Водород образование при как катализатор при получении

Образование кокса и его отложение на катализаторе является нежелательной реакцией при крекинге углеводородного сырья, способствующей обратимой неравновесной дезактивации катализатора. В то же время тепло, выделяющееся в регенераторе при окислении кокса с целью восстановления активности катализатора, необходимо для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся кокс в некоторой степени участвует в реакциях перераспределения водорода, важных для получения бензина высокого качества [1, 12, 99]. Развитие технологии каталитического крекинга характеризуется непрерывным уменьшением выхода кокса с целью достижения уровня, требуемого только для поддержания теплового баланса при полном окислении в СО . Этапы этого развития [27], показанные на рис. 4,38, свидетельствуют [c.142]

В технике процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Q-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, называется гидроформингом. Он состоит в том, что нефтяные фракции, кипящие в интервале 70—200°, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализатором дегидрирования. Процесс проводят при температуре около 500° и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов в соответствующие ароматические углеводороды. Дополнительно могут протекать в известной степени реакции изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны и реакции дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. Парафины, если только они подвергаются каким-либо превращениям, в основном крекируются с образованием олефинов и низших гомологов метана. Однако вследствие высокого парциального давления водорода образовавшиеся олефины немедленно гидрируются в соответствующие парафиновые углеводороды, и таким образом получаются продукты реакции, свободные от ненасыщенных соединений. Считают, что одним из факторов, обусловливающим долгий срок службы катализатора при гидроформинге, является отсутствие олефинов, в результате чего уменьшается обуглероживание контакта. [c.243]

На основании полученных данных рассчитывался выход полученных аренов и скорость их образования в молях/мин. Одновременно измерялась скорость выделения газа в мл мин., который состоял не менее чем на 90% из водорода. Использованные катализаторы имели адсорбционно-структурную характеристику, приведенную в табл. 1, которая была определена динамическим методом [12] по парам бензола при 20°. [c.125]

При каталитическом взаимодействии оксида углерода (II) с водородом образование кислородсодержащих соединений является побочной нежелательной реакцией. Однако возможность варьирования составом продукта синтеза путем изменения технологических параметров процесса, в частности применения других катализаторов, послужило основой разработки способа получения из синтез-газа метанола. В основе производства метанола лежат реакции, протекающие по уравнениям [c.244]

При крекинге фракции 240—340° малгобекской нефти на черных шариках катализатора наблюдается пониженное образование кокса, а в составе бензинов — увеличенное содержание непредельных углеводородов. Это говорит о том, что реакции перераспределения водорода на катализаторе этой фракции идут в незначительной степени. Содержание таких шариков в системе третьего блока очень велико (63,6%), а в системе второго блока их всего лишь 10,3%. Промежуточное положение по содержанию черных шариков занимает первый блок — 48,0%. Но подобный визуальный разбор не может отразить истинного положения дела, так как катализатор в условиях промышленной регенерации может быть восстановлен не полностью. Чтобы исключить этот фактор, была проведена дополнительная регенерация в лабораторной муфельной печи катализатора третьего блока в течение 24 час. при температуре 700°. Серые шарики после дополнительной регенерации полностью восстановились. Из обш,ей массы черных шариков около 30% регенерировалось полностью, 18% — примерно наполовину (перешли в серые), а 52% остались черными. Как показывают результаты анализов, белые шарики, полученные путем дополнительной регенерации черных, значительно отличаются от тех белых шариков, которые были выбраны из обш ей массы катализатора. Насыпной вес их 0,904 против [c.165]

При деструктивной гидрогенизации расходуется много водорода. Около 40% стоимости получаемого бензина приходится на расходы, связанные с получением и использованием водорода. Поэтому методы получения дешевого водорода для гидрогенизации имеют первостепенное значение. Кроме того, рациональный расход водорода в процессе может быть достигнут подбором наиболее эффективного катализатора, способствующего меньшему образованию газа, так как большое газообразование приводит к большим расходам водорода. [c.201]

Попытки приготовить цыс-этилен-1, 2-Н2 каталитическим восстановлением ацетилена на палладиевом катализаторе [7], на никелевом или на палладиевом катализаторах [5] приводили к образованию смесей всех возможных дейтерированных этиленов. Показано [5], что реакция водорода-На и ацетилена на никель-кизельгуровом катализаторе при —80° приводит к получению преимущественно цис-изомера однако, поскольку молекулы ацетилена быстро обмениваются между собой и с остаточным водородом на катализаторе, это приводит к образованию смеси дейтерированных этиленов. [c.247]

Рассмотренные выше данные о гидрогенизации сернистых соединений с образованием насыщенных углеводородов непосредственно связаны с проблемой гидрогенизационного обессеривания. Данные о реакциях разложения относятся к обессериванию на твердых катализаторах в отсутствии водорода или в присутствии водорода, если катализатор обладает весьма малой гидрирующей активностью. Реакции обессеривания второго типа рассматриваются здесь лишь бегло, но полученные данные интересны в том [c.360]

Таким образом, получение реактивных топлив предъявляет достаточно жесткие требования к содержанию как непредельных, так и ароматических углеводородов. Для дизельных топлив содержание ароматических. и непредельных углеводородов лимитируется необходимостью получения топлив с высоким цетановым числом и с хорошей стабильностью. В случае же переработки сернистого сырья вопрос о стабильности топлив тесно увязывается с необходимостью снижения содержания в них серы, что приводит к целесообразности гидрогенизационного облагораживания дизельных топлив. В процессе прямой перегонки из большинства нефтей получают низкокачественное автомобильное топливо, удовлетворительные по качеству реактивные и сернистые дизельные топлива. При этом при переработке высокосернистых нефтей требуется применение гидроочистки для получения топлив с нормируемым содержанием серы. Сопоставление каталитического крекинга нефти на алюмосиликатных катализаторах заметно отличает этот процесс как от прямой перегонки нефти, так и от процессов коксования. В присутствии катализатора образуются высокооктановые бензиновые фракции, содержащие большой процент непредельных и ароматических углеводородов. При правильно подобранных условиях ведения, процесса содержание непредельных и ароматических углеводородов во фракциях реактивного и дизельного топлива может быть невелико. Расход водорода на облагораживание этих продуктов не превышает 0,5—1 /о против 1,2—1,5%, характерных для дистиллатов коксования. В процессе каталитического крекинга нефти образуется небольшое количество газа, содержащего высокий процент изобутана, бутиленов, пропилена, пропана и небольшой процент фракций С] и Сг, в результате чего потери водорода с газом сводятся к минимуму. В то же время в процессе образуется 4—6% кокса с низким содержанием водорода. Следовательно, вторым достоинством непосредственного каталитического крекинга нефти является рациональное использование водорода самого сырья, за счет малого образования газа с преобладанием в нем непредельных углеводородов невысокого выхода обедненного водородом кокса и получением жидких нефтепродуктов с рациональным распределением содержания непредельных и ароматических углеводородов во фракциях. Это обстоятельство приводит к минимальному расходу водорода со стороны для облагораживания полученных дизельных и реактивных топлив. Анализ газа [c.137]

Реакции образования бензола из циклогексана и н-гексана сильно эндотермичны и сопровождаются выделением водорода. Теоретически для получения максимального выхода ароматических углеводородов следует использовать возможно более высокую температуру и возможно более низкое парциальное давление водорода. Однако на практике оба эти параметра лимитируются условиями, в которых происходит быстрая дезактивация катализатора из-за отложения на нем кокса. Высокая температура и низкое парциальное давление водорода способствуют также образованию олефинов. Хотя эта реакция не протекает в сколько-нибудь существенной степени в обычных условиях процесса риформинга, она имеет важное значение, поскольку на некоторых его стадиях олефины получаются как промежуточные соединения. Равновесие между метилциклопен-таном и циклогексаном благоприятствует образованию первого соединения, но вследствие быстрого дегидрирования циклогексана в бензол это равновесие нарушается. В равновесной системе н-гексан — метилпентаны термодинамически наиболее выгодным изомером является 2-метилпентан. Кроме того, термо- [c.74]

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

Первая серия опытов была посвящена определению зависимости скорости образования водорода от скорости подачи пара в реактор при 900° С. Температура 900° С была выбрана как максимальная, выше которой нежелательно осуществление процесса получения водорода (спекание катализатора, низкая степень разложения пара). Результаты опытов представлены в табл. 19 (стр. 41) и на рис. 14. [c.45]

Н. И. Кобозев с теоретической кривой сопоставил данные для разложения перекиси водорода различными катализаторами— каталазой, гемином в растворе, гетерогенными катализаторами, платиновой чернью, золями платины и золота. В качестве примера на рис. XII. 11 приведены данные для каталазы . При малых концентрациях перекиси отчетливо видно отклонение от линейного графика, однако здесь минимум явно не выражен. Тем не менее возможно получение теоретических кривых, близких к экспериментальному графику путем увеличения относительного значения константы равновесия /Сз образования промежуточного продукта Р-О, Таким образом, схема катализа разложения пере-О [c.356]

Ясно, что промежуточное соединение X может быть или комплексом, образованным водородом с катализатором, в котором водород присутствует в реакционноспособной форме, или оно может представлять собой катализатор в восстановленной форме, который путем последующей быстрой реакции передает иону СггО электроны, полученные от молекулы водорода, причем сам при этом регенерируется. [c.349]

После перевода всех производственных схем нитробензола в СССР на непрерывный (поточный) метод и внедрения парофазного процесса восстановления нитробензола водородом на катализаторе пришлось детально изучить условия образования примеси динитробензола (ДНБ) в нитробензоле. Наличие даже 0,3% ДНБ в нитробензоле представляет опасность для этого процесса, так как динитробензол может накапливаться и осмоляться в испарителе. Крайне нежелательна примесь ДНБ и в нитробензоле, применяемом для синтеза бензидина и других промежуточных продуктов, используемых в синтезе красителей. Было замечено, что в некоторых партиях нитробензола, полученного в производственных агрегатах непрерывного действия, примесь ДНБ достигает 0,5%. [c.63]

По представлениям Тейлора активность катализатора обеспечивается выступами и ребрами отдельных мельчайших кристаллов, имеющимися на всякой реальной поверхности твердого тела. Атомы, находящиеся на таких выступах, слабее связаны с другими атомами катализатора, обладают ненасыщенными валентностями, и повышенной реакционной способностью. Поэтому выгоднее получать катализатор в условиях, способствующих образованию шероховатой и пористой поверхностей. С другой стороны (С. 3. Рогинский), реакционная способность катализатора зависит от его термодинамической неустойчивости. Катализаторы, полученные в неравновесных условиях, более активны. Самопроизвольную потерю активности катализаторов с течением времени — старение—можно объяснить постепенным переходом в более устойчивое состояние. На практике часто применяются так называемые адсорбционные катализаторы, приготовленные путем нанесения катализатора на специальный носитель из неактивного материала (асбест, уголь, силикагель, пемза, фосфор и др.). Адсорбционные катализаторы позволяют достичь значительной экономии дорогостоящих веществ и, кроме высокой активности, обладают повышенной устойчивостью к нагреванию и действию ядов. -Изучение влияния ядов на каталитическую активность позволило получить важные сведения о природе катализаторов. Было замечено, что встречается как обратимое, так и необратимое отравление катализаторов. Так, железный катализатор, используемый в синтезе аммиака, обратимо отравляется кислородом. Пропускание над ним, свежей смеси водорода с азотом снимает отравление и вновь делает катализатор активным. В присутствии серы этот же катализатор отравляется необратимо. В случае многоступенчатой реакции действие яда сначала приводит к устранению некоторых стадий. Например, гидрирование хлористого бензоила в бензольном растворе на платиновом катализаторе [c.271]

При дегидрировании этилбензола в реакторе имеют место реакции, приводящие к образованию побочных продуктов. Процесс дегидрирования происходит над катализатором при температуре около 630° и давлении, близком к нормальному. Из уравнения реакции (см. реакцию образования стирола, стр. 200) видно, что из одной грамм-молекулы исходного вещества (этилбензола) образуются две грамм-молекулы продуктов реакции (стирола и водорода). Следовательно, реакция получения стирола сопровождается увеличением объема. Для реакций, при которых увеличивается объем реакционной смеси, понижение давления способствует более полному протеканию реакции поэтому дегидрирование лучше проводить при разрежении. [c.204]

Такая интерпретация двойственности природы водорода в катализе весьма интересна и правдоподобна. Она отвечает не только экспериментальным данным, полученным Фрейдлиным и сотрудниками, но и многочисленным данным других авторов, неизменно отмечавших непрерывный переход сорбции водорода никелевыми катализаторами от значений 0,3 молекулы Нг на один атом поверхности Ni до H Ni=l 1 по объему (см. [47], кроме того 12, 29, 30, 32, 33, 37]) и при этом указывавших также на образование гидридных форм растворов. Эта интерпретация связывает воедино противоположные по своему химическому строению поверхностные неопределенные и объемные стехиометрические соединения металла с водородом, в значительной степени отвечает также и химической концепции в теории катализатора Рогинского (см. гл. X). Металл-водородная структура [c.272]

Изменения фазового состава катализатора, вызванные образованием новых фаз в процессе его получения и в процессе его действия, имеют большое практическое и теоретическое значение. Известно, например, что в окисных катализаторах, полученных методом соосаж-дения гидроокисей или импрегнирования носителей солями, в процессе обработки при повышенной температуре образуются твердые растворы окисей и новые окисные фазы, например, типа шпинели [14], а в гидроокисях тяжелых металлов и силикагеле — соответствующие силикаты [64]. Было показано, что фазовый состав металлических катализаторов, осажденных на окисном носителе, также может сильно изменяться. Так, восстановление водородом окиси никеля," при осаждении которой на окиси цинка образуется контакт Ы1/2пО, сопровождается при температурах выше 350° С частичным 122 [c.122]

Комплекс, образуюш ийся в результате действия воды на бромистый алюминий, освобожденный от всего несвязанного бромистого водорода, применялся в качестве катализатора для изомеризации н-бутана [81]. Найдено, что при контакте -бутана с катализатором, полученным при действии воды на бромистый алюминий нри 25° в течение 20 час., изомеризация -бутана идет, если молярное отношение вода бромистый алюминий составляет 1, 2 или 3. Если отношение равно четырем, при 25° изомеризация протекает лишь слегка, гораздо сильнее изомеризация проходит при 80° если отношение равно шести, изомеризация совсем не идет. В этих опытах не отмечалось заметного образования бромистого водорода. Результаты показывают, что катализатор изомеризации, образовавшийся при действии ьоды на бромистый алюминий неодинаков с катализатором, подобным бромистому алюминию, поскольку последний требует для изомеризации н-бутана присутствия бромистого водорода и таких индикаторов цепи, как следы олефинов или галоидал-килов. [c.20]

Для подтверждения следует прежде всего сослаться на результаты, полученные при температурно-программнровап ном восстановлении водородом промышленного катализатора Р1—Ре/А1. ,0 ,, прокаленного при 500 °С и высушенного перед загрузкой в реактор при 100—200 °С [1821. Платина н рений восстанавливаются в одном и том же интервале температур, характерном для платины, хотя температуры максимальных скоростей восстановления (пики на термограммах ТПВ) Р1/А120з и Ке/А120,, различаются почти иа 300 С. То обстоятельство, что платина катализирует восстановление рения [228], указывает иа наличие тесного контакта межлу этими металлами, а следовательно, и на возможность образования сплава. [c.101]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Каталитическая гидрогенизация способствует образованию игольчатого пекового кокса (рис. 2-35) при высоком давл нии водорода. Эффективными катализаторами для получения игольчатого пекового кокса являются треххлористый алюминий и ди-циклопентадиен [2-55]. Добавки дициклопентадиена повышают Ьс, в то время как А1С1з снижает эту величину вне зависимости от микроструктуры кокса, образующегося из каменноугольного пека. [c.93]

По-видимому, существует три типа реакций каталитической дегидратации. Один из них — гетеролитический — через образование карбониевого иона (Уитмор [168]), где катализатором является ион водорода. Действительно, например, фосфорная кислота представляет собой классический катализатор получения этилена из спирта. Кстати, получивший большое распространение катализатор фосфорная кислота на активированном угле — был впервые предложен и применен нами [169, 170]. [c.41]

Одним из основных промышленных способов получения ВФ является газофазное гидрофторирование ацетилена. Катализаторы для этого способа получают на основе уАЬОз, А1Рз и солей ртути. По данным [30] наибольшей активностью и устойчивостью обладают катализаторы, полученные обработкой у-АЬОз фтористым водородом. Гидрофторирование рекомендуется проводить при температуре около 300°С. Показано, что реакция присоединения НР к ацетилену с получением ВФ необратима вплоть до 300—320°С, а реакция присоединения НР с образованием 1,1-дифторэтана обратима при температуре выше 220—250 °С. [c.12]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Гексанол-2 Диэтиламин Де, (парал. Углеводороды С5 Гексанон-2 Дегидри) Ацетонитрил, пиррол. бутиронитрил гидроциклизация параф аельно с изомеризацией Продукты дегидроциклизации Р1 (0,5—10%) на активированном угле. Выход 98,7% [1601] оование аминов Платинированный уголь 200—310° С [958 иное с образованием алициклов гидрокрекингом, ароматизацией) Платинированный уголь. Катализатор, полученный восстановлением формалином и КОН по Зелинскому, активнее катализатора, полученного восстановлением водородом при 330° С. Небольшие добавки КОН повышают активность [1252] [c.418]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

Окислы щелочноземельных металлов, например окись кальция, подобно гидридам, являются катализаторами гидрирования олефинов и циклогексенов, миграции двойной связи в олефинах, изомеризации 1,3-и 1,4-циклогексадиена, диепропор-ционирования водорода, дегидрирования и других реакций с участием водорода. Активность окисных катализаторов также очень сильно зависит от способа приготовления контакта. Катализатор, полученный разложением Са(ОН)г при 500 С, был наиболее активен в реакции изомеризации гексена-1, а катализатор, полученный разложением Са(0Н)2 при 900° С, активностью вовсе не обладал. Окись кальция, полученная из карбоната при 900—1000° С, была не очень активна в реакциях гидрирования, но отлично активировала миграцию С=С-связи в гексене-1 11511. Степень гидрирования гексена-1 снижалась с повышением температуры катализа (155—252° С) от 68 до 42% авторы объяснили это большой скоростью миграции двойной связи в гексене-1 с образованием гексена-2 и гексена-3, которые гидрируются труднее, чем гексен-1. Скорость гидрирования циклогексена в присутствии СаО была незначительной. Скорости гидрирования трех изомеров пентенов на катализаторе СаО, полученном из СаСОз, относились между собой 3-метилбутен-1 2-метилбутен-1 2-метилбутен-2=69 15 1. [c.71]

Что касается образования этанола, рассматривалась возможность образования промежуточных продуктов ацильного типа непосредственно в реакции между Со и. Было показано, что образование ацетата резко возрастает на катализаторах нЬ(СО) - Ьа О и при пропускании через реакционную смесь при атмоо ерном давлении импульсов ивтанола лли атанола. При непрерывной подаче метанола с током Со или водорода на этих катализаторах ацетат получен не был. Эти данные позволяют предполагать, что кислородсодержащие продукты, такие как этанол образуются через промежуточные продукты ациль-ной природы, напр, кетен, которые,по-видшому, образуются в результате присоединения Со к поверхностному углероду. Поверхностный углерод должен был бы превращаться под действием водорода в углеводороды, если нанесенные катализаторы не обладают активностью в отношении присоединения Со. Действительно, следует отметить, что катализаторы, полученные нанесением кластерных соединений кЬ на МдО, [c.232]

В большинстве обзоров по равновесиям химических реакций и, в частности, по реакциям углеводородов [10] делаются ссылки на работу Майера и Альтмайера 9]. Однако, как мы увидим ниже, в этой работе, как и в большинстве других, равновесие в смеси водорода с метаном устанавливалось над не вполне определенной и неравновесной модификацией углерода. Опыты ставились в проточной системе над никелевым или кобальтовым катализатором, к равновесному состоянию подходили как со стороны синтеза, так и со стороны разложения. Результаты приведены в табл. 3. Как видно из табл. 3, равновесие не достигалось ни со стороны синтеза, ни со стороны распада. На фиг. 3 и 4 мы нанесли данные для логарифмов констант равновесия образования метана, полученные в различных работах и над различными образцами углерода или вызывающих его образования веществ. Выводы из этих рисунков мы сделаем в конце этого раздела, сейчас же только укажем, что данные Майера и Альтмайера, как явствует из фиг. 3, являются [c.321]