Идентификация и интерпретация масс-спектров

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Эффективность таких масс-спектральных баз особенно высока, когда речь идет об идентификации соединений, масс-спектры которых имеются в базе. Однако во многих случаях обнаружить в базе похожий масс-спектр не удается, поэтому возникает необходимость в интерпретации масс-спектра с целью установления строения исследуемого соединения. [c.200]

Приложения масс-спектрометрии Идентификация и интерпретация масс-спектров [c.407]

Для идентификации неизвестных масс-спектров путем сравнения их со спектрами из библиотеки был разработан целый ряд методов с использованием вычислительной техники (см. обзор этих методов в [113]). Целью всех сравнительных методов является установление максимально близкого соответствия между масс-спектром идентифицируемого соединения и спектрами соединений известного строения. Авторы работы [113] рассматривают также методы интерпретации спектров, которые целесообразно применять в тех случаях, когда сравнительные методы не приводят к удовлетворительным результатам. Методы компьютерной интерпретации в целом выдают довольно полную информацию о структуре неизвестных соединений, однако их следует рассматривать как дополнительные и призванные облегчить задачу установления строения соединений самим исследователем. [c.317]

Процессы специфического расщепления и перегруппировки часто подавляют образование других осколочных ионов, что затрудняет интерпретацию масс-спектра и идентификацию соединения. Избежать этого можно, изменив способ ионизации. В масс-спектре эфедрина, полученном при электронном ударе (см. рис. 8, а), отсутствует пик молекулярного иона, максимальным является пик осколочного иона т/е 58, а пики остальных ионов, характеризующих структуру т/е 107, 77 и т. д.), отсутствуют или малоинтенсивны. Использование же метода химической ионизации (см. рис. 8, б), полевой ионизации или десорбции (см. рис. 8, в, г) позволяет идентифицировать не только фраг-ментные, но и квазимолекулярные ионы (М + И)" [c.74]

Надежность идентификации по измерениям времен удерживания уменьшается при возрастании молекулярных весов продуктов реакции, так как при этом резко увеличивается число возможных изомеров, даже несмотря на насыщение кратных связей, которое сильно уменьшает число таких изомеров. Поэтому рекомендуется также получить масс-спектры высокомолекулярных продуктов. Способы интерпретации масс-спектров хорошо разработаны, и такой путь идентификации имеет прекрасные возможности. [c.123]

Описаны физические принципы и аппаратурное оформление метода, получение и интерпретация масс-спектров, обработка масс-спектральных измерений на ЭВМ с учетом специального математического обеспечения. Значительное внимание уделено масс-спектральному анализу в сочетании с методами разделения и термодесорбции. Обсуждается применение эмиссионной масс-спектрометрии в органическом анализе и механизм образования вторичных ионов из молекулярных диэлектрических веществ, в частности полимеров. Рассматриваются общие принципы идентификации и качественного анализа сложных смесей по масс-спектрам. [c.2]

Для достоверной машинной идентификации в системе ГХ— МС—ЭВМ существенны также особенности конструкции хроматографа и интерфейса, ионная оптика, стабильность и воспроизводимость масс-спектров, отношение сигнал/шум и динамический диапазон детектирующей системы, а также параметры и программное обеспечение ЭВМ, позволяющее вычитать масс-спектры фона и улучшать разрешение пиков на хроматограмме. Однако эффективность использования программ интерпретации масс-спектров и библиотечного поиска определяется, в первую очередь, качеством масс-спектральной информации. [c.125]

Интерпретация масс-спектров и, особенно, их использование для идентификации по литературным данным невозможны или сильно осложняются без количественной оценки воспроизводимости интенсивности пиков. При этом предполагается, что неточности в определении массовых чисел должны быть полностью исключены, так как даже одна ошибка на единицу атомной массы может сделать правильную интерпретацию спектра абсолютно невозможной. [c.33]

Поскольку задача установления механизмов фрагментации известных веществ фактически обратна задаче интерпретации масс-спектров, в данном руководстве дается лишь краткая характеристика основных методов ее решения. Необходимо заметить, что практически все из перечисленных в табл. 3.2 приемов (за исключением первого из них) позволяют также получать некоторую дополнительную информацию при анализе спектров неизвестных соединений. В наибольшей степени это относится к данным, полученным при иных способах ионизации, представляющим собой вполне независимое исследование закономерностей фрагментации, но чрезвычайно полезным при решении задач идентификации. [c.50]

Если при интерпретации спектров используются только массовые числа главных ионов, то контролировать правильность ответов практически невозможно, и это сильно снижает эффективность применения имеющихся в литературе таблиц характеристических масс и разностей. Необходимо поэтому отчетливо представлять себе характер возможных ощибок идентификации и принимать меры для их предотвращения. При решении задач как групповой, так и индивидуальной (см. гл. 6) идентификации следует различать два вида ошибок, как это принято в аналитической химии [49] и рекомендовалось при интерпретации масс-спектров [68]. [c.84]

Преимущества использования более простых ЭВМ (в том числе персональных компьютеров) для интерпретации масс-спектров и сокращения требуемых объемов памяти достаточно очевидны. Этим объясняется появление специальных алгоритмов идентификации, предназначенных для мини-ЭВМ, в которых требуемые объемы памяти доведены до примерно 500 К [81] и даже до 65 К [82] при массивах данных, содержащих 10 000 и 18 800 спектров соответственно. [c.97]

Рассмотренные алгоритмы групповой идентификации могут быть включены в качестве составных элементов более сложных программ для интерпретации масс-спектров органических соединений. [c.102]

В исследованиях природных соединений классификация, основанная на определенных функциональных группах, слишком сложна и, как правило, важнее установить особенности того или иного вещества, поскольку принадлежность его к определенному классу обычно заранее известна (например, алкалоиды, терпены, стероиды, сахара, пептиды). При интерпретации масс-спектров удобно классифицировать их в соответствии с этими классами веществ и использовать затем стандартные спектры для идентификации новых соединений. Наиболее успешными были попытки применения масс-спектрометрии для установления структуры пептидов и алкалоидов [2, 16, 142, 143]. Многие исследования посвящены корреляции масс-спектров и молекулярной структуры более специфических групп природных соединений [135]. [c.54]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Осколочная МС при высоком разрешении чаш е всего служит средством идентификации органических соединений. Получаемые при этом спектры очень сложны, и их интерпретация обычно ведется компьютерными способами методом элементного картирования [323], путем построения гетероатомных графиков [324] или методом топографического элементного картирования [325], сочетающим два первых способа. При такой обработке пики фраг-ментных ионов автоматически группируются в серии, характеризующиеся равным числом гетероатомов в составе ионов, и представляются в табличной или графической форме. Ряд примеров компьютерной обработки масс-спектров высокого разрешения приведен в обзоре [326]. [c.39]

В сернистых концентратах из арланской нефти в количестве менее 1 % от всей смеси найдены спирты, которым приписаны только насыщенные циклические структуры без олефиновых связей [664]. Если даже интерпретация полученных масс-спектров была верна, эти спирты не могут считаться нативными в связи с соображениями, высказанными нами при обсуждении фурановых соединений, описанных в той же работе. Сомнения в правильности идентификации классов соединений в этом анализе, на наш-взгляд, не [c.112]

Масс-спектры. Фрагмент массива данных, параллельный оси масс при определенном времени во время элюирования пика дает масс-спектр соответствующего соединения (график относительной интенсивности ионов как функции от m/z). Масс-спектр с характерной структурой фрагментации является отпечатком пальцев молекулы и может служить для идентификации неизвестных веществ либо путем библиотечного поиска, либо в результате интерпретации спектра. [c.607]

Наиболее простой режим работы — это запись масс-спектров элюируемых компонентов. Если в заданных условиях осуществить газохроматографическое разделение двух или более различных компонентов смеси не удается, то масс-спектрометр дает спектры смеси. В такой ситуации возрастают трудности при интерпретации и при проверке воспроизводимости результатов вследствие различий в спектрах. Избежать смешивания спектров при хромато-масс-спектрометрических исследованиях можно несколькими способами. Во-первых, можно использовать капиллярную колонку, что позволяет значительно увеличить степень разделения компонентов с близким временем удерживания. Во-вторых, идентификация одновременно элюируемых компонентов упрощается при применении химической ионизации. Кроме того, тщательный контроль условий заполнения колонки помогает достичь желаемого разделения. В то же время компьютерная техника, основанная на табличном моде- [c.123]

Ясно, что в случае такой сложной структуры, в которой большинство связей имеет сравнимую прочность и путь образования определенных ионов точно не известен, трудно надеяться на идентификацию с использованием одного лишь масс-спектра. Многие эмпирические правила, упомянутые выше, все еще находят применение при интерпретации спектров. [c.343]

Алифатические эфиры представляют собой класс простых летучих кислородных соединений, спектрам и структуре которых уделено мало внимания в литературе [1П0]. Однако в каталоге масс-спектров Американского нефтяного института [45] имеется ряд масс-спектров этих эфиров. Пики молекулярных ионов в спектрах эфиров слабы, и, вероятно, лучше начать изучение с эфиров ароматических кислот, так как в этом случае вероятность отрыва одной из углеводородных групп сильно понижена, что облегчает интерпретацию. Величина пиков молекулярных ионов повышена по сравнению со спектрами других эфиров, что также облегчает решение проблемы идентификации. Этери-фикация ароматических двухосновных кислот является обычным приемом подготовки этих соединений к масс-спектрометрическому исследованию. Синтезируют метиловые или этиловые эфиры. Так как эти эфиры распадаются иначе, чем эфиры с более длинной спиртовой цепью, то они будут рассмотрены в первую очередь. [c.384]

Исчерпывающая интерпретация колебательного спектра сложной полимерной системы пока еще невозможна. Это обусловлено как сложностью строения реальных макромолекул, так и неоднородностью образца по мол. массе и фазовому составу (см. Идентификация полимеров). Поэтому в последние годы большинство попыток теоретической интерпретации колебательных спектров полимеров направлено на исследование идеализированных моделей, напр, регулярной цепной макромолекулы бесконечной длины и идеального полимерного кристалла бесконечных размеров. Для полимеров [c.530]

Применение масс-спектрометрии для идентификации веществ очевидно. При этом обычно используют пучок электронов с энергией 40—80 эв, что позволяет получать воспроизводимые спектры, поскольку такой ускоряющий потенциал превышает потенциалы появления большинства фрагментов. Как видно из уравнений (12-6) — (12-16), возможно большое число различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 12-3 приведены пики заметной интенсивности, найденные в масс-спектре этанола. Если учесть также не приведенные на графике очень слабые пики, общее их число достигает 30. Эти слабые пики полезны для идентификации, но обычно не учитываются при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов, приводящих к данным пикам). Сводки масс-спектров многих соединений (главным образом органических) можно найти в ряде книг (2, 3, 13]. Интересное приложение масс-спектров для идентификации веществ иллюстрируется графиками, приведенными на рис. 12-4 и относящимися к трем изомерам этилпиридина. В спектрах этих столь близких соединений обнаруживаются явные различия. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Серьезную проблему при идентификации создают примеси, так как [c.407]

Благодаря селективности процессов взаимодействия с ионизирующими электронами молекул гетероатомных соединений их масс-спектры дают обширный материал для идентификации и качественного анализа. Так, например, характерным признаком для гомологического ряда а-алкилтиофанов является образование ионов (С4Н75)+ с массой 87, по которым их можно обнаружить в смесях с углеводородами [198, 199]. Наиболее удачная интерпретация масс-спектров алкил- [c.122]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Мол. ион пептида распадается в результате разрыва связей СН—СО, СО—NH, КН—СН и СН—К с образованием осколочных ионов соотв. А и Х , В и У , С и 2 , 8 и К (я-номер аминокислотного остатка в пептидной цепи), к-рые далее распадаются таким же образом. Общее кол-во пиков ионов в таком спектре может достигать неск. сотен. Кол-во фрагментов определяется строением исследуемой молекулы, запасом внутр. энергии мол. и осколочных ионов и промежутком времени между образованием иона и его детектированием. Поэтому при интерпретации масс-спектров необходимо учитывать как условия измерений (энергию ионизирующих электронов, ускоряющее напряжение, давление паров в ионном источнике, т-ру ионизац. камеры), так и конструктивные особенности прибора. При макс. стандартизации условий измерений удается получать достаточно воспроизводимые масс-спектры. Сравнение масс-спектра исследуемой системы со спектром, имеющимся в каталоге,-наиб, быстрый и простой способ структурного анализа, идентификации в-в при определении загрязнения окружающей среды, контроле продуктов питания человека и животных, изучении процессов метаболизма лек. препаратов, в криминалистике и т.д. Однако идентификация лишь на основании масс-спектра не может быть однозначной, напр, не Все изомерные в-ва образуют различающиеся масс-спектры. [c.662]

После идентификации ника, отвечающего молекулярному весу, рекомендуется перейти к никам, соответствующим более низким массам. Исследуя крупные осколки молекул, часто удается установить наличие в молекуле определенных групп, отщепляющихся при фрагментации, причем степень надежности определения в этом случае больше, чем при идентификации низших пиков, отвечающих самим отщепляемым группировкам. Так, например, потеря пятнадцати единиц массы сопровождается появлением пика М — 15), что четко указывает на присутствие в молекуле метильной группы, в то время как наличие пика с массой 15 еще ничего не доказывает, поскольку СНз-группа может образоваться и при перегруппировке осколочных ионов. Однако не исключена также возможность первичной перегруппировки молекулярного иона в структуру, содержащую метильную группу, которая затем теряется. В случае бутадиена ник с массой 39 [М — 15) является одним из самых интенсивных в спектре, поскольку обычная фрагментация невозможна без разрыва винильной связи, а разрыв винильной связи энергетически невыгоден. Такого рода соображения необходимо учитывать для правильной интерпретации масс-спектра поэтому здесь вполне уместно перейти к более детальному рассмотрению процесса образования определенных осколков. [c.315]

Из приведенного выше обсуждения очевидно, что аминокислотная последовательность пептида может быть определена по его масс-спектру, если можно идентифицировать пики, обусловленные расщеплением пептидной связи. Идентификация пиков аминокислотного типа фрагментации может быть облегчена подходящим выбором защитных групп. Ацилирование М-концевой аминогруппы пептида эквимолекулярной смесью уксусной и три-дейтероуксусной кислот (или смесью СОз-и СНз-декановых кислот) [25] приводит к появлению пар пиков равной интенсивности, отличающихся на 3 м. ед., которые соответствуют ионам аминокислотного типа фрагментации. Можно использовать другие смешанные реагенты, содержащие ацильные группы, например такие, как эквимолекулярная смесь гепта- и октадекано-вых кислот [18], которые для всех ацилсодержащих ионов дают пары пиков, отличающихся на 14 м. ед,, тем самым облегчая интерпретацию масс-спектров. В некоторых природных олигопептидах дублеты с разницей в 14 м. ед, могут быть вызваны присутствием различных аминокислотных гомологов, например валин или изолейцин в грамицидинах А, В и С [32]. Однако лучше использовать смешанные, содержащие СНз- и СОз-ациль-ные цепи. [c.198]

Интерпретация масс-спектров также упрощается сравнением фрагментации метиловых и тридейтерометиловых эфиров N-ацильных производных пептидов. В этом случае облегчается идентификация фрагментов, содержащих С-концевую часть пептида [22]. [c.199]

Интерпретация масс-спектров. Основньми углеводородами, наиболее часто использованными в данной работе, являлись н-парафины, изопарафины и моноциклопарафины. Изопарафины в основном содержали метильные группы в положениях 2-,3-,4- или 5. Циклопарафины были идентифицированы как смеси циклопентана и циклогексана, расположенные в конце длинной цепочки парафина. Имелись некоторые указания, что часть колец могла иметь метильную группу в качестве заместителя. Эти результаты в основном соответствуют качественным данным Худа, Клерка и О Нила , Идентификация этих веществ ие вызывала затруднений,, поскольку получались строго определенные пики, которые можно отнести к различным возможным соединениям данного молекулярного веса. Такое распределение пиков по веществам довольно подробно объясняется ниже. [c.303]

Масс-спектр представляет собой совокупность пар чисел, характеризующих массу и количество частиц, образующихся при ионизации органических соединений различными способами. Дискретный характер масс-спектров позволяет эффективно использовать ЭВМ для их обработки, хранения и интерпретации. Значительная часть регистрируемых масс-спектрометром частиц (а иногда все) соответствует вторичным ионам, возникающим при распаде (фрагментации) молекулярных ионов, первоначально образующихся при ионизации незаряженных молекул. По этой причине для интерпретации масс-спектров первостепенное значение имеет накопленная в настоящее время обширная информация об общих закономерностях фрагментации различных классов соединений. Именно этим проблемам посвящено подавляющее большинство исследований в органической масс-спектрометрии. Однако фрагментация ионов относится к процессам, протекающим во времени (подчиняется закономерностям реакций распада первого порядка), и поэтому характер получаемых спектров определяется не только составом и строением исходных молекул, но также и условиями эксперимента способами и режимами ионизации, аппаратурными и другими факторами. Зависимость масс-спектров от условий их формирования и регистрации является причиной сравнительно невысокой воспроизводимости интенсивностей сигналов, создает некоторые трудности при решении задач идентификации и делает необходимой статистическую обработку экспериментальных данных. Использованию основных положений математической статистики при интерпретации масс-спектров до сих пор не уделялось должного внимания, и эти важные вопросы требуют сиеци-дльного рассмотрения. [c.4]

Уникальной особенностью масс-спектров низкого разрешения является то, что массовые числа молекулярных и осколочных ионов принадлежат к ряду натуральных чисел и, следовательно, для их интерпретации могут быть использованы некоторые положения теории чисел (понятия о классах вычетов и операциях с ними, о сравнениях по заданному модулю и т. д.). Основанные на этих понятиях новые подходы к интерпретации масс-спектров позволяют значительно упорядочить и упростить методику групповой идентификации органических соединений и использовать для этой цели простейшие ЭВМ (вплоть до карманных калькуляторов и персональных компьютеров). Именно на основе положений теории чисел становится ясной целесообразность введения че-тырнадцатиричной системы счисления массовых чисел в спектрах низкого разрешения. Открываются также новые возможности упрощения расчета брутто-формул по интенсивностям изотопных пиков и данным спектров высокого разрешения, а также привлечения других методов исследования для уточнения отнесения неизвестных веществ к соответствующим гомологическим рядам. Используемое в перечисленных случаях понятие о гомологических инкрементах аддитивных свойств также связано с четырнадцатиричной системой счисления массовых чисел. [c.5]

Перечисленные особенности и ограничения масс-спектрометрии необходимо учитывать на всех стадиях интерпретации масс-спектров неизвестных соединений. Следует иметь в виду, что совпадение всех масс-спектрометрических признаков анализируемого соединения (распределения интенсивностей пиков спектра, массовых чисел основных сигналов и даже закономерностей фрагментации) с данными для одного из хорошого изученных гомологических рядов, является необходимым, но не достаточным условием для надежной групповой идентификации. [c.72]

Подход к интерпретации масс-спектров низкого разрешения, основанный на выделении классификации неизвестных соединений в самостоятельную стадию, позволяет упростить также и заключительный этап ыолного анализа спектров, который проводится после того, как гомологический ряд уже определен. Если известна молекулярная масса вещества М, то после установления его ряда непосредственно определяется брутто-формула (по параметру х четырнадцатиричного представления М) и положение соединения в данном ряду. Определение структуры конкретного гомолога оказывается, таким образом, завершающей стадией анализа спектра, перед решением которой целесообразно оценить число возможных изомеров соединения, ряд и брутто-формула которого известны. Если их число велико, детальная интерпретация спектра может оказаться невозможной и следует ограничиться только результатами групповой идентификации или привлекать дополнительную информацию. [c.102]

Магнитный резонанс на моноизотопных ядрах фтора и фосфора весьма облегчает интерпретацию масс-спектров фтор- и фосфорорганических соединений, а ЯМР N позволяет дифференцировать классы азотистых соединений, практически неразличимые по масс-спектрам. Труднораспознаваемые по масс-спектрам ряды соединений встречаются во всех гомологических группах. Табл. 7.1 дает общее представление о значительном расширении возможностей групповой идентификации соединений со сходными масс-спектрами путем использования других спектральных методов. [c.124]

Гидрогенизация проводится на входе в колонку газового хроматографа с использованием водорода в качестве газа-носителя. Катализатор помещается в колонку, занимает 0,6 см длины в начале колонки и готовится нанесением, например 1%-ного палладия, на нейтральную хроматографическую подложку [233]. При этом катализатор помещается между колонкой и инжектором, если температура в ней в пределах 150—200° С если температура за пределами этого интервала, катализатор помещают внутрь инжектора и выдерживают при требуемой температуре. Этим способом легко восстанавливается двойная связь в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах. Хотя частичный гидрогенолиз возможен при гидрировании некоторых соединений, например альдегидов, это не мешает определению структуры, хотя и влияет на количественное определение, так как продукты гидрогенолиза выходят много раньше, чем продукты гидрогенизации. Большим облегчением в гидрогенизации является помещение гидрогена-тора между колонкой и масс-спектрометром. Сравнение молекулярных ионов гидрированного прюдукта и негидрированного позволяет определить количество двойных связей в молекуле. Так как Z- и Е-изомеры превращаются в одно и то же соединение, эта процедура облегчает их идентификацию. Гидрогенизация облегчает интерпретацию масс-спектра. Так, например, без гидрогенизации невозможно определить место разветвления в молекуле [199]. Этим методом было установлено, что феромон хлопковой моли Р. gossypiella не содержит ответвления [239]. [c.36]

В приложениях, направленных на выяснение того, является ли продукт синтеза тем, который ожидали или планировали, образец вводят в прибор непосредственно при помощи штока или через газовый хроматограф. Последний вариант имеет то преимущество, что можно проанализировать относительно меньшие количества образца кроме того, собственно масс-спектрометрическому анализу предшествует предварительное разделение образца. Применяя метод ГХ-МС, можно получить масс-спектры нескольких компонентов смеси за один аналитический цикл и (или) обеспечить отделение интересующего компонента от вероятных мешающих компонентов в режиме on-line. В настоящее время для решения этих задач имеются относительно простые, дешевые и легкие в использовании настольные ГХ-МС-приборы (квадрупольные или с ионной ловушкой). Наиболее распространенным типом ионизации является электронный удар, хотя исследования в области органического синтеза все в большей степени связаны с полярными и лабильными соединениями, что требует различных подходов. Идентификация и подтверждение соединений осуществляется при помощи поиска в библиотеках масс-спектров и (или) при помощи интерпретации полученных масс-спектров, как обсуждалось в разд. 9.4.3. [c.300]

Идентификация соединений по масс-спектрам осуществляется сравнением полного масс спектра анализируемого вещества или отдетьных пиков в нем с масс спектрами эталонных соединений либо интерпретацией анализируемого масс спектра на основа НИИ спектро структурных корреляций Пики ионов для анализа измеряются либо путем регистрации полных масс спектров ком понентов хроматограммы, либо непрерывной регистрацией не большого набора пиков методом селективного ионного детекти рования Этот метод основанный на регистрации лишь заранее выбранных специфических ионов, гораздо более чувствителен чем метод ионной масс хроматографии, осуществляемый с по мощью ЭВМ и масс спектрометра, работающего в режиме цик лическои развертки [c.90]

Существует два основных метода идентификации органических веществ по масс-спектрам. Согласно первому идентификация осуществляется путем сравнения масс-спектра анализируемого вещества или отдельных его пиков с масс-спектрами каталога для поиска спектров, наиболее близких к анализируемому. Отобранная таким образом группа веществ содержит либо анализируемое вещество, либо его структурные аналоги. Второй метод заключается в интерпретации анализируемого масс-спектра па основании известных спектроструктурных корреляций, связывающих наличие в молекуле определенных структурных фрагментов с образованием соответствующих им характеристических ионов в масс-спектре. [c.67]

Интерпретация высокоразрешающих масс-спектров с помощью ЭВМ устраняет необходимость использования каких-либо специальных защитных групп для идентификации ионов аминокислотного типа фрагментации. Простая N-aцeтильнaя группа достаточна для автоматической идентификации всех пиков по их элементному составу. [c.200]