированы исключительно молекулами воды. Однако Грюнвальдом [40] было показано, что необходимо принимать во внимание также и образование диоксановых комплексов катионов, поскольку диоксан способен координировать с катионами в значительной степени своими кислородными атомами. Энергия дипольного взаимодействия катион — растворитель для воды не оказалась более отрицательной, чем для диоксана однако при сольватации анионов с образованием водородной связи роль диоксана является подчиненной. С увеличением содержания диоксана в смеси растворителей водные ассоциаты постепенно распадаются [27], а это приводит к увеличению концентрации мономерной воды, обладающей, как известно, высокой координирующей способностью. [c.216]

В последующих разделах этой главы кратко рассматриваются адсорбенты, применяемые для газовой хроматографии, а также приводятся типичные хроматограммы, иллюстрирующие качественные закономерности удерживания на них молекул разного строения. Мы начнем с простейшего случая одноатомных непористых неполярных адсорбентов, на которых молекулы разделяются в основном в порядке величин энергии универсального неспецифического дисперсионного притяжения, далее рассмотрим соли, ионами которых на поверхности создается электростатическое поле, поляризующее неполярные молекулы и ориентирующее диполи и квадруполи полярных молекул. Далее мы рассмотрим оксиды и роль образования водородных связей молекул с гидроксилированными поверхностями оксидов. Затем будет рассмотрено адсорбционное модифицирование поверхности неорганических адсорбентов-носителей, в частности путем нанесения монослоев органических молекул и макромолекул. Оно является важным способом перехода от неорганических к разнообразным по химической природе органическим адсорбентам при сохранении, а иногда и улучшении геометрической однородности поверхности адсорбента-носителя. После этого мы рассмотрим кратко пористые органические полимерные адсор-. бенты, а также использование соединений включения и жидких кристаллов. [c.17]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Хотя, как отмечалось выше, важнейшую роль при коагуляции электролитами играет валентность ионов, однако заметно сказывается и их индивидуальный химический характер. Во многих случаях такая специфичность действия ионов связана с разряжением коллоидных частиц вследствие образования на их поверхности малодиссоциированных или труднорастворимых соединений. Например, потребные для быстрой седиментации отрицательного золя AsjSa концентрации НС1 и КС1 относятся друг к другу, как 3 5. Более сильное коагулирующее действие НС1 обусловлено происходящим под влиянием избытка водородных ионов разряжением коллоидных частиц в результате образования в их адсорбционном слое недиссоциированных молекул H2S. Точно так же более сильное коагулирующее действие на положительный гидрозоль окиси железа иона ОН по сравнению, например, с ионом СИ обусловлено образованием в адсорбционном слое труднорастворимых молекул Fe(OH)a. Так как ионы ОН тратятся на нейтрализацию ионов Fe" не самих частиц, а только адсорбированных ими, в осадок при седиментации выпадает много больше вещества, чем то, отвечало бы эквивалентным соотношениям. Например, 1 г аммиака может осадить из гидрозоля до 2000 г водной окиси железа (л Ре20з-1/Н20). [c.617]

Свободный водородный ион (т.е. ядро атома водорода — голый протон) в растворе тотчас связывается с молекулой воды, образуя ион оксония — Н3О+. Последний гидратируется далее подобно всем обычным ионам. Поэтому заряд его в растворе обозначается не плюсом, а точкой (Н3О ). Образование оксониевого иона играет большую роль при диссоциации кислот, являясь основной причиной перехода полярной структуры кислотной молекулы в ионную. Следовательно, процесс распада на ионы, например молекулы НС1, можно было бы в порядке уточнения выразить уравнением Н2О + НС1 = НзО"+ С1. Однако в этом нет необходимости, так как и при обычном способе написания ион водорода понимается как гидратированный (И", а не Н+). Такая общая форма обозначения тем более справедлива, что установлено существование и отличных от оксония гидратных форм протона— НдО , Н О , НдО . [c.143]

В общем случае коррозии с водородной деполяризацией увеличение концентрации водородных ионов смещает потенциал в сторону положительных значений и скорость коррозии повышается. В сильнокислых растворах, однако, кислота может выполнять роль окислителя и пассивировать металл, например железо пассивируется в концентрированной H2SO4 и олеуме. В других случаях кислота образует с металлом труднорастворимые соли, являющиеся защитными пленками так, магний устойчив во фтористоводородной кислоте вследствие образования Mgp2, а железо в фосфорной кислоте в результате образования Рез(Р04)2. [c.24]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

Отделение водородного иона от насыщенного углеродного соединения достигается лишь с большим трудом. Однако в случае соединений, у которых образующийся карбанион может быть стабилизирован резонансом (либо путем распределения отрицательного заряда по ненасыщенной системе, либо за счет гетероатомов — в карбонильных соединениях — или галогенов — в подигалогенопроизводных), образование карбаниона может играть важную роль и приводить к интересным последствиям. [c.226]

В дополнение к сказанному отметим, что, как показано Ферстером [2], сила связи водородного иона (протона) с анионом в возбужденном состоянии может быть п иной, чем в невозбужденном, соответственно я константа диссоциации, а следовательно и область рН-нерехода, устанавливаемая по изменению люминесценции раствора, может оказаться отличной от определяемой по абсорбции. Это показано Ферстером на ряде соединений — 0КСИ-, амино- и сульфопроизводных нафталина ). В работе 1955 г. [3] отмечается, что у салициловой кислоты константа диссоциации фенольной группы ОН в возбужденном состоянии много больше, а группы карбоксильной меньше, чем в невозбужденном состоянии, и в результате в возбужденном состоянии карбоксильная группа может, по-видимому, играть роль акцептора протона с образованием [c.41]

Несколько по-иному изучали механизмы органических реакций Адкинс и Адамс [284]. Поддержав требование Михаэля[243] о замене термина реактивность понятиями об изменении свободной энергии системы и о скорости реакции, авторы тем не менее выдвинули серьезные доводы против принятой в середине 20-х годов XX в. оценки химического строения кислот по величинам их констант ионизации. Адкинс и Адамс совершенно правильно отметили, что факторы, которые ускоряют отделение положительного электрона (водородного иона) от молекулы, могут иметь малое отношение к тем факторам, которые ослабляют или усиливают связи углерод — углерод и углерод — кислород. Ионизация лк>бого вида, как оказалось, играет незначительную роль в органических реакциях [284, стр. 1369]. Тем самым авторы углубили взгляды Михаэля на причины различного характера изменения степени прохождения реакции (extent) и ее скорости , связав эти величины с энергетическим аспектом превращения и электронным строением реагентов. Так, степень прохождения реакции образования ацеталей определяется относительной стабильностью электронной системы реакционной смеси при равновесии, в то время как скорость этой реакции... частично зависит от легкости, с которой, электронная система данного соединения должна быть смещена катализатором (введенным в нее до реакции.— В. К.) [284, стр. 1381]. [c.82]

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

При постепенном добавлении к таким растворам комплексообразующих кислот будут ступенчато протекать вначале процессы образования смешанных ацидогидратных комплексов, а затем и ацидокомплексов. При разбавлении растворов, т. е. при уменьшении концентрации водородных ионов, все большую роль начинают играть процессы гидролиза, что приводит к образованию гидроксикомнлексов. [c.32]

Мысль о том, что <образованн1 органических соединений сопря жено с образование.м неорганических веществ , вполне правильна в отношении воды, на присоединении и отщеплении которой основаны биохимические реакции. Минеральные и органические соли влияют на происхождение химических реакций в организме прежде всего тем, что изменяю концентрацию водородных ионов в растворе. Большая роль ферментов в этих процессах была установлена лишь в конце 19-го и начале 20-го веков. Ферменты и есть то средство , которое употребляет природа при химических реакциях. [Прим. ред.]. [c.338]

Опубликовано очень мало данных о механизме реакции между карбидом кальция и водой, несмотря на то, что эта реакция уже более 60 лет играет важ-HJTO роль в химической технологии. Нет никаких доказательств, что СаО, содержащаяся в карбиде, играет важную роль в инициировании реакции. Маловероятно, что ион 0Н из молекулы Са(0Н)2 также играет какую-либо важную, роль, так как реакция между карбидом кальция и метанолом протекает также весьма энергично (стр. 248). Можно только предполагать, что начальной ступенью реакции является образование связи между кислородным атомом воды через одну из его свободных электронных иар с ионом Са + в решетке СаС или что начальная ступень заключается в образовании водородной связи между молекулой воды и ионом с образованием jH и 0Н . [c.265]

Согласно сольватной теории, растворение происходит под влиянием притяжения молекул или ионов кристалла полярными молекулами растворителя. Разъединение молекул или ионов кристаллической решетки происходит за счет энергии, выделяющейся в процессах сольватации (гидратации). Для того чтобы растворение могло происходить, силы сцепления между молекулами растворителя и молекулами растворенного вешества не должны быть много меньше сил вазимного притяжения молекул растворяемого вещества. При таких взаимодействиях во многих системах играет роль образование водородной связи. Таким образом, растворы следует рассматривать как сложную смесь сольватов различного состава. [c.228]

Несколько другой взгляд на роль воды в этих реакциях приводит (/гранке [36], который нредполои ил, что взаимодействие гидратных оболочек двух ионов посредством образования водородной связи понижает энергию активированного комплекса и обеспечивает предпочтительный путь для переноса электрона. Перенос иона водорода, сопровождающий движение [c.409]

Так, в 1942 г. был предложен новый метод изучения коллоидных свойств микроколичеств радиоэлементов, заключающийся в фильтровании их через плотные аналитические фильтры. Авторы этого метода, И. Д. Курбатов и сотр. [43—48], считали, что радиоэлемент, находящийся в форме коллоидных частиц, задерживается фильтром, а находящийся в ионном состоянии — проходит через фильтр, и таким образом процент радиоэлемента, задержанного на фильтре, прямо дает процент его в коллоидном состоянии. Указанным методом было изучено коллоидное состояние Zг, У и Т11. Этот метод не встретил возражений, и на него мы имеем ссылки у ряда авторов [49—56]. Однако предложенный метод фильтрования для определения коллоидных свойств растворов основан на ошибке, происшедшей от того, что авторы не приняли во внимание адсорбцию радиоэлементов бумажными фильтрами. Для экспериментального доказательства ошибочности предложенного Курбатовым метода фильтрования мною совместно с И. А. Скульским и К. А. Гавриловым были изучены адсорбция фильтрами в зависимости от pH и область pH, в которой г находится в коллоидном состоянии. Изучение адсорбции Zг фильтрами мы проводили двояким путем 1) пропусканием растворов, содержащих Zг , через фильтры и 2) погружением фильтров в раствор, содержащий цирконий. Идентичность полученных результатов убедительно показывает, что основную роль в захвате радиоэлемента играет процесс адсорбции. Адсорбция гг находится в следующей зависимости от pH раствора. В области pH 1—4 с уменьшением концентрации водородных ионов имеет место увеличение адсорбции, характерное для ионообменной адсорбции. В этой области цирконий может поглощаться отрицательно заряженной поверхностью фильтра в виде катионов или положительно заряженных гидролизованных частиц. При pH 4—5 адсорбция резко уменьшается, очевидно, вследствие образования новой формы Zг , заряженной [c.289]

Объясняя, почему гиперконъюгация играет решающую роль во влиянии алкильных групп на скорость енолизации, катализируемой кислотами, хотя в случае енолизации, катализируемой основаниями, такую же роль играет индуктивный эффект, Кардуэлл и Килнер с полным основанием высказывают предположение, что при частичном образовании иона карбония более сильная ненасыщенность наступает в промежуточном состоянии енолизации, катализируемой кислотами, а не в реакции, катализируемой основаниями. В особом случае катализа водородным ионом эффективным исходным таутомером будет не сам кетон, как при катализе основанием, а сопряженная кислота кетона — мезомерный ион, соответствующий валентным структурам [c.678]

В построении структуры белковой молекулы наряду с осноа-ными пептидными связями важную роль играют другие, побочные связи водородные, ионные, а также связи, образованные группами —ОН аминокислот, свободными аминогруппами МНг и карбоксильными СООН группами соответственно диаминокислот и дикарбоновых аминокислот. [c.30]

Нри поступлении в кровь кислоты известная часть бикарбоната тратится на ее нейтрализацию с освобождением эквивалентного количества уголь-1ЮЙ кислоты. Однако сдвиг соотношения концентраций бикарбоната и угольной кислоты не влияет существенно на pH плазмы крови, так как угольная кислота очень слабая и степень ее диссоциации весьма незначительна. Далее, угольная кислота очень нестойка и разлагается по мере своего образования на углекислый газ и воду. Избыток СО2 удаляется через легкие. Все это приводит к тому, что соотношение концентраций НаСОз и К аНСОз в плазме крови относительно постоянно. Из приведенного следует, что удаление СО. при дыхании — существенный момент в проявлении функции бикарбонатного буфера. На примере бикарбонатного буфера легко проследить регулирующую роль нервной системы в сохранении постоянства pH крови. Ничтожно малые сдвиги концентрации водородных ионов в крови вызывают раздражение дыхательного центра головного мозга, что усиливает частоту дыхания, а отсюда скорость удаления через легкие избытка углекислого газа. [c.506]

Из рис. 1 следует, что наиболее общим признаком электролитов, повышающих тепловое сопротивление растворов (Л//Со>0), является наличие в их составе ионов, которые содержат й (/)-электроны, или ионов, которые могут образовывать с молекулами воды гидратных комплексов связи с участием й ([)-орбиталей. Электролиты, не имеющие в своем составе таких ионов, обычно снижают тепловое сопротивление. Этому признаку деления отвечают почти нее изученные электролиты. Обсуждение причин наблюдаемого явления преждевременно, так как природа специфических сил взаимодействия ионов с молекулами воды остается невыясненной. Можно только предположить, что участие с( (/)-орбиталей ионов в образовании системы молекулярных орбиталей гидратных комплексов приводит к затруднению обмена колебательной энергией между ионами и молекулами воды или к ограничению вращательного движения молекул воды. Сопоставление кривых рис. 1 приводит также к выводу, что влияние электролитов на трансляционное движение частиц в растворах, их структуру, разрыв или образование водородных связей, вращательное движение ионов и др. не относится к числу основных факторов, определяющих деление электролитов на противоположно влияющие классы, хотя перечисленные факторы могут иметь существенное значение. Некоторые из них в существующих теориях теплопроводности растворов электролитов считаются решающими, поэтому оценка их роли в соответствии с на блюдаемой картиной представляет интерес. [c.28]

АЛ, Реакции присоединения реагента. В этой реакции образования фенилтиокарбамоилпептидов (ФТК-пептидов) или их аналогов буферы не играют никакой роли в образовании пленки и удержании пептида в ходе реакции высвобождается или потребляется очень мало водородных ионов, и поэтому ее можно проводить, используя очень низкие концентрации буфера. Представляется заманчивым увеличить эффективность взаимодействия реагента с полипептидом путем использования различных добавок (денатурирующие вещества, катализаторы реакции, поглотители примесей), однако при введении этих новшеств следует взвешивать возможность появления побоч" [c.448]

Основную роль в образовании третичной структуры играют нековалентные взаимодействия между радикалами аминокислот — водородные, ионные, гидрофобные связи. Аминокислоты, входяш ие в белки, различаются по физико-химическим свойствам радикалов. Между аминокислотами с неполярными (гидрофобными) радикалами возможны гидрофобные взаимодействия между полярными радикалами возникают водородные связи, а между заряженными полярными радикалами — ионные (рис. 1.16). Все эти связи относятся к числу слабых их энергия в водной среде не слишком сильно превышает энергию теплового движения молекул при комнатной температуре, и поэтому их образование и разрушение — легкообратимые процессы. [c.31]