Корреляция в пространстве

Такая нелокальная зависимость является проявлением пространственной дисперсии диэлектрического отклика среды, в отличие от временной или частотной дисперсии [432]. Ядро определяется корреляцией флуктуаций поляризации среды,присущих данному диэлектрику. Для больщинства систем, рассматриваемых обычно в электростатике, пространственная дисперсия играет гораздо меньщую роль, чем временная. Это связано с тем, что для обычного диэлектрика флуктуации поляризации в соседних точках пространства довольно слабо связаны друг с другом. Поэтому ядро /С(г, г ) интегрального оператора в (9.11> существенно убывает уже на расстояниях, сравнимых с атомными размерами. В этом случае Е г ) выходит из-по интеграла по [c.154]

Нелокальная поляризуемость электролита оказывает существенное влияние на структуру ДЭС, образующегося вблизи фосфолипидной поверхности. Однако необходимо отметить, что в общем случае экранирование поверхностных источников электрических полей имеет два принципиально разных по физической природе механизма [443]. Первый механизм связан с экранированием поверхностных источников ионами электролита, второй обусловлен реакцией самого растворителя на поверхностные источники. По существу, оба эти механизма имеют нелокальный характер и определяются корреляциями флуктуаций электрических полей в соседних точках пространства. В первом случае такие флуктуации обусловлены флуктуациями концентрации ионов, характерный радиус корреляций которых есть дебаевский радиус X . Во втором случае флуктуации электрических полей связаны с флуктуациями поляризации в электролите, радиус корреляции которых а . [c.158]

Метод. Хартри — Фока учитывает лишь последний тип корреляции (дырку Ферми), движение же электронов с антипараллельными спинами в обычной теории ССП не скоррелировано, и такие электроны могут с заметной вероятностью одновременно находиться в одной и той же точке пространства. Действительно, вероятность (г ) нахождения электро- [c.185]

Для более четкого восприятия размерности параметра порядка следует уточнить, что в общем случае нефтяная дисперсная система и ее элементы, в частности, рассматриваются в трехмерном пространстве. Иначе говоря, рассматривается объемная система, группы объектов которой взаимодействуют путем обмена информацией и своими элементами. Естественно, ближайшие соседи взаимодействуют более интенсивно, однако процесс обмена, то есть флуктуации порядка, распространен по всей физической системе. Отметим, что максимальное расстояние, на котором еще наблюдается корреляция между флуктуациями порядка считается корреляционным радиусом системы. [c.182]

Поэтому классификация полимерных структур и их описание требует по.меньшей мере двойного усреднения в пространстве и во времени, что вполне соответствует эргодическим принципам статистической физики. Лишь при соблюдении этого условия удается найти подход к расшифровке НМО — надмолекулярной организации некристаллических полимеров (где нет дискретных структур) и корреляциям НМО с физическими свойствами. Само понятие дискретности структурного элемента становится физически однозначным лишь после того, как принимается во внимание фактор времени дискретный при кратком наблюдении структурный элемент, если он флуктуационного происхождения, должен размазаться при длительном наблюдении. [c.72]

Очевидно, что в результате внутреннего вращения в промежуточных звеньях, соединяющих два достаточно удаленных звена i и k, направления в пространстве удаленных звеньев будут совершенно независимы. Только для близлежащих звеньев наблюдается определенная корреляция. Следовательно, при некотором числе звеньев k—i = s (или большем) имеем < os =0. [c.87]

Для достаточного учета корреляции электронов с помощью метода конфигурационного взаимодействия приходится брать большое число конфигураций, что очень усложняет расчеты. Одним из менее сложных способов является метод разных орбиталей для разных спинов. Дело в том, что наибольшая ошибка от замены потенциала 1/г12 усредненным потенциалом получается, если не учитывается корреляция спаренных электронов так как их волновые функции отличаются только спиновыми множителями и, следовательно, указывают на сравнительно высокую вероятность встретить оба электрона в одной и той же точке пространства (у электронов с одинаковыми спинами пространственные части волновых функций в силу принципа Паули должны быть различными). Если для электронов, которые, согласно ограниченному методу Хартри—Фока, являются спаренными, построить волновые функции с неодинаковыми координатными частями, то вычисленная вероятность попадания электронов в одну и ту же точку пространства уменьшится и тем самым будет учтена корреляция электронов. [c.26]

Электрон в атоме водорода занимает определенный энергетический уровень, который является наинизшим, если атом не возбужден и находится в изолированном состоянии. При сближении двух атомов их электроны испытывают притяжение со стороны обоих ядер, которое возрастает по мере уменьшения расстояния между ними, и в пространстве между ядрами уровень потенциальной энергии электрона понижается. Вследствие этого объединение двух ядер и одного электрона в единую систему — энергетически выгодный процесс. Присутствие второго электрона усложняет картину вследствие взаимного влияния электронов. Как известно, обладая отрицательным зарядом, электроны отталкиваются друг от друга. Этот эффект называется корреляцией зарядов. Но кроме этого у электрона имеется собственное электромагнитное поле, характеризуемое его спином. Электроны с параллельными (одинаково направленными) спинами отталкиваются друг от друга, а электроны с антипараллельными спинами сближаются, стягиваясь в электронную пару. Этот эффект называется корреляцией спинов ив совокупности с корреляцией зарядов определяет суммарный эффект взаимного влияния электронов — корреляцию электронов. [c.46]

Отталкивание электронами друг друга зависит в сильной степени от корреляции их движений, т. е. от взаимного избегания, а также от азимутальной симметрии статистически отталкивающихся в равновесном атоме электронных облаков и от их радиального распределения. В частности, это отталкивание зависит от взаимных возмущений электронных конфигураций и величины перекрывания облаков различных электронов, так как вероятностью находиться в одной и той же области пространства определяется возможность столкновения электронов, т. е. такого приближения друг к другу, при котором возможен взаимный обмен механическими моментами и квантовыми состояниями. [c.8]

Давно уже существовала идея о том, что точное вычисление энергии меж-электронного взаимодействия не может основываться только на усредненной статистической модели расположения электронных плотностей в пространстве необходимо на самом деле принимать во внимание и мгновенные эффекты, зависяш,ие от кратковременных, но значительных отклонений быстро двигающихся электронов, от положений, отвечающих среднему статистическому. Корреляция движения во времени может идти так, чтобы один из взаимодействующих электронов, был, например, в данное мгновение справа от ядра, а другой слева (угловая корреляция) или в то время, когда один сблизился с ядром, другой, наоборот, отдалился от него (радиальная корреляция). Значение энергии при этом зависит как от усредненных, так и от мгновенных эффектов. [c.67]

В зависимости от того же малого межъядерного расстояния и тесноты пространства, в котором двигаются в областях перекрывания многочисленные связевые электроны основного состояния N2, находится и значительная корреляция этих движений, и соответствующее увеличение энергии молекулярной связи. [c.235]

Важнейшим отличием между коррелятором общей плотности 0 , с одной стороны, и х> х с другой, является то, что последние помимо корреляции положений звеньев в пространстве учитывают еще и их связность. Это обстоятельство позволяет вычислять физико-химические свойства полимерной системы, вклад в которые дают отдельные молекулы, а величина вклада некоторого изомера определяется его конформационным набором. При вычислении таких свойств необходимо провести три этана усреднения. На первом пз них оно проводится по конформационному набору каждого I, д)-мера, затем по всем изомерам д и, наконец, с нужным весом по ММР. Для того чтобы выразить усредненные характеристики через коррелятор, формулу (11.15) удобно переписать в виде [c.218]

До сих пор рассматривались лишь модели, где взаимодействие между звеньями сводилось только к химической реакции их функциональных групп. Образование при этом химических связей, эквивалентное эффективному притяжению звеньев, приводит к взаимной корреляции их положений в пространстве. Помимо этого, естественно, существуют силы физической природы, определяющие объемные взаимодействия между звеньями, которые аналогичны взаимодействиям молекул в обычном газе или жидкости. Для их учета в теорпи мы будем исходить из модели 1У равновесной поликонденсации мономера КА , звенья которого К считаются точечными частицами. Они взаимодействуют между собой с парным потенциалом (г( —Г ), которьш стандартным образом (см. рис. 1.23) зависит лишь от расстояния г = г,- — г, между звеньями. [c.259]

В, содержит /VI,. . ., /т,. . . функциональных групп А(,. .., Аа,. .. и составляет долю а в общей смеси. Появившейся в ходе реакции между группами Аа и Ае химической связи в формуле (IV.85) соответствует произведение ее константы равновесия ка = ар и функции Хаи, учитывающей корреляцию в пространстве между координатами пары соединенных этой связью звеньев. Имеющие активность М звенья Rv находятся во внешнем поле Яу и взаимодействуют между собой с энергией 7 . [c.281]

Теперь рассмотрим корреляцию равновесных флуктуаций в двух разных точках пространства и в два различные момента времени [c.318]

X. Э. Минор, исследовавший нефтяные воды области Гольфа в США, отмечает как характерное явление чрезвычайное постоянство содержания хлора в некоторых песках, которое позволяет проводить корреляцию пластов по этому химическому признаку. Как явление специфическое для области соляной тектоники X. Э. Минор отмечает, что неглубокие грунтовые воды (над соляными штоками, залегающими не глубнге 400—450 м от поверхности) выказывают более интенсивную соленость, чем воды окружающего пространства, а иногда эти последние имеют даже вовсе щелочной характер. Названный автор, подобно Роджерсу, считает такой характер неглубоких вод в области развития соляной тектоники одним из ориентирующих признаков для поисков соляных куполов, когда эти последние ничем не выдают себя на поверхности ( погребенные купола ). [c.108]

Однако структура кинетических моделей, как правило, такова, что оценки кинетических констант сильно коррелируют между собой. Это ведет к тому, что функции меры, характеризующие степень совпадения экспериментальных и расчетных данных, обнаруживают в пространстве параметров в окрестности точки минимума наличие оврагов, затрудняющих определение точечных оценок констант. Детерминантные критерии значительно уменьшают объем доверительного эллипсоида, не изменяя коэффициентов корреляций и, следовательно, не исправляя овражной ситуации. В этом отношении критерий формы, максимизируюпщй наименьшее собственное значение информационной матрицы Л/(е), представляется более предпочтительным, так как стремится придать доверительной области сферичность посредством минимизации длины большой полуоси доверительного эллипсоида. [c.189]

Рис. Х1У-3. Эшшрияеская корреляция для оценив критической высоты сепарационного пространства з (сплошные линии — по данным Зенца и Вейда заштрихованная область — по данным Лева ).

Большое количество экспериментальных задач в химии и химической технологии формулируется как задачи экстремальные определение оптимальных условий процесса, оптимального состава композиции п т. д. Благодаря оитимальиому расположению точек в факторном пространстве и линейному преобразованию координат, удается преодолеть недостатки классического регрессионного анализа, в частности, корреляцию между коэффициентами уравнения регрессии. Выбор плана определяется постановкой задачи исследования и особенностями объекта. Процесс исследования обычно разбивается на отдельные этапы. Информация, полученная после каждого этапа, определяет дальнейшую стратегию эксперимента. Таким образом во шикает возможность оптимального управления экспериментом. Планирование эксперимента позволяет варьировать одновременно все факторы и получать количественные оценки основных эффектов и эффектов взаимодействия. Интересующие эффекты определяются с меньшей ошибкой, чем при традиционных методах исследования. В конечном счете применение методов планирования значительно повышает эффективность эксперимента. [c.158]

Система (И) содержит Ь X N уравнений, Ь X N неизвестных величин и 8 неизвестных параметров К . Таким образов , эта система педоопределена и без дополнительных условий единственное решение ее невозможно. Предположение о том, что А является случайной величиной, позволяет решить систему (11) в статистическом смысле. Такое решение выбирается из естественных соображений, чтобы константы К ,.. ., давали наилучшее в каком-то смысле описание экспериментально измеренных величин. В качестве критерия наилучшего описания обычно выбирается оптимум некоторой функции Ф (Д " ) в пространстве переменных К ,.. ., Кд. Вопрос о выборе критерия является одним из важнейших при математической интерпретации измерений. Он связан со статистической гипотезой о законе распределения случайной величины Д . При формулировании указанного критерия наиболее последовательным представляется следующий путь высказывается гипотеза о функциях распределения случайных величин бХ и бУ , на основе этих функций строится функция плотности вероятности случайной величины Д( и далее вырабатывается критерий согласия между расчетом и эксперилгентом — требование экстремума Ф(Д ). В общем случае, однако, этот подход трудно реализовать. При отсутствии информации о взаимной корреляции величин бХ и бУ невозможно построить функцию распределения для Д(. Даже если такая функция построена, она может оказаться настолько сложной, что сконструировать с ее помощью критерий согласия между расчетом и экспериментом окажется невозможным. Наконец, нахождение экстре-лгума полученной (например, в соответствии с принципом максимального правдоподобия) функции Ф(Д ) может представлять практически неразрешимую задачу. [c.55]

Коэффициент Кз характеризует степень распространения продуктивного пласта по площади (пространству) месторождения. Коэффициент /Ср определяют при расслаивании продуктивного пласта на несколько пропластков, он по смыслу характеризует среднее число прослоев (пропластков) в разрезе эксплуатационного объекта. Коэффициент Ксв отражает литологическую и гидродинамическую сообщаемость отдельных пропластков между собой в пределах контура нефтегазоносности. Между коэффициентами Кс.1 и /Се возможна количественная связь с высоким коэффициентом корреляции (до 0,85). [c.21]

Сравним метод полного наложения конфигурации в пространстве актавных орбиталей размерности с точным решением. Видно, что энергия корреляции [c.270]

В связи с тем, что взаимодействующие молекулы находятся на несколько больших расстояниях, выбор правильной волновой функции представляет очень трудную задачу. Во-первых, значения волновой функции в этой области малы, что предъявляет особые требования к точности ее определения. На таких расстояниях часто играют роль не валентные орбитали, а внешние, вакантные в основном состоянии орбитали. Во-вторых, межмолекулярные взаимодействия по своей природе являются многочастичными и необходимо рассматривать сразу крупные объединения частиц — их ансамбли . Причем каждая из частиц должна быть определенным образом расположена и ориентирована в пространстве. Это резко увеличивает объем вычислительной работы. Наконец, теоретические и расчетные методы еще не позволяют прн современном уровне развития вычислительной техники получить достаточно точное решение. Для обеспечения притяжения молекул особое значение приобретает корреляция электронов. Под корреляцией электронов понимаюч такое коллективное движение, когда они как бы стараются избегать друг друга и больше находиться в поле положительного заряда. Корреляция электронов представляет собой самостоятельную и сложную задачу квантовой химии. Поэтому теоретические квантово-химические методы в настоящее время используются наряду с подходами, основанными на законах классической физики. [c.152]

Естественнее всего предположить, что в силу обменной корреляции, а также действия запрета Паули и псевдопотенциала из тесного межъядерного пространства выжимается в антисвязывающую область некоторый избыток плотности, благодаря чему уменьшается взаимное отталкивание электронов, а главное частично деэкранируются ядра, что и позволяет центральному сгущению сильнее к ним притянуться и даже сокра- [c.257]

Окончательно сформулировать основные гипотезы теории БКШ можно таким образом при О К сверхпроводящее основное состояние представляет собой сильно коррелированное состояние, когда в пространстве импульсов нормальные электроны в тонком слое вблизи поверхности Ферми по возможности плотно заполняют парные состояния с противоположными спином и импульсом . Указанная корреляция меж у парами почти целиком обусловлена принципом Паули, а не истинным динамическим взаимодействием между парами. Это предположение позволило вычислить энергию сверхпроводящего основного состояния, которое полностью определяется корреляцией между куперовскими парами элек- тронов с противоположными спином и импульсом. Взаимодействие, приводящее [c.269]

Однако при очень большой длине цепи между направлениями расположения звеньев, достаточно удалеинЬ1Х Друг ог друга, корреляция также отсутствует Если соединить 1акие звенья линиями (рис. 5), то направления этих линий оказываются независимыми. Это означает, что реальную цепь, состоящую-нз N звеньев (длина каждого звена равна , можно разбить на Z независимых статистинеских элементов длиной /. При Этом I <Ы и Ь <1 Статистический элемент, или отрезок цепи, положение которого в пространстве не зависит от положения соседних звеньев, называется сегментом цепи. [c.87]

Особенно сложное положение возникает при анализе проблемы химической связи в возбужденных состояниях, где помимо электронной корреляции существенную роль играют, например, ридберговы молекулярные орбитали, весьма похожие на ридберговы орбитали атомов, но уже с молекулярным остовом с асимметричным распределением заряда. В возбужденных состояниях чаще, чем в основном, встречается ситуация, когда в различных областях пространства электронная конфигурация системы различна, так что при возбуждении колебательных состояний молекула с заметной вероятностью оказывается в каждой из этих областей или хотя бы в нескольких из них. И наконец, следует вспомнить об областях псевдопересечений потенциальных поверхностей различных состояний, в которых само представление об электронном состоянии как таковом теряет смысл. [c.474]

Это просто произведение отдельных вероятностей того, что каждый из электронов находится на данной орбитали в указанной точке пространства. Согласно терминологии, принятой в теории вероятностей, это значит, что положения электронов являются некоррелированными . Однако, поскольку между электронами имеется отталкивание, должна существовать какая-то корреляция между их положениями. Отсюда следует, что волновые функции типа (8.3) не могут быть точными решениями многоэлектронного уравнения Шрёдингера. Тем не менее они служат хорошим исходным приближением для построения более точных волновых функций. [c.164]

Когда разбуриваются интервалы, в которых происходит значительное увеличение диаметра ствола по сравнению с номинальным, необходимо рассчитать потери давления в бурильной колонне и насадках долота и вычесть их сумму из давления на стояке для определения потерь давления в кольцевом пространстве. Против этой методики можно возражать в связи с тем, что потери давления в бурильной колонне и насадках долота составляют такую значительную часть давления на стояке, что небольшая ошибка в их расчете может привести к существенной погрешности в определении потерь давления в кольцевом пространстве. Однако Карлтон и Ченеверт получили хорошую корреляцию между потерями давления в кольцевом пространстве, рассчитанными по этой методике и полученными с помощью глубинных манометров. Они установили, что эта методика особенно полезна при восстановлении циркуляции после спуско-подъемных операций и когда вследствие различий в температурах и эффекта тиксотропии забойные свойства бурового раствора значительно отличаются от его свойств на поверхности. [c.218]

Флуктуац. теория К. я. базируется на гипотезе масштабной инвариантности (скейлинг), осн. положение к-рой состоит в том, что флуктуации параметра порядка (плотности, концентрации, намагниченности и т. п.) вблизи критич. точки велики. Радиус корреляции (величина, близкая по смыслу к среднему размеру флуктуации, единств, характерный масштаб в системе) значительно превосходит среднее расстояние между частицами. Можно сказать, что в-во в критич. области по своей структуре-это газ , состоящий из капель, размер к-рых растет по мере приближения к критич. точке. В критич. точке радиус корреляции становится бесконечно большим. Это означает, что любая часть в-ва в точке перехода чувствует изменения, произошедшие в остальных частях. Наоборот, вдали от критич. точки флуктуации статистически независимы и случайные изменения состояния в данной части не сказываются на св-вах системы в др. ее частях. Наглядным примером может служить критич. опалесценция. В случае рассеяния на независимых флуктуациях (т. наз. рэлеевское рассеяние) интенсивность рассеянного света / 1Д (X -длина волны света) и имеет симметричное распределение в пространстве при критич. опалесценщ1И / 1Д и имеет распределение, вытянутое в направлении падающего света. [c.541]

При иерархич построении квазигомогенного приближения производят операцию осреднения (сглаживания) флуктуаций порядка предыдущего (мелкомасштабного) структурного уровня Для этого необходимо, чтобы характерный масштаб / предыдущего уровня был много меньше харак терного масштаба L последующего уровня и система содержала на уровне L макроскопически большое число неоднородностей масштаба / Кроме того, должен существовать промежут размер X I X L) такой, чтобы параметры ф после осреднения по объему (или пов-сти Х ) прел ставлялись уже не флуктуирующими, а регулярными ф-ция ми пространств координат с характерным масштабом изменения L Масштаб X значительно превышает характерное расстояние, на к-ром взаимодействуют флуктуации масштаба/-т наз радиус корреляции Область осреднения размера X наз элементарным физ объемом (или макроточкой) Напр, для процесса хим абсорбции газа жидкостью в двухфазном реакторе барботажного типа / соответствует масштабу газового пузыря, а L-размеру реактора Осреднение концентрации компонентов в каждой фазе проводят по элементарному объему Х , содержащему достаточно большое число пузырей, но значительно уступающему объему реактора Линейный размер X выбирается с учетом интенсивности локального гидродинамич перемешивания Объем Х рассматривается как макроточка с эффективными (т е усредненными по времени наблюдения) значениями коэффициентов массоотдачи, уд тепловыделения, распределения в-в между фазами и т п, к-рые необходимы для составления кинетич ур-ний отдельньи стадий Ур-ния баланса массы и энергии затем составляют с учетом перемешивания в масштабе всего реактора [c.633]

На основании структурных ф-л не только идентифицируется каждая М., но и выражаются мн. корреляции между св-вами М. и образованного из них в-ва. Так, последовательность хим. связей в структурной ф-ле позволяет различать структурные изомеры-М. с одним и тем же атомным составом, но разной последовательностью атомов. Разотчия в пространств, расположении атомов М. при одной и той же последовательности хим. связей позволяют идентифицировать стереоизомеры. Среди стереойзомеров выделяют поворотные изомеры, оптич. изомеры и др. (см. Изомерия, Конформационный анализ). Фиксир. группировки атомов, проявляющие четко выраженные, специфические для каждой из них <ж-ва, наз. функциональными группами. На использовании структу яых ф-л и соответствующих им моделей М. основаны конформац. анализ, структурная топология, а также ряд теорий, объясняющих реакц. способность сложных М. [c.107]

Для вычисления траекторий частиц используют и др. УР-1ШЯ движения, в к-рых случайное действие окружающей среды на рассматрпваемую систему вводится иначе, чем в ур-нии (2). Все они являются вариантами обобщенного ур-ния Ланжевена, )"читывающего временные и пространств, корреляции случайных сил и сил треиия (т. наз. методы ланжевеновой динамики). Используя разл. упрощающие предположения, можно построить определенную иерархию приближений, к-рая позволяет рассматривать мол. систему в разных временньк масштабах (см., напр.. Динамика элементарного акта хим. р-ции). [c.111]

Наиб, существ, недостаток М. о. м.-то, что они ие учитывают электронной корреляции, т. е. взаимной согласованности пространств, распределения электронов в многоэлектронной мол. системе. Без учета электронной корреляции получается, что даже качеств, рассмотрение может дать неправильные результаты для мн. возбужденных состояний молекул, в частности при достаточно близко расположенных по энергии двух или большего числа электронных состояний для определенных геом. конфигураций ядер. При решении подобных задач приходится отказываться от молекулярно-орбитальной картины и переходить к более сложному описанию, напр, с помощью конфигурационного взаимодействия метода или др. неэмпирических методов квантовой химии. [c.123]

В жидкостях Р. описывают с помощью пространственно-временных корреляц. ф-ций, характеризующих зату хание во времени и пространстве взаимного влияния молекул (корреляций). Эти корреляции являются причиной необратимых процессов-теплопроводности и вязкости (см. Жидкость). Время Р. к полному термодинамич. равновесию можно оценить с помощью кинетич. коэффициентов. Напр., в бинарном р-ре время Р. концентрации т где -раз- [c.236]

Для описания неравновесных процессов в жидкостях одночастичная ф-ция распределения ф1 не раскрывает специфики явлений и требуется рассмотрение двухчастичной ф-ции распределения <р2- Однако для достаточно медленных процессов и в случаях, когда масштабы пространств, неоднородностей значительно меньше масштаба корреляции между частицами жидкости, можно использовать локально равновесную одночастичную ф-цию распределения с т-рой, хим. потенциалами и гидродинамич. скоростью, к-рые соответствуют рассматриваемому малому объему жидкости. К ней можно найти поправку, пропорциональную градиентам т-ры, гидродинамич. скорости и хим. потенциалам компонентов, и вычислить потоки импульсов, энергии и в-ва, а также обосновать ур-ния Навье-Стокса, теплопроводности и диффузии.,В зтом случае коэф. переноса оказываются пропорциональными пространственно-временньа< корреляц. ф-циям потоков энергии, импульса и в-ва каждого компонента. [c.420]

X. п. ограничены в осн. низколежащими состояниями атомов при условии, что влияние электронной корреляции (взаимной обусловленности движений электронов) достаточно мало и не нмушает границ применимости одноконфигурационного приближения (см. Конфигурационного взаимодействия метод). Основанием для выполнения первого правила является тесная связь мезкду симметрией пространств, части волнбвой ф-ции атома и симметрией ее спиновой части, существующая согласно Паули принципу. По этой же причине первое X. п. обычно выполняется и для молекул. [c.324]

При любых расчетах отдельных свойств молекул и молекулярных обьектов всеща встает вопрос о сопоставлении результатов с экспериментами Это тем более важно, что, поскольку все расчеты выполняются лишь для моделей реальных систем (о неизбежности этого говорилось в гп 2), то полного согласия расчетных и экспериментальных данных, в принципе, быть не может Более того, такое сопоставление,как правило, может быть проведено лишь на полуколичественном или даже качественном уровнях В самом деле, выше обсуждался вопрос о влиянии электростатического поля молекулы на ход определенных химических реакций Было показано, что расчет карт межмолекулярных электростатических потенциалов оказывается очень полезным для получения ответа на вопрос о том, с большей или меньшей вероятностью в конкретных случаях будут идти, например, ион-молекулярные реакции Можно построить корреляционные соотношения между значениями электростатических потенциалов в определенных участках окружающего данную молекулу пространства и скоростью реакции (выходом окончательного продукта) Можно найти и так называемые коэффициенты корреляции между рассчитываемыми значениями молекулярных характеристик и наблюдаемыми Однако, поскольку межмолекулярный электростатический потенциал является лишь одним из ряда дейсп щих факторов, да и сами положенные в основу расчета упрощенные модели явления исключают, например, не только температуру окружающей среды, но и саму эту среду, то выделение электростатической причины в чистом виде становится практически невозможным [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология