Аддуктообразование

В литературе нередко вместо термина образование комплекса употребляется термин аддукция , вместо комплексообразова-ние — аддуктообразование , вместо реакция комплексообразования — реакция аддуктообразования и т. д. Отдельные авторы вместо термина карбамидная депарафинизация применяют термины экстракционная кристаллизация , экстрактивная кристаллизация или аддуктивная кристаллизация [8, 9]. [c.10]

Отличительной чертой аддуктов этого типа является то, что они не строят свой остов в процессе аддуктообразования, как, например, клатраты гидрохинона, а используют готовый остов, принадлежащий молекулам или макромолекулам подходящего строения. Этот остов построен посредством значительно более прочных, чем водородные, ковалентных связей и может быть нуль-, одно-, двух-или трехмерным в зависимости от того, имеет ли вещество-хозяин островное, цепочечное, слоистое или каркасное строение. [c.30]

Как правило, аддуктообразование протекает при умеренных температурах (от комнатной до 200—250°), а разложение — при более высоких (от 200 до 500° и выше). Аддукты диеново о синтеза в зависимости от строения значительно отличаются друг от друга по устойчивости. Наиболее термически устойчивы аддукты ациклических диенов с этиленовыми диенофилами. Так, циклогексен, получаемый из дивинила и этилена, пиролизуется либо при пропускании через стеклянную трубку, нагретую до 600—700°, либо на хромово-никелевой проволоке при 700—750° (лабораторные методы получения дивинила) [c.126]

Наличие в молекулах би- и трициклических углеводородов от 1 до 3 метильных групп, а также двойной связи в кольце не мешает аддуктообразованию. В то же вре- [c.41]

В том случае, когда исследуется парафинистая нефть (тип А ), нормальные алканы лучше удалить, так как они могут затруднить идентификацию полициклических нафтенов. Удаление проводится методом аддуктообразования с мочевиной или с помощью молекулярных сит марки 5А. [c.28]

Вспомогательные реакции. Успешное применение метода аддуктообразования ДЛЯ разделения часто сочетают с использованием вспомогательных реакций . Применяли следующие методы для модифицирования и увеличения структурных различий и реакционной способности молекул [c.470]

Для образования аддуктов мочевины необходимо соблюдение тех же условий, что и для возникновения центров кристаллизации. Для инициирования возможного аддуктообразования требуется соответствующее пересыщение, перемешивание и введение затравки. Если центры кристаллизации не образуются (из-за отсутствия затравочных кристаллов) и протекает какой-либо один (или более) другой процесс, часто возникает эффект, подобный индукционным периодам в окислительно-восстановительных химических реакциях. Свежеприготовленные растворы мочевины, по-видимому, являются менее благоприятной средой для кристаллизации, чем растворы. [c.482]

Образование центров кристаллизации представляет интерес только на начальной стадии аддуктообразования и в том случае, если необходим продукт с определенными размерами кристалла. Процесс роста кристаллов обычно не определяет суммарных скоростей реакции, не влияет на избирательность процесса и имеет небольшое значение при непрерывном осуществлении процесса. [c.483]

Термодинамические свойства комплексов тиомочевины в основном такие же, как и комплексов мочевины. Редлих с сотрудниками [83] нашли константы равновесия реакций разложения некоторых из этих соединений. Зависимости, показанные на рис. 174, подобны выраженным уравнениям (327) и (345) для комплексов мочевины. Константы равновесия в обш ем случае выше, а теплоты аддуктообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия К, ниже для комплексов тиомочевины, чем для соединений мочевины [см. табл. 98 и уравнение (346)]. То, что температурный коэффициент в данном случае низок, объясняется более высокой температурой плавления тиомочевины (180° С) и более низкой теплотой аддуктообразования (меньшей устойчивостью) <<комплексов тиомочевины по сравнению с мочевиной и ее аддуктами. Интересно отметить, что теплота образования комплекса с диметилбутаном выше, чем с три-метилбутаном и для обоих этих комплексов она выше, чем для аддукта с триметилпентаном (см. табл. 98). Нельзя ожидать, чтобы соотношения для свободной энергии, мольного отношения и теплот образования для разных комплексов тиомочевины имели общее применение, как это характерно для комплексов мочевины, поскольку тиомочевина образует аддукты с самыми разными гостевыми веществами, обладающими различной химической природой. Тем не менее корреляция на основе длин молекул- гостей для ряда аналогичных соединений может дать полезную информацию (см. рис. 173). [c.494]

Точно так же, контролируя полости, занимаемые гостями в растворе при аддуктообразовании, можно регулировать процессы гомогенной стереоспецифической полимеризации и катализа прово-димые с помощью клатратных соединений с металлоорганическими лигандами. [c.499]

Экстракционная кристаллизация посредством аддуктообразования с мочевиной является одним из наиболее современных удачных промышленных методов разделения смесей. Этот процесс представляет практически селективное удаление прямоцепочечных углеводородных компонентов из фракций, начиная от бензиновых и кончая тяжелыми дистиллятами. Примерами некоторых наиболее важных случаев применения этого метода в проверенных в масштабах опытного завода производствах являются получение чистых нормальных парафинов, выделение а-олефипов из крекированного сырья, производство дизельного и реактивного топлив с низкой температурой плавления, получение основных составляющих смазочного масла, бензина с повышенным октановым числом и высококачественного дизельного масла и др. Во всех указанных производствах применяется простая установка циклического действия. [c.509]

На ранних стадиях исследования экстракционной кристаллизации методом аддуктообразования с мочевиной представлялась многообещающей возможность депарафинизации большинства сырых смазочных масел без их охлаждения. Вскоре, однако, исследования показали, что сортировка молекул по их форме не приводит к тем же результатам, что и обычная низкотемпературная депарафинизация с растворителем, основанная на различиях в температурах замерзания. Температура плавления длинноцепочечного разветвленного или циклического парафина часто соответствует температуре плавления нормального парафина, длина молекулы которого равна длине максимальной неразветвленной цепи в молекуле разветвленного парафина [29]. С другой стороны, молекулы многих разветвленных и нафтеновых парафинов с высокой температурой плавления могут иметь слишком большие средние поперечные сечения 1 Это затрудняет образование аддуктов мочевины с ними и не допускает полной депарафинизации некоторых смесей. Как и следует ожидать, разделяемые с помощью мочевины природные и синтетические парафины и смазочные масла часто имеют отличающиеся от обычных продуктов [291 свойства и области применения. [c.512]

Была осуществлена стереоспецифическая полимеризация 1,3-бутадиена, винилхлорида, акрилонитрила, акролеина и смеси гостевых мономеров винилхлорида и акрилонитрила при аддуктообразовании [c.519]

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

Качественно те же углеводороды были идентифицированы в балаханской нефти (Баку) и нефти месторождения Дагаджик (Западная Туркмения). Для выделения бициклических углеводородов из балаханской нефти вместо термической диффузии был применен метод аддуктообразования с тиомочевиной [21]. [c.355]

Исследована способность тиомочевины к образованию аддуктов с 26 би- и трициклическими соединениями [153]. Избыток активатора мешает образованию аддукта при использовании насыщенного раствора тиомочевины в чистом активаторе (метаноле) некоторые аддукты не образуются или получаются в меньшем количестве, чем при использовании растворов тиомочевины в бензольно-метанольной смеси, содержащей 10 % метанола. Наличие в молекулах би- и трициклических углеводородов от 1 до 3 метильных групп, а также двойной связи в кольце не мешает аддуктообразованию. В то же время даже одна этильная, вини-льная или этилиденовая группа настолько понижают устойчивость комплексов, что они образуются в очень малых количествах или не образуются вовсе. [c.76]

Аддукты такого вида получаются также при таком плотном контакте твердых тел, при котором возникают ван-дер-ваальсов-ские связи, а также твердых и жидких тел. Следует заметить, что молекулярный контакт может в той или иной мере иметь место и при простом соприкосновении твердых тел. Но обычно площадь его крайне мала из-за неровностей поверхности твердых тел и разделения их прослойками сорбированного газа или жидкости, поэтому аддуктообразование при контакте твердых тел наблюдается только при определенных условиях, при которых плотность межмолекулярных связей, образующихся при их контакте, достаточно велика. Главные из этих условий — тесное сближение и удаление с поверхности контактирующих твердых тел мешающих примесей. Даже не очень сильное нагревание в вакууме позволяет прочно связывать твердые тела, плотно примыкающие друг к другу Плоскими чистыми поверхностями. На этом основан известный метод диффузионной сварки, в процессе которой совершается, однако, переход от молекулярного к атомному соединению (см. гл. IV). [c.37]

Начальная стадия такого рода исследований имела общую схему, включающую хроматографическое выделение из нефти широкой фракции изопарафинонафтеновых углеводородов и затем их разгонку под вакуумом. Концентрирование анализируемых углеводородов осуществлялось двумя способами первый — термодиффузионное фракционирование с дополнительным жидкофазным делением концентрата на цеолитах марки СаХ [41] второй — аддуктообразование с тиомочевиной с последующей очисткой от соизвлеченных компонентов хроматографией на А12О3 [36]. Обнаружение углеводородов в концентратах осуществляли методами ГЖХ и хромато-масс-спектро-метрии. [c.29]

В результате проведенного нами исследования были выявлены некоторые особенности процесса аддуктообразования с тиомочевиной в зависимости от температуры кипения фракций и структуры входящих в их состав углеводородов. Эти данные легли в основу разработки оригинального способа выделения циклогексана и метилциклапентана высокой степени чистоты из 2 [c.22]

Комплексообразование (аддуктообразование) с тиокарбамидом служит дополнительным средством разделения УВ. Этим методом можно концентрировать изоалканы и циклические УВ сложных углеводородных смесей, какими являются фракции, полученные из нефти, озокерита, каменноугольной смолы и пр. В частности, с помощью тиокарбамида проводится извлечение адамантана из широких нефтяных фракций, выкипающих выше 150 °С [Гала С., <ураш М., Ланда С., 1966 г. Слободин Я. М., Ковязин В. Е. и др., 1969 г.]. [c.107]

Фракции насыщенных углеводородов после хроматографического разделения на адсорбентах представляют собой сложную смесь изомеров циклического, нормального и изостроения. Методом комплексообразования с карбамидом выделены к-алканы [1—3]. Изопарафиновые углеводороды из дистиллятов 200—350°С разделялись на химически однородные группы аддуктообразованием с тиокарбамидом (тиомо-чевиной) [4], из дистиллятов, выкипающих при температуре >350°С,— термодиффузией [5, 6]. Групповой состав изо-иарафинонафтеновых углеводородов определялся но масс-спектрам по методике Поляковой [7]. [c.34]

При изменении числа молекул недиссоциированного реагента от нуля до а образуются комплексы МА , (МА)п(НА)ь МА (НА)2..., стехиометрический коэффициент перед НА в левой части уравнения непрерывно изменяется, принимая значения п, п+1, п- -2,. .., и наклон восходящей ветви кривой —[НА] орг становится постепенно все более и более крутым. Аддуктообразование с недис-социированным реагентом обнаружено при изучении возможности разделения щелочноземельных металлов в экстракционной системе НТТА — метилизобутилкетон (МИБК)—ацетатный буферный раствор. На рис. 2 показана графическая зависимость от 1д[НТТА]орг, полученная экстракционным [42] и экстракционнохроматографическим методами [36], а также результаты, полученные при стационарном распределении между водной фазой и раствором НТТА в МИБК на носителе келе-Р. Результаты всех трех методов удовлетворительно согласуются между собой. Кривые имеют наклон, больший 2, при высокой концентрации НТТА в этой области концентраций к экстрагируемой молекуле хелата присоединяются недиссоциированные молекулы НТТА. Совпадение всех трех результатов, в том числе результатов, полученных различными методами, подтверждает, что НТТА, за исключением той его части, которая затрачивается на образование хелата, косвенно влияет на повышение коэффициента распределения, выступая в роли монодентатного электронодонорного реагента. [c.44]

Сульфиды А, В, С и некоторые фракции ТДР подвергались селективному разделению с помощью реакции аддуктообразования с тиомоче-виной. При этом сульфидные концентраты ( 1 мл) обрабатывались насыщенным метанольным раствором тиомочевины (5—6 мл). В зависимости от температуры проведения аддуктообразования время перемешивания варьировалось от 30 до 240 мин при температуре О—5°С. Установлено, что 30 мин достаточно для завершения реакции. После окончания реакции соединения, не вступившие в комплекс, и раствор тиомочевины отфильтровывались под вакуумом. Комплекс с тиомочевиной промывался пентаном. Во избежание разложения комплекса промывку проводили при температуре не ниже 10°С. После промывки и отфиль-тровывания кристаллический комплекс (140 мг) сушился между слоями фильтровальной бумаги. Выделение экстрагированных сульфидов проводилось путем растворения аддукта в горячей воде. Чтобы свести количество воды к минимуму, разложение комплекса вели с добавкой бромата калия. Выделившиеся мелкие капли органической фазы растворяли в пентанё [199]. [c.65]

Влияние боковых групп. В первое время ошибочно думали, что разветвление цени и нарушения в нормальной цепи молекулы парафина любого другого вида будут препятствовать взаимодействию с мочевиной. Теперь пределы возможного аддуктообразования стали более ясными, и способы отделения и идентификации путем образования аддуктов мочевины приобрели большое значение. Если к молекуле парафинового углеводорода или соответствующего эфира в положении 2 добавлена только одна простая метильная группа (/ = = 2,31 А), то, по Горину [40], в прямой цепи должно быть как минимум 10—13 атомов углерода, чтобы образовался аддукт, а если молекула имеет две боковые группы I — 3,19 А), в цепи должно быть более 24 атомов углерода (см. табл. 93 и 94). Только те парафины, молекулы которых длинноцепочечны и имеют лишь короткие боковые ветви и случайные кольцевые структуры, можно путем аддуктообразования легко удалять из смесей, например петролей-ного эфира и дистиллята смазочного масла [29]. Гейзер [36] и Шис- [c.468]

Часто дополнительно вводимые группы выбирают так, чтобы изменить реакционную способность гостя . Наличие гидроксильной группы вблизи центра парафиновой цепи, например во вторичных спиртах — деканоле-5, тридеканоле-6 и тетрадеканоле-7 или в ри-цинолевой кислоте, 12-гидрокси-А -октадеценовой кислоте (из касторового масла), не полностью исключает образование комплекса мочевины. Таким образом, дальнейшее фракционирование спиртов или гидроксикислот можно осуществить, уменьшая способность к аддуктообразованию путем ацетилирования гидроксильных групп. Этот процесс позволяет разделять первичные и вторичные спирты путем увеличения длины прямой цепи в первичных спиртах и одновременного увеличения размера боковой группы во вторичных спиртах. Мид 130] применил для этерификации борную кислоту. Эти процессы оказались очень полезными при изучении ланолина и спиртов [84,108]. [c.471]

Молекулы, характеризующиеся ограниченной способностью к аддуктообразованию, могут все же входить в состав комплексов в результате образования в канале режетки- хозяина твердого раствора с другим, более реакционноспособным аддуктообразова-телем, присутствующим в значительном количестве. Например, чистый триметилгептан сам по себе не может образовать комплекса , с мочевиной, но в присутствии и-декана аддукт образуется. Если в указанном примере вместо к-декана используют гексадекан или если стеариновая кислота реагирует в присутствии олеиновой кислоты [27], то тенденция к образованию твердых растворов ослабевает. Это происходит вследствие слишком большого различия в относительных скоростях реакций компонентов в каждой паре [c.471]

Большинство первых исследователей сталкивались с трудностями, так как проводили реакцию аддуктообразования с водными растворами мочевины, особенно при обработке сырых тяжелых дистиллятов нефти. Циммершид с сотрудниками [115] выделили соединения серы, которые оказались пригодными для полного замедления реакции образования аддукта мочевины с к-парафинами фракций нефти. Феттерли [28] рассмотрел влияние различных условий кристаллизации на скорость реакций растворов нормальных жирных кислот с водными растворами мочевины. Следует остановиться на нескольких факторах, 1 оторые уменьшают скорость образования аддукта с жирной кислотой. [c.482]

Отсюда можно было бы сделать вывод о том, что молекулы мылоподобных (поверхностно-активных) веществ также обеспечивают повышенный массоперенос, так как они разрушают поверхностный слой водных растворов. Наблюдается же как раз противоположное явление. Аммонийолеат и стеарат сильно замедляют реакцию с мочевиной. Хотя в этой системе поверхностное натяжение водной фазы сильно ослаблено молекулами мылов, между фазами образуется новый слой объемистых молекул, который препятствует проникновению молекул парафина или жирной кислоты из одной фазы в другую. По этой причине для быстрого протекания процессов разделения и роста кристаллов pH водной фазы должен равняться 6 -т- 7. В опытных или промышленных установках в результате гидролиза мочевины образуются аммониевые соли, а следовательно, мыла и другие побочные продукты, что будет ограничивать скорость аддуктообразования, если не проводить нейтрализацию. Этот кинетический эффект в системах с жирной кислотой является обратимым. Скорость реакции очень мала при pH 9 и наибольшая при pH 6. [c.484]

Другими агентами (помимо спиртов и ке гонов), которые способствуют процессу аддуктообразования, могут служить низкомолекулярные алкильные соли, например алкилсульфонаты С —Се. Эти вещества ослабляют барьерный эффект , не создавая никакого другого. Некоторые жидкости и твердые вещёства, например нитробензол, динитробензол и щавелевая, адипиновая и салициловая кислоты, обладающее малой растворимостью в каждой из рассматриваемых фаз, также повышают скорость реакции. [c.485]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]

Другую группу нестехиометрических соединений, занимающих промежуточное положение между клатратными соединениями минералов и чисто органических веществ, составляют соединения вернеровского типа [58]. Металлоорганические соединения, например моноаммин-дицианид никеля (II) или тетра-(алкилпиридин)-дитио-цианат никеля (II), способны к избирательному аддуктообразованию. С их участием возможно выделение некоторых ароматических веществ из смесей. Другие соединения, содержащие металл, например железо, никель, медь и кобальт, образуют структуры с полостями включения, которые, подобно минеральным структурам, могут 6у ществовать и без молекул- гостей . В дальнейшем возможно будут найдены пути синтеза канальных, а также клеточных структур на ёснове этих веществ. Их важные характеристики и свойства рассмотрены в главе шестой. [c.498]

Если аддукты мочевины, тиомочевины или другие клатратные соединения могут существовать в растворе до достаточно высокой концентрации, то раствор, содержащий частицы- хозяева , может проявлять исключительно высокую избирательность (по отношению к гостевым компонентам), вследствие чего процесс разделения, основанный на аддуктообразовании, можно значительно упростить, исключив стадии переработки твердых веществ, фильтрации и промывкй. Такова была цель нескольких ранних исследований, по опыты вскоре показали, что если существование комплекса в растворе и возможно, то он недостаточно устойчив в условиях процесса экстракции жидкость — жидкость. [c.498]

Однако детальные термодинамические исследования, а также изучение стехиометрии и возможного механизма образования аддуктов привели к представлению [27, 28, 91] о существовании в водных растворах псевдокомплексного роевого или оболочкового кристаллического состояния молекул- хозяев и гостей . Одним из наиболее важных результатов этих открытий является то новое, что они вносят в теорию растворов вообще и в теорию водных растворов в частности. Например, если процесс ведут с водным раствором мочевины, то еще до того, как начнется процесс аддуктообразования, и тем более до выделения образовавшегося соединения включения, приходится иметь дело с состоянием растворенпости длипноцено-чечного органического реагента, например н-парафина или жирной кислоты. Это состояние по своей природе, подобно тому, которое было в течение ряда лет предметом интенсивных теоретических исследований при изучении образования мицелл, поверхностного [c.498]

Ранее уже было упомянуто о защите стеркулиновой кислоты [1061 от самопроизвольной полимеризации путем аддуктообразования с мочевиной. Упаковка длинноцепочечных полиэфиров в структуре мочевины и тиомочевины не только обеспечивает защиту от окисления, но и облегчает использование их в сухих порошкообразных смесях. Это справедливо для многих моно- и диглицеридов. Образование аддуктов с радиоактивными веществами, например клатратного [c.515]

Совершенно новый путь решения этой проблемы был разработан Шленком [93], который для разделения рацемата 2-хлороктана использовал метод аддуктообразования с симметричной молекулой мочевины. Если рацемат можно кристаллизовать путем связывания с подходящим носителем и получить оптически активное твердое вещество, то при кристаллизации будет происходить самопроизвольное разделение. Эти условия выполняются для аддукта мочевины, но не выполняются для аддукта тиомочевины. Тройная спираль, образованная молекулами мочевины в отдельных комплексах, будет иметь левое или правое направление. Поэтому если гостевой компонент представляет собой рацемат, то возможно образование двух зеркальноизомерных систем. Следовательно при охлаждении раствора рацемата и мочевины первый образующийся зародышевый кристалл должен быть одним из этих изомеров. Контролирование условий, которое исключает наложение процесса образования вторых зародышей, позволяет осадить половину рацемата в виде комплекса. Направление вращения в этом комплексе мочевины определяется случайным первым зародышевым кристаллом. В результате кристаллизации маточный раствор также оказывается частично разделенным. Для получения оптического изомера высокой степени чистоты необходима многократная обработка мочевиной. Преимущество этой методики состоит в легкости проведения процесса и в исключении возможности образования других конфигураций. [c.516]

Очень полезным является применение аддуктообразования в аналитических целях. Так как расстояние между молекулами мочевины и тиомочевины известно, то длину и конфигурацию расположенных внутри канала молекул неизвестных веществ можно точно оценить из рентгенографических измерений и анализа и сравнить с известными конфигурациями. Было показано [70], что дифрактограммы простых кристаллических аддуктов представляют собой сплошные слоистые линии, размеры которых зависят от длины молекул-вгостей . Путем измерения длины алифатических молекул и соответствующих олефиновых производных оценивают эффект укорочения молекул, вызванный двойной цис- или пгракс-связью. Результаты изучения ряда аддуктов жирная кислота — мочевина ясно показывают, что наличие изолированной п/ анс-двойной связи укорачивает молекулу на 0,19 A, а изолированной цис-съягж — на 0,88 A. Контрольные значения этих величин можно получить по данным изме- рений для натурального каучука и гуттаперчи. [c.517]

Методом аддуктообразования тиомочевины со скваленом, молекула которого содержит 6 изонреновых единиц и 6 двойных связей, и скваланом (гидрогенизированным аналогом сквалена) показано, что длины цепей этих молекул различаются на 0,73 0,3 A. Этот факт приводит к утверждению, что природный сквален должен состоять только из т/)ане-изомера, и дает структурное доказательство, служащее важной ступенью к пониманию биосинтетического механизма извлечения растениями и животными холестерина из сквалена. [c.517]

Рис. 182. Схема полимеризации 2,3-диме-тилбутадиена при аддуктообразовании с тиомочевиной [14].

Основным ограничением нрименения полимеризации в канальных комплексах, по-видимому, является ограничение, присущее любому типу шаблонного синтеза, а именно избирательность. В каналы комплексов мочевины и тиомочевины может входить ограниченное по-размерам и форме число мономеров, из которых лишь часть реакционноспособна. Следовательно, необходимым условием процесса полимеризации должно быть довольно точное соответствие между размером и формой реагирующих молекул и размером и формой каналвв. Возможно, с Помощью других веществ, способных к образованию аддуктов с канальной структурой, например циклодекстринов и три-о-тимотида, можно было бы получить полимеры, обладающие достаточно желанными Свойствами, чтобы быть воспроизведенными большинством практически доступных способов. С этой целью Бар-Л05 и Клэм [9] безуспешно пытались осуществить стереоспецифиче-скую полимеризацию изопрена путем аддуктообразования с несколькими веществами, в том числе с 4-,4 -диокситрифенилметаном, обладающими канальной структурой. [c.520]