Связь адсорбционная ионная

Б. В. Эршлер несколько видоизменил картину, представленную О. А. Есиным, указав, что ионы внешней обкладки не будут прочно связаны с адсорбционными ионами внутренней обкладки. [c.233]

Лиофобные коллоиды являются термодинамически неустойчивыми системами, стабильность которых обусловлена наличием адсорбционных ионных или молекулярных слоев. Изменения состояния этих слоев, механизм образования и свойства которых были рассмотрены в главах четвертой и пятой, сопровождаются изменением устойчивости лиофобных коллоидов и при определенных условиях могут приводить к потере устойчивости внешне это проявляется в агрегации и выпадении частиц из раствора или в их коагуляции. Таким образом, теория коагуляции тесно связана с выяснением природы устойчивости и самого существования золей, что придает ей большое значение. Условия коагуляции золей весьма различны и зависят от природы стабилизующих слоев. Целесообразно, поэтому, рассмотреть эту проблему отдельно для золей с ионными и молекулярными адсорбционными слоями. [c.135]

IV. Как было отмечено выше, в последние годы интенсивно развивались исследования эффектов адсорбционного облегчения деформации и разрушения неметаллических систем. Это связано как с практической важностью объектов, так и с определенными преимуществами в теоретическом аспекте в частности, относительная простота описания связей в ионных и молекулярных кристаллах позволяет надеяться, что именно для этих типов твердых тел ранее всего удастся провести анализ элементарного акта облегчения разрыва или перестройки межчастичных связей с участием адсорбционно-активного атома (молекулы). Полученные результаты еще раз подтверждают широкую общность эффекта Ребиндера и его глубокую специфичность, избирательность влияния различных сред на твердые тела с данным типом межатомных связей. В конечном счете для всех типов твердых тел обнаруживаются такие (родственные) среды, в которых наблюдается существенное изменение механических характеристик, и, наоборот, практически каждая данная среда может оказать заметное влияние на прочность или пластичность определенного (ограниченного) класса твердых тел. [c.165]

Возникновение прочных адсорбционных связей с ионами водорода, что характерно для таких металлов, как платина и палладий, ведет к резкому снижению энергии активации процесса разряда. Поэтому перенапряжение водорода на этих металлах очень незначительно. На металлах же, для которых адсорбционное взаимодействие не характерно (ртуть, свинец), перенапряжение водорода очень велико. [c.277]

Равенство величин адсорбции катионов натрия именно при ср г = О следует считать случайным явлением. Такое совпадение означает, что изменение скачка потенциала, обусловленное изменением емкости д.э.с., компенсируется адсорбционным скачком потенциала, создаваемым хемосорбированным метанолом. Естественно было бы ожидать и изменения прочности связи адсорбированных ионов с поверхностью платины в присутствии хемосорбированного метанола. Однако из измерений обмена катионов Na и s- " различие в кинетике обмена по применяемой методике не удается установить (в обоих случаях обмен происходит практически за 5 мин и скорость его определяется, очевидно, скоростью диффузии). [c.43]

Эйринг и сотр. [28] при вычислении теплот адсорбции видоизменили квантовомеханический метод, с тем чтобы он мог охватить все три типа адсорбционных связей чисто ионную, чисто ковалентную и смешанную. Волновая функция "ф исследуемой связи S — М, где М — атом адсорбата, имеет следуюш ий вид [c.29]

Способность катионов к обмену усиливается с повышением заряда иона. Это справедливо для случая, когда активные группы смолы одинаково взаимодействуют с ионами различных металлов (например, группа —СООН). Если же активные группы с одними ионами образуют более прочные адсорбционные соединения, чем с другими, эта закономерность нарушается. Так, например, у группы — ЗОдН связь с ионом Ва Ь будет более прочной, чем с ионом Ьа . [c.167]

Возникновение окраски с красителями, подобными эозину, связано с адсорбцией их ионов частицами осадка, поэтому такие красители получили название адсорбционных индикаторов. [c.328]

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

В случае прочной связи свободный электрон или дырка локализуется при ионе (адсорбционный центр), причем этот ион превращается как бы в нейтральный атом с неспаренным валентным электроном, т. е. в радикал. Если решетка кристалла состоит из многовалентных ионов, то могут образовываться не нейтральные радикалы, а ион-радикалы. Образующийся нейтральный атом (радикал), т. е. фактически свободная валентность на поверхности кристалла, может Либо прочно адсорбировать на поверхности одновалентный атом с образованием двухэлектронной связи, либо цри взаимодействии с молекулой перераспределить в ней связи по схемам, показанным на рис. 1.6. [c.23]

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в -оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с Оа, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкоэнергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида. [c.81]

Если катионы натрия действуют как ионы, формирующие мостиковую связь, то следует принимать во внимание их способность к гидратации. В водном растворе ион натрия в результате гидратации окружается шестью атомами кислорода, принадлежащих молекулам воды. Это подтверждается тем, что при адсорбции иона натрия на поверхности кремнеземной частицы один или несколько атомов кислорода молекул гидрат-ной воды могут замещаться атомами кислорода, принадлежащими поверхностным силанольным группам SiOH, так что последние оказываются непосредственно связанными с атомом натрия. Следовательно, положительный заряд иона натрия способен нейтрализовать отрицательный заряд адсорбированного вблизи него гидроксил-иона, который как раз определяет поверхностный заряд частицы. В результате на поверхности образуется нейтральный адсорбционный комплекс. Если это так, то ири высоких концентрациях ионов натрия (выше точки критической концентрации коагулянта ) ничто не препятствует замещению одной или более молекул воды, которые до тех иор были связаны с ионом натрия с внешней стороны, а не у иоверхности кремнеземной частицы, на поверхностные силанольные группы, принадлежащие второй вступающей в столкновение частицы (рис. 4.17а, а, б, в). Таким образом, ион натрия может [c.512]

Существуют другие точки зрения о влиянии pH раствора на злектро химическое поведение железа [269]. А.Т.Ваграмян и др. [270] считают, что изменение потенциала катода от pH при электроосаждении железа связано с взаилшым торможением реакций выделения водорода и разряда железа (Ц), В,Л.Хейфец и др. [271] связывают ускорение реакции разряд-ионизация железа с увеличением pH с перемещением потенциала нулевого заряда в отрицательную сторону-Высказывается [270] также предг ложение о хемосорбции молекул водь поверхностью электрода, в результате которой образуются адсорбционные ионы ОН". [c.70]

Основные формы связи влаги с материалом — химическая, физико-химическая и физико-механическая. Химическая связь обусловлена ионным или сильным молекулярным взаимодействием влаги и материала, а физико-химическая связь — взаимным проникновением влаги и материала (растворение или набухание) либо адсорбцией. Процесс набухания по молекулярному механизму аналогичен процессу растворения. Действие адсорбционных сил распространяется на тонкий слой жидкости, прилегающий к поверхности твердого тела. Наиболее сильно связан с поверхностью первый мономолекулярный адсорбционный слой. По мере удаления от поверхности энергия связи жидкости и твердого тела быстро убывает. Вследствие интенсивного молекулярного взаимодействия твердого тела и жидкости ее свойства в тонком поверхностном слое существенно отличаются от свойств в объеме, удаленном от поверхности. Так, адсорбциоино связанная вода не растворяет электролиты и имеет очень большое удельное электрическое сопротивление. Толщина адсорбционного слоя равна нескольким сотням диаметров молекул жидкости. [c.430]

В схеме, изображенной на рис. 34, применяется общий принцип мультиплетной теории устойчивое наложение реагирующей молекулы на катализатор, но адсорбционный комплекс — не дублетный и не многоточечный, а связан с поверхностью в одной точке, вернее, присоединен я-связью к иону Тем не менее, и по этой схеме [c.91]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

В процессе дс1 идратации катионы теряют гидратпую оболочку и координируются с каркасным кислородом. В большинстве случаев в каркасе безводного цеолита мест с высокой координацией недостаточно, и части катионов приходится занимать места с низкой координацией и низкой симметрией. В элементарной ячейке фожазита и цеолитов Линде X и У имеется 16 мест в гексагональных призмах с симметрией, близкой к октаэдрической, в то время как остальные места локализации катионов, расположенные в содалитовых ячейках и больших соединительных полостях, имеют низкую симметрию и координацию. Катионы, находящиеся в больших полостях, часто называют поверхностными катионами, поскольку они располагаются на воображаемой поверхности между каркасом и большими полостями и могут непосредственно координировать адсорбированные газы. Эти поверхностные катионы связаны с ионами кислорода только с одной стороны, вследствие чего в большой полости цеолита создается сильное электростатическое поле. Такое поле и однородность пор, соединяющих большие полости во всем кристалле, определяют специфические адсорбционные свойства цеолитов и оказывают решающее влияние на их химические свойства. [c.398]

Несомненно, что В1" -ионы играют существенную, пока еще не выясненную роль в реакции. Для коэффициента диффузии D 0 "-ионов из внутренних частей кристаллов к поверхности в молибдате висмута авторы [21] получили D = D(,exp (—29000/Л Г),где Ig >о= —3,73. По аналогии с промежуточным комплексом в процессе окисления олефинов в непредельные альдегиды хемосорбированный [С4Н7] часть авторов считает я-аллильным симметричным карбанионным соединением. Это представление наталкивается на некоторые трудности, так как аллильный вариант приводил бы скорее к образованию метилакролеина. Кроме того, неясно, могут ли одни и те же комплексы приводить к образованию диенов и непредельных альдегидов. В ряде случаев катализаторы, не способные вызывать образование ни акролеина, ни акрилонитрила, отлично катализируют образование дивинила из бутилена и изопрена из амилена [28]. Большинство авторов считает аллильные комплексы связанными дативной я-связью с ионом переходного металла. Предполагается, что при этом используются свободные d-орбитали. Но реакция прекрасно идет на SbaOs, в котором нет переходных элементов. Таким образом, в элементарном механизме пока много неясного. Слишком большие энергии связи реагирующих веществ с катализаторами из-за изменения глубины адсорбционной ямы замедляют катализ (см. главу I). При этом может измениться и контролирующая стадия, так как для стадий с обычными переходными комплексами энергия активации падает с ростом теплоты адсорбции — а( ацс. [c.288]

Нами изучен механизм воздействия биофлокулянтов (дрожжей, бактерий, активного ила) на осветление тонкодисперсных суспензий фосфоритового флотоконцентрата [45, 64—66]. Экспериментальные исследования и анализ литературных данных позволили предположить, что флокулирую-щее воздействие микроорганизмов в процессах очистки сточных вод и осветления тонкодисперсных суспензий, содержащих преимущественно минеральные взвещенные вещества коллоидных размеров и выше, обусловлено адсорбционным взаимодействием микроорганизмов и поверхностей взвешенных минеральных частиц. Д. Г. Звягинцев выделяет химические связи между клетками микроорганизмов и поверхностями частиц связи, образуемые ионными парами и ионными триплетами силы электростатической природы ван-дер-ваальсовые силы поверхностные силы и др. [67]. При адсорбции клеток действуют также силы отталкивания между одноименно заряженными поверхностями и силы, обусловленные образованием сольватных слоев. В зависимости от преобладания тех или иных сил взаимодействие клеток микроорганизмов с поверхностями минеральных частиц может быть сильным или слабым. Появление отмеченных выше сил зависит и от физико-химических свойств жидкой фазы. [c.31]

Согласно современным представлениям [1, с. 198—204], пространственная сетка может быть образована, кроме того, ионными и прочными ван-дер-вааль-совыми связями, а также связями адсорбционного типа с поверхностью дисперсной гетерофазы. [c.102]

В общем случае значения поверхностных потенциалов нельзя объяснить исходя из простой модели адсорбционной связи. Для ионной адсорбции изменение работы выхода обычно связывается с изменением поверхностного двойного слоя под влиянием нанесенных диполей. Однако для ковалентной адсорбции этот механизм, по-видимому, неприменим, и поэтому изменение работы выхода, вероятно, нельзя правильно выразить соотношением Аф = 2иот8М. Ясно, что для полного объяснения измене 1ий работы выхода при адсорбции простых газов и радикалов необходим более строгий анализ процессов образования связи на поверхности металла. [c.147]

Ионы или молекулы, адсорбированные электростатически или каким-либо другим образом на поверхности раздела, воздействуют на погранич нос натяжение металлов. Воздействие это обусловлено тем, что ионы, имея заряд одного знака, отталкиваются друг от друга электростатически кроме того, ионы, так же как и молекулы, стремятся удалиться друг от друга вследствие теплового движения. Это расталкивание частиц приводит к растяжению поверхности, с которой они тесно связаны адсорбционными силами, т. е. к уменьшению пограничного натяжения. Таким образом, всякая положительная адсорбция растворенных веществ приводит к уменьшению пограничного натяжения. [c.32]

Полученные результаты убедительно показывают, что сернистые соединения никаким специфическим действием не обладают, поэтому нет оснований фотографическую активность желатины относить только за счет присутствия в ней серусодержащих микрокомпопентов. Влияние на скорость химического созревания, которая является одной из важнейших сторон понятия фотографической активности желатины, сводится к определенного характера комплексообразованию на поверхности эмульсиопных микрокристаллов. Так, например, при введении гидразинсульфата и тиосульфата натрия следует ожидать образования одинаковых по стойкости адсорбционных соединений, которые ослабляют связь отдельных ионов серебра в решетке, что ведет, в свою очередь, к большей легкости их восстановления. Это можно себе представить так ЗгОз-ион, обладая большим сродством к Ag+ и адсорбируясь, вызывает необходимое ослабление связи в решетке гидразинсульфат приводит к аналогичному разрыхлению решетки, но-видимому, в результате адсорбции полярных молекул N2H4, которые образуются вследствие гидролиза гидразинсульфата. При введении же гидразина в конце первого созревания образующиеся путем восстановления в щелочной среде на поверхности микрокристаллов Ад-центры играют роль зародышей и поэтому облегчают дальнейшее формирование центров светочувствительности во втором созревании. [c.197]

А. Иофа, Я. М. Ко-лотыркина и др., может быть также связано со значительным электрохимическим торможением анодного процесса растворения металла. Адсорбционно-ион-ный двойной электрический слой (рис. 51, е), образующийся при адсорбции атомов кислорода на поверхности металла вместо ионного двойного электрического слоя (рис. 51, а), сдвигает электродный потенциал металла к более положительным значениям. Работа выхода иона металла в раствор при этом повышается и уменьшается скорость растворения металла. По данным Б. В. Эршлера, покрытие 67о поверхности платины адсорбированным кислородом смещает ее потенциал в растворе НС1 в положительную сторону на 0,12 в и уменьшает при этом скорость анодного растворения в 10 раз. [c.186]

Свойства хлорофилла были изучены русскими учеными М.В. Ненцким, К.А. Тимирязевым, М.С. Цветом, структура установлена немецкими исследователями Р. Вильштеттером, Г. Фише-. ром и подтверждена Р. Вудвордом, осуществившим в 1960 г. синтез этого пигмента. Хлорофилл представляет собой сложный эфир двухосновной кислоты, метилового спирта и высокомолекулярного непредельного спирта фитола. Молекула пигмента состоит из порфиринового ядра с атомом магния в центре, связанного с четырьмя пиррольными кольцами кроме них имеется одно циклопентановое кольцо. Пиррольные кольца расположены в виде мак-роциклической структуры, в которой четыре центральных атома азота координационно связаны с ионом магния, образуя устойчивый комплекс. Липидные свойства хлорофилла - растворимость в жировых растворителях обусловлены наличием фитола. Расщепление сложноэфирной связи между карбоксильной группой и фи-тольным остатком происходит под действием фермента хлоро-филлазы. При удалении фитольной цепи образуется хлорофиллид -промежуточное соединение биосинтеза хлорофилла. Порфири-новое ядро отвечает за адсорбционные свойства хлорофиллов, фи-тольная цепь Хл а и Хл Ъ обеспечивает включение этих пигментов в тилакоидную мембрану. Хл с не содержит фитольной группы, в результате чего его молекулы обладают меньшими размерами и более гидрофильны по сравнению с Хл я или Хл Ъ. [c.6]

Согласно адсорбционной теории наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной сксндной пленки. Оно может быть достигнуто также за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов 0Н (или молекул воды) может происходить при потенциалах более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются оксиды. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл, или создавая на его поверхности сплошной мономолекулярный слой, или блокируя наиболее активные участки поверхности, или, наконец, изменяя эффективную величину скачка потенциала на границе металл — раствор. Представление о сплошном мономоле1сулярном слое кислородных атомов как о причине пассивности металлов не дает ничего принципиально нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отллчить от поверхностного оксида. По количеству кислорода мономолекулярный слой его адсорбированных атомов (или молекул) при плотной упаковке эквивалентен двум — четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного оксида. [c.483]

По образному определению Ф. Ф. Волькенштейна, изложенному в предисловии к монографии Мсуррисона [205], в которой дан подробный обзор современных взглядов на физику и химию явлений, протекающих на поверхности твердого тела в контакте с газовой или жидкой фазой, поверхность твердого тела представляет собой арену, на которой разыгрываются адсорбционные и каталитические процессы . При адсорбции инородный атом или молекула ионизируются, в то время как противоположно заряженные ионы могут находиться от места нх адсорбции на расстоянии в несколько сотых микрометра. По этой причине обобществление их электронов, как это было бы при ковалентной связи, становится невозможным. Такой тип связи именуют ионосорбцией. Ее иллюстрация на примере связывания кислорода приведена ниже, где для сравнения показана также ковалентная связь [c.182]

Помимо воды, входящей в состав оксидов, на поверхности металла может присутствовать вода, связанная с ним электронодонорно-акцепторным (ЭДА) взаимодействием, водородной связью или ван-дер-ваальсовыми адсорбционными силами [303]. Тип связи воды с поверхностными атомами металла зависит от природы и металла, и электролита. Так, в кислой или нейтральной среде поверхность железа несет на себе положительный заряд, и можно ожидать электронодонорного взаимодействия воды с этой поверхностью. В щелочной среде или при недостатке НзО+-ионов вблизи электродов предпочтительна ориентация воды в двойном слое атомами водорода к поверхности металла. Следовательно, энергия связи воды с поверхностью металла может изменяться в широком интервале — от химической связи до слабой водородной или ван-дер-ваальсовой. [c.292]

Число мест на поверхности, на которых могут разместиться молекулы адсорбата, ограничено. Иными словами, концентрация Са В мономолекулярном слое может быть повышена лишь до некоторого предельного значения при котором все места, пригодные для адсорбции данного вещества, уже заняты. Влияние этого фактора на вид изотермы адсорбции проще всего рассмотреть, предполагая, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности адсорбента, с которыми они образуют адсорбционный комплекс. Связь с адсорбентом может быть при этом химической или физической, но достаточно сильной для того, чтобы молекула не перемещалась вдоль поверхности. В этой случае наблюдается локализованная адсорбция в отличие от нело-кализованной, когда молекулы адсорбата могут свободно перемещаться вдоль поверхности адсорбента. Так как поверхность адсорбента состоит из атомов, ионов или молекул, то для перемещения молекулы вдоль поверхности необходимо преодолевать потенциальные барьеры (см. схему на рис. XVI, 3). Поэтому при низ-ких температурах физически адсорбирующиеся молекулы преимущественно локализованы, а при высоких—не локализованы. Химически адсорбирующиеся молекулы локализованы. [c.443]

Анализ протекающих процессов затруднен, однако, тем, что свойства воды в дисперсных системах в результате ее взаимодействия с поверхностью частиц или со стенками пор отличаются от свойств объемной воды. Изучение свойств воды в дисперсных системах ведется уже давно, но лишь в последнее время благодаря развитию физико-химических методоц удалось получить существенно новые и более полные результаты. Уточнены ранее сложившиеся представления о свойствах связанной воды. Это относится прежде всего к данным об ее плотности, которые чаще всего оказывались сильно завышенными. Как сейчас становится ясным, изменения плотности не превышают нескольких процентов от плотности объемной воды. Значительно меньшими оказались и изменения вязкости, сложились иные представления о неподвижности граничных слоев воды. Многие процессы переноса оказались более сложными, чем это представлялось ранее. Это связано с выяснившейся необходимостью учета влияния образования и перекрывания в тонких порах диффузных адсорбционных слоев молекул и ионов, изменения физических свойств и структуры воды как функции расстояния от поверхности. Резко возрос в последнее время интерес к структурным силам, возникающим при перекрывании граничных слоев воды с измененной структурой. Эти силы, в добавление к молекулярным и электростатическим, играют важ- [c.4]

Для силикатных пород нет точной информации о снижении о под действием воды. Обзор сведений по кварцу содержится в книге [257] и в работе [258], из которых видно, насколько велик разброс литературных данных. Однако можно считать, что свободная энергия негидратированной силоксановой поверхности кварца, обнажающейся при образовании ступеньки, вряд ли успевает сильно снизиться при физической адсорбции воды или при смачивании, а термоактивируемая химическая модификация поверхности с образованием силанольных связей требует большего времени. В то же время известно, что движение дислокаций в кварце может значительно облегчаться под действием воды. По схеме, разработанной Григгсом [259], в результате диффузии воды вдоль дислокаций образуются силанольные мостики =51—ОН. .. НО—51 =, которые легко рвутся в самом слабом месте (по водородной связи). Сопротивление движению дислокаций уменьшается, и поэтому диффузия ОН-групп (или, возможно, ионов Н+ или НзО+) контролирует подвижность дислокаций и, следовательно, скорость деформации. По сути, здесь мы имеем дело с явлением, близким к адсорбционному пластифицированию, только облегчение разрыва межатомных связей происходит в другом координационном окружении — не на поверхности, а в объеме. По-видимому, такой механизм возможен и в случае многих других силикатных минералов (оливин [260] и др.). [c.89]

Исследования проводились с использованием в качестве адсорбента микросферического борсодержащего цеолита MgA без связующего, синтезираванного в ГрозНИИ под руководствам Я. В. Мирского. Степень ионного обмена натрия на магний в использованном цеолите составляла 69%. Адсорбционная емкость цеолита по парам я. гштана при 20° С и его относительном давлении 0,1 и 0,5 соответственно составляла 0,17 и 0,18 mVit. (Цеолит имел насыпной вес, равный 0,9 г/см , и фракционный состав 0,li—0,2 мм. [c.102]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Нейман с сотрудниками, применяя нефелометрический и электронномикроскопический методы для исследования кинетики коагуляции различных латексов под действием злектролитов, показали, что коагуляция адсорбционно-насыщенных латексов протекает в две стадии. Первоначальные контакты между частицами возникают по не.защищенным эмульгатором участкам поверхности, и адсорбционная насыщенность глобул увеличивается. В связи с этим, по мнению указанных авторов, возникает дополнительный потенциальный барьер, связанный со структурой и свойствами поверхностных насыщенных адсорбционно-гидратных слоев эмульгатора, что приводит к замедлению коагуляции — начинается ее вторая стадия. У адсорбционно-насыщенных латексов первая стадия коагуляции отсутствует. Обширные исследования в этой области позволили заключить, что агрегативная устойчивость синтетических латексов, полученных на ионогённых эмульгаторах, определяется наличием и совместным действием двух защитных факторов на первой стадии преимущественную роль играет ионно-электростатический фактор стабилизации, на второй — фактор, имеющий неэлектростатическую природу. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология