Кинетические параметры смысл и значение

Уравнение (3.13) имеет важный практический смысл. Анализ этого уравнения показывает, что фактор эффективности пористого катализатора асимптотически приближается к единице при уменьшении радиуса гранулы и константы скорости реакции или при увеличении коэффициента диффузии. Иначе говоря, эффективность использования поверхности катализатора мала для крупных гранул при больших значениях константы скорости и при малых значениях Х>эф. Наивысшая эффективность достигается при использовании гранул минимально возможного размера. Для очень активных катализаторов характерны низкие значения фактора эффективности, тогда как малоактивные катализаторы имеют высокие значения фактора эффективности. Графическая зависимость фактора эффективности от модуля Тиле имеет вид (рис. 3.6). Область I при малых значениях параметра фз соответствует т) 1, т. е. наблюдаемая скорость здесь равна кинетической. Эта область называется кинетической. При малых значениях [c.159]

Несмотря на широкое применение уравнений изотермы Лангмюра в практике кинетических исследований, полученные с их помощью уравнения скоростей реакций далеко не всегда приводят к однозначным результатам, особенно при значительных изменениях кинетических параметров процесса. Это объясняется тем, что ранее принятые допущения об однородности адсорбционной поверхности и отсутствии взаимодействия друг с другом хемосорбированных молекул в действительности не выполняются. Неоднородность поверхности здесь понимается в том смысле, что различные участки ее характеризуются разными теплотами хемосорбции и адсорбционными коэффициентами. При этом заполнение поверхности идет последовательно от участков с максимальными теплотами адсорбции к участкам с меньшими величинами. В соответствии с этим и теплота адсорбции также будет изменяться в зависимости от доли заполнения участков с различной теплотой адсорбции на поверхности катализатора. Очевидно, что в этих условиях значение величины А, будет зависеть от изменения температуры и концентрации реагирующих веществ. Поэтому и кажущаяся энергия активации оказывается пригодной лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области изменения параметров процесса. [c.80]

Если данные поляризационных измерений представить в координатах т] —lg г (см. рис. 64 на стр. 492), то графически можно найти значения констант а я Ь уравнения (Х1П-78), а по ним, используя уравнения (Х1П-79) и (Х1П-80), ток обмена г о и коэффициент переноса а. Этот метод нахождения кинетических параметров не совсем удобен, потому что уравнение (ХП1-78) теряет смысл при малых плотностях тока. Поэтому при расчетах целесообразнее применять общее уравнение (ХП1-73), переписав его в следующем виде [c.322]

При обсуждении данных табл. 8.10 следует иметь в виду, что полученные значения кинетических параметров имеют формальный характер, поскольку относятся к суммарному процессу. Для выяснения физического смысла и причин наблюдающихся [c.199]

Механизмом реакции в самом узком смысле этого слова называется совокупность элементарных стадий, задаваемых стехиометрической матрицей Г из уравнения (3.24). Кинетическая модель процесса — это механизм, в котором каждой элементарной стадии поставлено в соответствие определенное значение параметров модели (в первую очередь — коэффициентов скорости). [c.105]

Лучшим доказательством соответствия по физическому смыслу кинетических параметров, получаемых по данным изотермических и неизотермических измерений, является равенство или близость энергий активаций процесса в одной и той же смеси. В таблице приведены значения энергии активации, вычисленные ло данным неизотермических и изотермических измерений. Значения энергии активации, вычисленные по данным изотермических измерений, взяты из [2, 3, 7—9]. [c.29]

В литературе [57] имеется достаточно богатая информация о кинетических параметрах реакций, осуществляемых в различных условиях (разные температурный интервал, состав газовой фазы, давление) и с разным состоянием исходных реагентов (моно- или поликристаллы с разной предысторией). В табл. 3.2 представлены кинетические параметры нескольких твердофазных реакций. Разумеется, что значения этих параметров в подавляющем большинстве случаев не могут дать информацию о природе элементарных процессов. Вместе с тем, было бы неправильно утверждать, что найденное экспериментально значение экспоненциального множителя в уравнении (3.90) вообще лишено физического смысла. Несомненно, что в любом случае кажущаяся энергия активации показывает, как скорость исследуемого твердофазного процесса реагирует на изменение температуры. Большие значения энергии активации свидетельствуют о резком изменении скорости взаимодействия с изменением температуры, а малые характеризуют сравнительную нечувствительность скорости процесса к изменению температуры. Другое дело, что природа этой корреляции является сложной и интегрально отражает все процессы, происходящие в системе одновременно (химическое взаимодействие, аннигиляция дефектов предыстории или возникновение новых дефектов за счет механи- [c.203]

Здравый смысл подсказывает, что если для анализа кривой выбирается, скажем, 50 точек, то вряд ли точность существенно повысится, если увеличить число точек до 500. Сомнительно, что дополнительные 450 точек существенно дополнят ту информацию, которая содержится в первых 50. Однако если рассчитать кинетические параметры из 50 и 500 точек одной и той же кривой и затем, не вдаваясь в детали, применить к ним статистические формулы для расчета стандартных отклонений, то обнаружится, что для 500 точек ошибки намного меньше, чем для 50. Эта парадоксальная ситуация становится ясной, если вспомнить, что" для статистических расчетов необходимы независимые наблюдения если выбранные точки располагаются слишком близко друг к другу, то они не могут быть независимыми. К сожалению, простого ответа на вопрос о том, как много точек необходимо брать для одной кривой, не существует. Если получение и анализ данных автоматизированы, то при выборе числа точек можно руководствоваться временем, необходимым для обработки данных при помощи ЭВМ, потому что включение большего числа точек, чем это необходимо, не повышает точности оценки параметров. Если же получение и анализ данных проводятся вручную, то, очевидно, разумно руководствоваться тем, чтобы не выполнять лишней работы. В большинстве подобных случаев для того, чтобы охарактеризовать кривую, по-видимому, достаточно приблизительно 10 точек и, конечно, не больше 20. Даже если число точек очень невелико, к оценке стандартных отклонений параметров следует подходить очень осторожно, потому что неясно, где находится то предельное число наблюдений, до которого их можно считать независимыми. В любом случае следует ожидать, что расхождения между кривыми будут намного больше расхождений между точками одной и той же кривой. Поэтому, если определение значений начальных скоростей проводится при помощи метода, описанного в разд. 8.3, разумнее всего рассмат- [c.211]

Вторая группа факторов, определяющих степень понижения прочности твердых тел под действием активных сред, связана с условиями, в которых протекают процессы деформации и разрущения, т. е. имеет кинетический смысл. Различия в скорости разнообразных природных процессов могут быть чрезвычайно велики (интервал значений характеристического времени растянут на 20 порядков величины). Поэтому в тех случаях, когда скорость модельного процесса сильно отличается от скорости в естественных условиях, адекватность модели может быть обеспечена выбором других параметров, также не похожих на природные, и вывод о степени правдоподобия того или иного механизма возможен лишь на основе анализа некоего комбинированного критерия подобия, учитывающего межфазные взаимодействия на поверхностях раздела. [c.94]

Основной особенностью решения обратной кинетической задачи является то, что модель, описывающая процесс, имеет физический смысл лишь при определенных значениях параметров. Имеется два подхода для учета такой априорной информации о параметрах. [c.225]

Оцениваются по опытным данным только индивидуальные, независимые константы, соответствующие некоторому неособенному минору информационной матрицы М %). Остальные константы, которые назовем зависимыми, задаются на основе априорной информации об их численных значениях. Согласно изложенному, обычно в качестве последних целесообразно выбирать константы, объем априорной информации о которых максимален. Последнее дает возможность получить оценки независимых констант, лучше отражающих пх физический смысл, чем при других вариантах выбора зависимых параметров. Конечно, численные значения, присваиваемые зависимым константам, не могут повлиять на предсказательную силу кинетической модели. [c.181]

Эти особенности в температурных зависимостях к свидетельствуют о структурных перестройках глобулы. Мы видим, что измеряемые активационные параметры имеют смысл лишь некоторых эффективных величин. Для установления истинных значений этих параметров необходимы детальные исследования конструкции фермента и механизма его действия. Кинетические измерения здесь недостаточны. [c.370]

Таким образом, для реакции I порядка протекание ее во внутренней переходной области приводит к снижению скорости и изменению смысла константы скорости. Осуществление пред льных случаев, т. е. областей кинетической или внутренне-диффузионной, зависит от значений параметра [c.414]

Для этих целей, прежде всего, необходимо использовать точные уравнения, параметры которых имеют ясный физический смысл индивидуальных констант скорости ко, к и 2- Далее, сами константы следует определить достаточно надежным способом. Поэтому при собственно кинетическом исследовании желательно в качестве исходного образца использовать не только гомополимер, но и полимерные модели разного состава (для единственной кинетической кривой превращения гомополимера не так уж трудно подобрать подходящую математическую функцию, откуда и возникает соблазн применить относительно простое приближение). Кроме того, важно убедиться, что кинетические данные согласуются с результатами оценки параметров распределения звеньев или композиционной неоднородности продуктов реакции. Только найденные таким способом значения констант ко, к и 2 можно с уверенностью использовать для расчетов распределения звеньев и композиционной неоднородности продуктов макромолекулярной реакции (а значит и для интерпретации на основе таких расчетов физических и химических свойств модифицированных полимеров) и для выяснения детального механизма макромолекулярной реакции. [c.229]

Средней кинетической энергии электронов в плазме сопоставляют температуру соответствующего максвелловского распределения и говорят о температуре электронного газа в плазме, несмотря на то, что в газоразрядной неизотермической плазме нет термодинамического равновесия. Таким образом, температура электронного газа в плазме имеет условный смысл. Делать из значений этой температуры какие-либо выводы, основанные на законах термодинамики, в случае неизотермической плазмы нельзя. Но вместе с тем температура электронного газа или соответствующая средняя кинетическая энергия электронов, выраженная в электрон-вольтах, является параметром, характеризующим энергетическое состояние электронов в плазме, даже в том случае, когда распределение энергии среди электронов плазмы не в точности максвелловское. [c.285]

Уравнение (4.34) описывает кинетику реакции и в кинетической и во внутридиффузионной областях, хотя физический смысл и значения коэффициентов сс и р при этом различны. При, протекании реакции во внутридиффузионной области а обратно пропорционально параметру к, определенному выражением [c.84]

Основная специфика адгезионных соединений при подходе к ним с позиций кинетической концепции прочности должна, по-видимому, учитываться параметром [25]. Однако этот параметр применительно к адгезионным соединениям и композитам оказывается наиболее условным и сложным [25]. Это обусловлено, с одной стороны, спецификой структуры компонентов адгезионных соединений, а с другой, — физическим смыслом, придаваемым этому параметру. Параметр будучи структурно-чувствительной характеристикой, зависит не только от структурных особенностей полимера и подложки, но и от структурных свойств граничных слоев в зоне контакта компонентов. С другой стороны, параметр по своему смыслу является произведением коэффициента перенапряжения на активационный объем [3]. Коэффициент перенапряжения для адгезионного соединения — величина условная, так как она изменяется скачками при переходе от одного компонента к другому [25]. Активационные объемы также должны сильно различаться для компонентов соединения [25]. Придавая параметру в формуле (4.4) интегральное значение, необходимо помнить, что это грубое упрощение, [c.183]

Рассчитанные по этому методу зависимости значений кинетических констант от конверсии мономера, полученные с помощью ЭВМ, не являются в полном смысле этого слова фундаментальными. Кинетические модели на их основе носят рабочий характер. Они позволяют осуществить математическое моделирование технологического процесса в полном его объеме, рассчитать оптимальные параметры. [c.119]

Термин оптимальный широко используется в технологических разработках, но ему никогда не придается строго математический смысл. Для получения данных по первым трем параметрам необходимо провести кинетические исследования. Однако в данном случае эти исследования существенно отличаются от кинетических исследований, проводимых с целью определения значений кинетических констант и механизма процесса. [c.151]

Как было показано 3. X. Еникеевым [2], опытные кинетические изотермы могут быть удовлетворительно объяснены диффузионной моделью благодаря приближенному решению уравнения Фика для нестационарной диффузии. В этом случае безразмерный параметр 1/п в уравнении (5) должен быТь близок к 0,5, а величина 1/т имеет смысл эффективного диффузионного коэффициента. Однако показатель степени при t не всегда остается близким к 0,5. Кинетические кривые десорбции имеют значительные отклонения, причем так же как и для кривых адсорбции значение 1/ изменяется с температурой предварительной тренировки образца в вакууме. При этом изменение биографии образца по мере дегидроксилирования с повышением температуры сопровождается уменьшением 1//г. В равновесных условиях при адсорбции воды изменение стационарного значения работы выхода для некоторых образцов, как было показано в работе [1] (см. рис. 2), подчиняется зависимости [c.254]

При кинетической обработке экспериментальных данных целесообразно использовать табличные значения функции f(a), рассчитанные с шагом 0,01 для всего интервала превращений [46— 48]. Выбор между различными кинетическими моделями облегчается, если использовать критерий линеаризации, основанный на дисперсионном соотношении Фишера [49]. Только в том случае, когда кинетическое уравнение выбрано корректно, входящие в его состав параметры имеют физический смысл и могут служить для характеристики механизма взаимодействия. [c.193]

Информация о кинетике сушки и нагрева при конвективной сушке материалов может быть получена из опытов, в которых параметры сушильного агента можно считать практически неизменными. При изменении параметров окружающей среды в процессе получения данных по кинетике сушки и нагрева материалов возникает неопределенность в смысле конкретного значения температуры сушильного агента, к которой нужно относить полученные кинетические результаты. [c.28]

Кинетическая модель — помимо переменных состояния — содержит в себе параметры (константы скорости, константы равновесия элементарных реакций, энергии активации), смысл которых вытекает из детального механизма реакции. Численные значения этих параметров на сегодняшний день не могут быть получены чисто теоретическими расчетами. Для их определения необходимы лабораторные экспериментальные данные по исследованию кинетики на данном катализаторе. На базе этих экспериментов уточняется форма кинетической модели, определяются неизвестные значения параметров — путем приведения в соответствие экспериментальных данных с предполагаемой формой кинетической модели. Содержание, адекватность, предсказательная сила конечного продукта — содержательной кинетической модели — зависит от того дизайна , который применялся при его построении. В настояш,ее время кинетический дизайн или построение адекватной кинетической модели представляет собой самостоятельное научное направление. Оно базируется на искусстве целенаправленного планирования кинетических экспериментов с целью получения информативного массива данных, на правильной оценке погрешности в данных и их коррекции строгими статистическими методами. Определение численных значений параметров — или другими словами параметрическая идентификация — использует необходимый для этой цели арсенал математических, статистических и вычислительных методов. Вычислительные методы решения задач параметрической идентификации существенно зависят от характера экспериментальных данных, полученных либо в проточном реакторе идеального перемешивания, либо в проточном реакторе идеального вытеснения, либо в реакторе закрытого типа и др. Это очевидно, поскольку уравнения математического описания перечисленных типов реакторов относятся к разным классам уравнений математической физики. В одних случаях работа ведется с системой дифференциальных уравнений с нелинейными правыми частями, в других — с системой нелинейных алгебраических уравнений, неявных относительно измеряемых в эксперименте переменных состояния. [c.68]

Переход от микроскопии элементарного процесса к макроскопии сложного химического процесса, характеризующегося одновременным протеканием множества элементарных стадий,— самое тонкое место всего исследования, требующее знания как конкретных значений кинетических параметров отдельных элементарных стадий, так и правил их взаимной увязки. Концентрируясь на решении последней задачи, кинетик часто рассматривает весь физико-химическйй подход под весьма специфическим углом зрения как потребитель значений кинетических параметров. Однако, если для физикохимика расчет значений кинетических параметров — одна из основных задач исследования, то для формального кинетика эти значения — лишь начальные приближения. В ходе формально-кинетического анализа происходит непрерывное уточнение и механизма сложного процесса, и значений кинетических параметро 1. В этом смысле формально-кинетический подход скорее не альтернатива физико-химическому, а его логическое продолжение на макроскопическом уровне. [c.104]

Практически очень важной является задача, которую условно можно назвать задачей сознательной деформации модели . Ее существо состоит в том, что исследователь сознательно деформирует высокоразмерную адекватную модель к малоразмерной деформированной модели Г. Такая деформация осуществляется вариацией кинетических параметров, а уровень адекватности модели Г модели Г целиком задается физической постановкой задачи. Заметим, что в деформированной модели кинетические параметры могут утратить свой физический смысл (например, в выражениях для коэффициентов скорости появятся нереальные значения предэкспонентов или энергий активаций и т. д.). Такая ситуация сама по себе не криминальна — важно лишь понимать, что деформированная модель адекватна лишь в определенном смысле и в строго определенных условиях, а попытки распространить ее для описания процесса вне этих условий недопустимы. [c.359]

Здесь, как правило, упускается из виду то фундаментальное положение для действия деполимераз, что состав продуктов действия ферментов на поли- или олигосахариды может сильно варьироваться (даже и без проскальзывания субстрата вдоль активного центра) и отражает в первую очередь значения кинетических параметров Кт, Ут или их отношение) действия фермента на индивидуальные олигосахариды (как исходные, так и образующиеся в процессе деструкции субстрата). Другая (также приемлемая, хотя и более формализованная) точка зрения базируется на том, что распределение продуктов реакции однозначно задается количеством сайтов в активном центре фермента, показателями их сродства к мономерным остаткам субстрата и положением каталитического участка, а также значениями гидролитического коэффициента при различной степени заполнения активного центра и различной степени полимеризации исходного субстрата. На наш взгляд, набор этих параметров обеспечивает столь гибкие возможности для объяснения практически любых распределений продуктов (промежуточных и конечных) в реакционной системе, что не нуждается в введении дополнительных концепций, к тому же с неясным физическим смыслом. [c.102]

Выше при рассмотрении схемы действия ингибиторов на хемилюминесценцию в реакциях окисления было показано, что получаемые численные значения кинетических параметров от величины параметра а зависят слабо. В данном случае, поскольку рассматривается аналогичная схема, влияние изменения величины а также невелико,. Так, например, при рассмотрении одного из крайних случаев а = О получаются значения — 185(л/жоль- сек) / и [OglMaK = 6,6-10 молъ/л, мало отличаюш,иеся от соответ-ствуюш,их значений, полученных при а = 1. Случай а оо рассматривать не имеет смысла, так как при а — оо wq = 2u>i, что противоречит экспериментальным данным. [c.282]

Ряд таких моделей обсуждался в многочисленных работах по теории кинетики топохимических реакций и в первую очередь в работах, относящихся к закономерностям образования ядер твердого продукта. При обсуждении этого вопроса следует иметь в виду, что ядра обычно представляют собой трехмерные образования конечных размеров. Это означает, что для образования ядра необходим ряд последовательных актов реакции. Поскольку молекулярные объемы твердых фаз рёагента и продукта в общем случае различны, реакция в доядерный период и само образование ядер должны сопровождаться деформацией кристаллической решетки твердого реагента (соответствующие конкретные расчеты приведены, например, в работах [8, 9])., Этот факт имеет значение в двух аспектах. Во-первых, скорость процесса образования ядер определяется не только химическими, но и кристаллографическими факторами. В соответствии с этим изменяется и физический смысл кинетических параметров, определяемых из экспериментальных данных. Во-вто-рых, образование ядер фазы твердого продукта происходит, очевидно, в тех местах, где энергетические затраты минимальны. Такими местами могут являться различные поверхностные дефекты, выходы дислокаций на поверхность кристалла, Р-цент-ры и др. Поскольку концентрация этих мест ограничена, возникли представления о потенциальных центрах зародышеобра-зования, постепенно исчерпывающихся по мере протекания реакции. Такие представления, применимые, естественно, лишь к неравновесным дефектам, требуют учета уменьшения количества дефектов в ходе реакции в результате их поглощения растущими ядрами. [c.39]

Допустим теперь, что при солюбилизации р1 или при получении субмитохондриальных фрагментов происходит незначительное изменение структуры фермента, прийодяшее к тому, что вместо специфической изомеризации комплекса фермент-продукт (реакции 3) происходит диссоциация комплекса в соответствии с последовательностью реакций 5 и 6. Суммарная АТФазная реакция в этом случае катализируется циклической последовательностью реакций 1, 2, 5 к 6, а если одна из новых стадий, например 5, необратима, невозможно обращение и всей последовательности реакций. При таком рассмотрении АТФазная и АТФ-синтетазная реакции протекают по различным механизмам. Для необратимой последовательности реакций 1, 2, 5 к 6 соотношение Холдейна не имеет смысла. В том случае, если обе последовательности 1—4 и 1, 2, 5, 6 обратимы, то для каждой из них существуют два соотношения, связывающие кинетические параметры с константой равновесия, каждое из которых однозначно. Очевидно, что константа Михаэлиса для АТФ и значения максимальных скоростей гидролиза, протекающего по различным механизмам, могут существенно различаться это в полной мере справедливо и для обратных реакций. При таком рассмотрении существование односторонних ингибиторов фермента не только возможно, но и прямо следует из схемы <[28]. Действительно, ингибитор, действие которого направлено, например, на стадию 5, не окажет влияния на реакцию фосфорилирования, но будет сильно влиять на реакцию гидролиза АТФ. [c.45]

То обстоятельство, что описание пре делов требует использования моделей очень высокого уровня б-представительности, не является удивительным. Критические кинетические явления — пределы — вообще характеризуются исключительно тонким балансом взаимодействия всех кинетических факторов [91]. Если удовлетворительная аппроксимация таких относительно грубых (и в не-которо.м смысле даже качественных) характеристик, как температура самовоспламенения, период индукции и т. д., достигается при уровнях б — (0,60,7), т. е. уже на достаточно простых моделях, то сложный характер предельных явлений требует в принципе более высокой точности описания. Это, с одной стороны, затрудняет описание критических явлений, но с другой — благоприятно в том отношении, что позволяет уточнять значения кинетических параме гров с существенным сужением доверительных интервалов. Иначе говоря, параметры процесса вблизи пределов (или любых иных критических явлений) как раз и являются оптимальными параметрами для проведения активного кинетического эксперимента. [c.312]

Рассматриваемый здесь подход к описанию релаксации скорости гетерогенной каталитической реакции является феноменологическим, потому что он основывается на явлениях и зависимостях, которые регистрируются соответствующими химическими экспериментами, а их математическим описанием служит система (1.8), параметры которой могут быть найдены экспериментально. Эта система передает лишь существенные стороны явления и, будучи в этом смысле упрощенной, никак не может заменить или исключить необходимость исследования нестационарной кинетической модели процесса. Поскольку система (1.8) является линейным приближением общей задачи (1.7), то она, строго говоря, может быть применима для анализа малых отклонений от квазистационарпого состояния. Однако часто ее можно с достаточной степенью точности использовать и за пределами области линейного приближения. В работе [34] приведены примеры исследования динамических свойств поверхности катализатора при протекании процессов различной степени сложности. Полученные данные сравнивались с результатами, найденными из анализа математического описания (1.8), в которое подставлялись значения М и Р, оцененные из исходного выражения типа (1.7а). Из сравнения релаксационных кривых следовало, что в широком диапазоне концентраций и констант скоростей стадий наблюдаемые скорости химического превращения с небольшой но- [c.19]

Особенностью метода ПСЭС является то, что, в отличие от разобранного выше метода ЛЭПС (см. ответ 10), в нем отсутствуют подгоночные параметры, значения которых определяются из кинетических данных. Вследствие этого имеет смысл проанализировать метод более внимательно и подробно. [c.131]

Наличие двух параметров (а и /г), имеющих к тому же ясный кинетический смысл (что важно, если ММР используется для ретроспективного анализа механизма полимеризации [21]), делает это распределение достаточно гибким, тем более, что к может иметь отрицательные или дробные значения. В настоящее время развиты более изысканные методы решения прямых и обратных задач, связанных с ММР, в частности, основанные на кинетическом анализе [25], но обсуждение их завело бы нас слишком далеко. Рассмотрение ММР потребовалось нам потому, что все экспериментальне методы исследования формы и размеров макромолекул явным или неявным образом связаны с ММР, и избавиться от них можно только при работе с практически гомодисперсными образцами, получить которые довольно трудно. [c.53]

Вектор-функцию т) х, 0) можно задать в явной форме, если уравнение стационарности линейно относительно концентраций нромежуточных веществ, или в форме двух соотношений — (11,60) и (11,61), если уравнение стационарности нелинейно. В последнем случае мы имеем дело с уравнениями кинетики в неявном виде. Следующим этапом должно быть сопоставление экспериментальных значений скоростей с расчетными, вычисленными по кинетическим уравнениям, и определение таких значений параметров 0, при которых достигается наилучшее в каком-то смысле согласование опытных и расчетных величин. Такие задачи составляют предмет регрессионного анализа и решаются методами математической статистики [109-113]. [c.152]

Напомним, что физический смысл подынтегрального выражения в соответствует отношению изменения концентращ1и d компонента в газе в пределах от h до h + dh к движуш ей разности концентраций С - С (а) на этой высоте. Определенный интеграл имеет смысл отношения общего изменения концентрации компонента в газе к средней по всей высоте слоя движущей силе процесса (см. гл. 5). Высота единицы переноса есть та высота, на которой происходит изменение концентраций компонента, численно равное средней движущей разности концентраций. Понятие Лз является сугубо кинетическим, поэтому значение высоты единицы переноса обратно пропорционально коэффициенту массообмена Ро и, следовательно, зависит от всех многочисленных параметров, влияющих на скорость массопереноса компонента из газовой фазы в твердую фазу адсорбента. [c.534]

Малость параметра а означает, что процесс релаксации пульсационной скорости движения отдельного пузырька [этот процесс описывается теми слагаемыми уравнения (6.6.14), которые находятся в его правой части] происходит значительно быстрее, чем изменение во времени значений усредненных гидродинамических полей. В этом смысле форма записи (6.6.14) кинетического уравнения для функции /(г, и, т) оказывается весьма удобной, поскольку быстро изменяющиеся во времени слагаемые находятся в правой его части, а медленно изменяющиеся — в левой. Такое разделение слагаемых является физической предпосылкой итерационного решения. С математической точки зрения возможность итерационного решения уравнения (6.6.14) обусловлена тем, что если перейти в (6.6.14) к безразмерным переменным, используя в качестве единиц измерения времени, длины и скорости, соответственно, Ть Н н и, то левая часть этого уравнения будет включать малий множитель а [ср. с (6.2.4) и (6.2.27)]. [c.300]

Степто с сотр. [71—73] для обработки своих экспериментальных данных но измерению конверсии р в гель-точке при различной степени разбавления системы использовал полуэмпирическую формулу Фриша [84], придав статистический смысл ее параметрам. Помимо перечисленных методов были сделаны также попытки учета циклообразования путем рассмотрения этой реакции при составлении кинетических уравнений [85], а также с помощью расчета на ЭВМ методом Монте-Карло модельной задачи для реакции взаимодействия тетрафункционального и бифункционального мономеров [86]. Заметим, что отклонения положения гель-точки и ММР полимера при поликонденсации в растворе от значений, даваемых классическими формулами, основанными на исходных постулатах Флори, могут происходить не только за счет внутримолекулярной циклизации, но и из-за неидеальности раствора. Соответствующая теория построена в работе [87]. [c.164]