Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анализ с определением абсолютной активности

    Определение абсолютной активности может быть также произведено путем сравнения в одинаковых условиях активностей исследуемого препарата и образца с известной абсолютной активностью (эталона). Необходимость произвести абсолютные измерения активности возникает, например, при определении сечений ядерных реакций (в частности, при определении выходов продуктов деления тяжелых ядер нейтронами), а также при проведении радиоактивационного анализа. [c.164]


    Метод анализа, основанный на определении абсолютной активности изотопов, получил название абсолютного метода активационного анализа. [c.200]

    Методом активационного анализа находят также величины масс путем определения абсолютной активности. [c.207]

    После облучения образовавшийся радиоактивный изотоп распадается в соответствии со своим периодом полураспада. При известных условиях облучения по формуле (17.16) можно рассчитать количество определяемого элемента в облученной мишени. Подобный метод в активационном анализе носит название абсолютного метода . Однако этот метод на практике используется редко из-за трудностей, связанных с определением абсолютной активности. К тому же точность определения сечения ядерных реакций обычно мала. Кроме того, затруднительно и точное определение потока бомбардирующих частиц. Все это приводит к большим ошибкам при анализе (больше 40%). [c.559]

    В общем курсе кристаллохимии рассматриваются методы исследования структуры кристаллов — рентгеноструктурный анализ, нейтронография и, частично, электронография. Однако не дается изложение специального метода рентгеноструктурного анализа, который используется для определения абсолютной конфигурации молекул. Такая задача возникает при изучении оптически активных веществ. В гл. VIH, IX и X представлены оптические методы исследования оптически активных веществ. Особенность этих методов состоит в том, что легко определить с их помощью различие в абсолютной конфигурации молекул, но нет возможности прямого отнесения экспериментальных данных по ДОВ или КД к определенному энантиомеру. Именно эту проблему и решает метод аномального рассеяния рентгеновских лучей. [c.216]

    По-видимому, метод, основанный на использовании солей двухвалентного железа, может быть использован для определения сравнительных концентраций перекисей в разбавленных растворах в стандартных условиях анализа. Однако этот метод слишком ненадежен для определения абсолютных величин концентраций активного кислорода. [c.428]

    Значительно более точным и простым по выполнению является относительный метод активационного анализа, при котором активность исследуемой пробы сравнивается с активностью стандарта, содержащего известное количество определяемого элемента (в ряде случаев целесообразно предварительно построить калибровочный график). Облучение пробы и стандарта и их дальнейшая обработка производятся в строго идентичных условиях. В этом случае не. требуется данных по абсолютной активности. Если анализируемый и стандартный образцы имеют примерно одинаковый состав, то для грубых определений можно измерять непосредственно активность образцов после облучения и количество анализируемого элемента определять из уравнения  [c.130]


    Таким образом, последние годы ознаменовались бурным развитием газохроматографического разделения энантиомеров на различных оптически активных стационарных фазах. Быстрота анализа, высокая чувствительность и надежность результатов позволили применить эти методы для определения степени оптической чистоты диссимметрических соединений и расчета констант скоростей их рацемизации [111], для изучения процессов рацемизации в твердофазном пептидном синтезе [112], для определения абсолютной конфигурации производных аминокислот в соответствии с их хроматографическим поведением [ИЗ]. [c.65]

    При первом же знакомстве с оптически активными веществами появилась необходимость сравнения расположения атомных групп вокруг центров асимметрии как у пар антиподов, так и у различных групп аналогично построенных стереоизомеров (сахаров, аминокислот и т. д.) для их классификации. Решение первой задачи — определение пространственного расположения групп у каждого антипода, т. е. определение абсолютной конфигурации, долгие годы казалось неразрешимым. Такие физические методы, как определение дипольных моментов, рентгеноструктурный анализ и другие, которые давали прекрасные результаты для различения цис- и /пранс-изомеров, в случае антиподов оказались бессильными, потому что в них расстояния между любой парой атомов или группами атомов одинаковы. [c.13]

    Определение абсолютной конфигурации представляет собой трудную, отнимающую много времени задачу, за решение которой может взяться лишь квалифицированный кристаллограф, занимающийся рентгеноструктурным анализом. Кроме того, такое определение ограничено подходящими твердыми веществами, содержащими соответствующие атомы. К счастью, оказались доступными другие методы установления конфигурации. Эти методы являются корреляционными, т. е. они устанавливают соотношение между конфигурациями двух соединений. Однако эти методы позволяют, по крайней мере в принципе, коррелировать либо непосредственно, либо в несколько стадий конфигурацию любого оптически активного соединения с конфигурацией (+)- и (—)-винных кислот или (+)- и (—)-изолейцина, абсолютная конфигурация которых известна. Поэтому корреляционные методы можно использовать косвенно для определения абсолютной конфигурации. [c.100]

    Образцы для калибровки были приготовлены путем добавления различных количеств скандиевого носителя к аликвотным порциям раствора Se высокой удельной активности, последующего осаждения, фильтрования, высушивания оксалата и приготовления образца для измерения активности. Был приготовлен также невесомый образец Se , нанесенный на тонкую пленку. С помощью пропорционального 4я-счет-чика было показано, что скорость распада этого образца составляет 63 800 распа j мин. После этого определения невесомый образец, использованный для измерения абсолютной активности ( О ), поместили на алюминиевую подложку, так же как и образцы оксалата. Относительное содержание Se во всех образцах было определено с помощью сцинтилляционного счетчика с кристаллом Nal. Общее содержание скандия в образцах оксалата определено химическим анализом после завершения измерений активности. Используя приведенные ниже данные, полученные при этом исследовании, постройте зависимость эффективности торцового счетчика от толщины образца и мг см . Все скорости счета уже исправлены на изменение активности образца за счет радиоактивного распада в ходе измерений, фон вычтен. [c.445]

    Все исследуемые соединения подразделены на массив обучения , содержащий молекулы с известными свойствами, и прогнозируемую группу молекул. Анализируемый массив обучения по исследуемому свойству разделён на две альтернативные группы ( активные - неактивные ). Созданные модели представляют уравнения логического вида Л = 7 (3 ), где Л - активность, (8) - решающий набор признаков (РНП) - комплекс фрагментов структурных формул и различных их комбинаций, так называемых суб-структурных дескрипторов. Оценка влияния фрагментов и их сочетаний на активность проводится на основании коэффициента информативности, изменяющегося в пределах от минус 1 до плюс 1. Чем выше абсолютное значение информативности, тем выше вероятность влияния данного признака на свойства. Знак плюс характеризует положительное влияние, минус - отрицательное . Р - алгоритм, с помощью которого осуществляется распознавание свойств исследуемых веществ. В процессе прогноза используются два алгоритма - геометрия (I) и голосование (II). Первый из них основан на определении расстояния в евклидовой метрике между исследуемым веществом и расчётным гипотетическим эталоном исследуемого свойства. Второй метод предусматривает анализ числа признаков ( голосов ) в структуре соединений, с положительной и отрицательной информативностью. Процедуры молекулярного дизайна описаны далее в разделе 5. [c.6]


    Кроме проявительного хроматографического метода определенный интерес представляет предложенный Рор-шнайдером [6] косвенный способ определения К, основанный на парофазном анализе с применением стандартного вещества, параметры распределения которого в изучаемой системе известны. Однако этот способ требует надежных данных по абсолютным значениям коэффициентов распределения или активностей стандартного вещества в изучаемом растворителе. [c.32]

    Спектры дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма, которые в значительной степени заменили первые в качестве главного хироптического метода исследования, применяются к оптически активным (хиральным) кетонам. Такие спектральные исследования особенно важны для определения относительных и абсолютных конфигураций и в конформационном анализе. Способные к поляризации -заместители, такие как галогены, гидрокси- или ацетоксигруппы, а,р- и р, у-ненасыщенные группировки, приводят к сильным эффектам Коттона в ультрафиолетовой области спектра к таким же эффектам могут приводить подходящим образом расположенные удаленные заместители. Этот предмет подробно изложен в монографии [484]. Ссылки на более поздние работы и важный вклад в эмпирическую теорию метода см. в работе [485].  [c.679]

    В случае абсолютных помех никакая дифференциация радиоактивных изотопов невозможна. Абсолютные помехи могут заметно ограничить чувствительность определения, ввести значительную ошибку в конечные результаты или даже сделать анализ полностью невозможным. В некоторых случаях уменьшить ошибку от абсолютной помехи можно правильным выбором условий облучения или введением соответствующей поправки. В случае разрешимых помех активность основного изотопа можно измерить в присутствии мешающего изотопа с помощью различных физических методов дискриминации. [c.137]

    В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

    Сцинтилляционный метод гамма-спектрометрии. В настоящее время на основе сцинтилляционного метода у-спектромет-рии решается много задач, связанных с исследованием у-излу-чений. К таким задачам относятся, например, определение энергии и коэффициента внутренней конверсии у-квантов, определение относительных интенсивностей у-переходов, сопровождающих радиоактивный распад ядер, изучение спектров тормозного излучения, определение абсолютной активности и оценки спектрального состава у-излучения смеси изотопов и др. Этот метод широко распространен в активационном анализе, в ускоренном анализе минерального сырья и в физико-химическом эксперименте. Задачи, решаемые на сцинтилляционном у-спект-рометре, могут быть успешно определены в том случае, когда известны характеристики спектрометра. [c.70]

    Для осуществления активационного анализа необходимо знать величины Ав, к, о, Р и Ту . На опыте определяют время /г и величину — абсолютную активность (распадов сек). Это сложная и не всегда выполнимая задача. Для получения правильных результатов необходимо, чтобы интенсивность потока ядерных частиц была постоянной и одинаковой по всему объему мнщенн в течение всего времени облучения, соблюдалось постоянство энергетического спектра ядерных частиц и постоянство числа активируемых атомов в мишени. Следует сказать, кроме того, что значения сечения реакции и интенсивности потока известны с небольшой (10—20%) точностью. Поэтому на практике анализ с определением абсолютной активности используется редко. [c.529]

    К методам количественного анализа технеция следует отнести определение абсолютной активности по излучению изотопа Тс в 4л-геометрни. Необходимо помнить, что этот способ определения осложняется низкой энергией. (3-Излучения изотопа T (0,3 Мэе). Измерению его абсолютной активности мешают незначительные примеси различных солей и даже пыль. [c.269]

    Надежной основой для определения конфигурации оптически активных соединений с асимметрическим атомом углерода являются данные специального рентгенографического анализа с использованием тяжелого атома, вводимого в молекулу. При этом используют Рентгеновы лучи с длиной волны, близкой к краю рентгеновского поглощения тяжелого атома, введенного в молекулу в качестве метки. В результате на обычную дифракцию накладывается фазовый сдвиг и рентгенограммы оптических антиподов становятся неидентичными. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации соединений, благодаря применению автоматических дифрактометров и ЭВМ рентгенографические исследования существенно упростились, а время, необходимое для их проведения, существенно сократилось. [c.186]

    В настоящее время определение абсолютной конфигуращ1И аминокислот проводят как с помощью рентгеноструктурного анализа и ферментативных методов, так и с помощью исследования спектров КД и ДОВ [28]. Оптически активный А — 1г -переход карбоксильной группы (X = 210 нм) положителен для ь-аминокислот и отрицателен для о-аминокислот [29, 30]. Для таких исследований часто применяются производные аминокислот. N-Aл-килтиотиокарбоиильные и дансильные производные ь-аминокислот обнаруживают положительный эффект Коттона, гидантоины — отрицательный. [c.29]

    Произвольное присвоение лево- и правовращающему глицериновым альдегидам определенных конфигураций, обозначенных через О- и Ь-символы, было вынужденным шагом (вспомним, что это было сделано в самом начале XX века) В то время абсолютная (истинная) конфигурация не была известна ни для одного оптически активного соединения Установление абсолютной конфигурации стало возможным только благодаря развитию физико-химических методов, особенно рентгеноструктурного анализа, с помощью которого И Бийвут (1951) впервые произвел определение абсолютной конфигурации винной кислоты После этого выяснилось, что абсолютная конфигурация В- и Ь-глицериновых альдегидов оказалась такой, какую приписал им А М Розанов Это счастливое совпадение позволило Избежать путаницы в научной и учебной литературе Отсю- [c.305]

    Натриевая соль трет-бутилгидроперекиси (СНз)зС—OONa (безводная) I была получена при смешении эквимолярных количеств г 75т-бутилгидроперекиси и этилата натрия в среде толуола и абсолютного этанола при комнатной температуре. После отгонки растворителя в вакууме полученную соль промывали петролейным эфиром и высушивали в вакууме. Все операции проводили при изоляции реакционной среды от углекислого газа и влаги воздуха. Полученный продукт — кристаллическое вещество с игольчатой формой кристаллов. Как и все другие полученные продукты (И—IV), он был охарактеризован элементарным анализом (С и Н), определением содержания активного кислорода (иодометри-ческим методом) содержание натрия устанавливалось титрованием 0,1 н. раствором НС1 по крезоловому красному (см. таблицу). При нагревании соединение разлагалось, не плавясь. Оно устойчиво при комнатной температуре в отсутствие влаги и углекислого газа при стоянии в течение трех месяцев не наблюдалось разложения. [c.143]

    Для определения удельной активности зольного остатка пользуются малофоновой установкой УМТ-1500-М. Анализ абсолютной активности пробы зольного остатка производят на основе сравнения с эталонным препаратом из КС . Масса зольного остатка и масса эталона из прокаленного КС1 должны составлять 200 мг. Удельную активность КС1 приним ают 3,87-10- кюри кг. [c.91]

    Абсолютная конфигурация комплексов. Определгние абсолютного пространственного расположения атомов в асимметричном комплексном соединении является основной проблемой структурной химии. Невозможно определить абсолютную конфигурацию соединения только на основании направления вращения оптическим изомером плоскости поляризованного света , хотя некоторую информацию о строении получить можно с помощью анализа вращательных свойств энантиомеров. Вернер предложил способ распознания относительных конфигураций если два оптически активных соединения А и В имеют по два энантиомера А, А и В, В и образуют с оптически активным разделяющим реагентом С диастереоизомеры состава АС, А С и ВС, В С, то наименее растворимые диастереоизомеры будут иметь аналогичные конфигурации. Так, если А С и В С наименее растворимы, то их конфигурации подобны. С современных научных позиций это положение формулируется так если менее растворимые диастереоизомеры, обра.зованные энантиомерами двух различных ионов с разделяющим противоионом, изоморфны, то эти диастереоизомеры имеют подобные относительные конфигурации [69]. Этот способ можно применять для определения подобия конфигураций комплексов, но нельзя использовать для определения абсолютной конфигурации частиц комплекса. [c.339]

    Недавно сообщалось [6], что использование методов рентгеноструктурного анализа для определения абсолютных конфигураций оптически активных а-нафтилфенилметилсиланов позволило установить, что правовращающие Кз5 Н и имеют следующие конфигурации  [c.124]

    Таким образом, реакция бромирования с отщеплением а-нафтильной группы, протекающая с обращением конфигурации, представляет собой своеобразный мост между новой и исходной оптически активными системами и позволяет установить абсолютные конфигурации новой группы соединений, опираясь на определение абсолютной конфигурации исходной системы методом рентгеноструктурного анализа. Ниже приведены результаты такого определения абсолютной конфигурации для правовращающих гидридных производных, т. е. соединений, содержащих общий фрагмент =81 Н, а также абсолютные конфигурации углеродных аналогов фенил-этилметилсилана [3] и а-нафтилфенилметилсилана [4]. [c.165]

    После окончания радиохимического анализа, включающего разделение, выде.ление, очистку, проверку радиохимической чистоты препарата, на основе данных по измерению активности препарата производится расчет абсолютной активности всего изотопа в определенный момент времени. [c.96]

    Содержание Зг " в почве определялось с помощью радиохимического анализа [30] (табл. 23). Пробы отбирали в сентябре — октябре каждого года с одних и тех же участков. При расчетах абсолютной активности Зг " учитывалось количество естественного (стабильного) стронция в почве, содержание которого устанавливалось путем специального химического анализа проб почвы. Определение кальцпя в почве позволило оценить содержание Зг " в стронциевых единицах (стронц. ед.), что необходилю для дальнейшего сравнения загрязненности им различных объектов биологической цепи [28, 366, 367]. [c.217]

    Соображения, по которым разумный анализ включает последний фактор, двойственны. Во-первых, существуют внешние события, которые не могут быть просто и легко введены в вероятностный анализ и от которых тем не менее нельзя защититься с абсолютной определенностью. Из-за возможности подобных событий любой подсчет ожидаемого количества пострадавших от аварии и степени разрушений является незавершенным, неточным и может ввести в заблуждение. Во-вторых, общественная реакция на разрушения и жертвы, вызванные единичным крупным и маловероятным случаем, может быть значительно активнее и резче, чем та, которая связана с распределенной серией случаев, несмотря на то, что в них ожидаемое количество постра-давш их такое же. Примером могут послужить дорожно-транспортные происшествия (ДТП) в США, количество жертв от которых превышает 50 тыс. в год. [c.31]

    Таким образом, рассмотренные выше результаты показывают, что методы рентгеноструктурного анализа активно применяются для определения размера зерен и микродеформаций в наноструктурных материалах. Однако в ряде случаев имеет место разброс в абсолютных значениях этих параметров, полученных различ-ньпли методами. В связи с этим важньпл является совершенствование методик для получения более достоверной информации о размерах зерен и мнкродеформаций в наноструктурных материалах. Весьма полезным здесь представляется применение компьютерного моделирования для правильного анализа полученных результатов [131-133]. [c.73]

    До 1949 г. на вопрос о конфигурации нельзя было ответить в абсолютном смысле ни для одного оптически активного соединения. В 1949 г. Вийо, директор лаборатории Вант-Гоффа в Утрехтском университете (разд. 3.2), сообщил об определении действительного пространственного расположения атомов в оптически активном соединении особым методом рентгеноструктурного анализа (методом аномального рассеяния). Этим соединением была ( [-)-вин-ная кислота — та же кислота, на примере которой ровно 100 лет назад Пастер открыл оптическую изомерию. До 1949 г. были установлены связи между конфигурацией (+)-винной кислоты и конфигурациями сотен оптически активных соединений (методами, которые будут рассмотрены в разд. 7.4 и 31.6) теперь, когда известна абсолютная конфигурация (4-)-винной кислоты, сразу же стали известны и абсолютные конфигурации других соединенний (Для втор-бутилхлорида, например, установлено, что (—)-изомер имеет конфигурацию I, а (4-)-изомер — конфигурацию П.] [c.87]

    Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

    Для инструментального определения мутности рекомендуется нефелометр. С помош,ью этого прибора измеряют интенсивность рассеянного света, которая прямо пропорциональна мутности. Можно пользоваться также фотометрами и колориметрами с фильтрами дисперсионного типа. Для проведения инструментального анализа предварительно строят калибровочную кривую, свя-зываюш ую мутность раствора с концентрацией анализируемого веш,ества. Этот метод рекомендуется для анализа проб с высоким содержанием поверхностно-активных веществ, например промышленных образцов. Так как такие образцы необходимо сильно разбавлять, при обработке результатов анализа следует учитывать коэффициент разбавления, что вызывает значительную абсолютную погрешность при визуальном методе. Инструментальное же измерение мутности обеспечивает снижение абсолютной погрешности определения. [c.235]

    Еще один пример, который следует отнести ко второй категории,— это идентификация одного поверхностно-активного вещества, о котором было сообщено, что оно является соединением жирной кислоты и этиленоксида (КС00[СН2СН20]л Н). Поскольку это соединение является сложным эфиром, эквивалентная масса его была определена по реакции омыления. Эквивалентная масса оказалась такой, что либо К, либо л должны быть небольшими. Однако, так как проба растворима в воде, число х должно быть достаточно большим. Было проведено определение связанного этиленоксида его содержание оказалось достаточно большим. Следовательно, вопреки данной ранее информации К не может относиться к жирной кислоте. Размер группы R был рассчитан, исходя из эквивалентной массы и содержания этиленоксида. Полученный результат был подтвержден анализом натриевой соли кислоты, выделенной из спиртового раствора после омыления, и определением эквивалента карбоксилата натрия методом сожжения. Эквивалентная масса кислоты, рассчитанная по этой величине, хорошо совпала со значением, рассчитанным из эквивалентной массы сложного эфира с учетом поправки на содержание этиленоксида. Зная эквивалентную массу кислоты, можно подобрать образцы всех известных доступных кислот приблизительно такой же эквивалентной массы и провести сравнение, необходимое для абсолютной идентификации. [c.622]

    Анализ результатов по определению свойств НДС с помодаю различных методов показал, что в большинстве случаев важно получить не абсолютное значение какого-либо показате.чя НДС (устойчивость, структурно-механическая прочность и др.), а изучить характер его изменения под влиянием внешнего воздействия. Это дает возможность по экстремальным значениям показателей выявить активное состояние системы применительно к конкретным условиям. При разработке новых ускоренных методов определения активного состояния нефтяного сырья исходят из-того, что такие свойства дисперсной системы, как теплопроводность, электросопротивление, диэлектрическая проницаемость и другие зависят от размеров и концентрации ССЕ в системе и изменение этих свойств связано с изменением дисперсности системы. [c.28]

    Кроме классических методов определения молекулярных весов по концевым группам, применяются и иные способы, которые еще пока не нашли широкого распространения, но показывают высокую эффективность. Это в основном применение разных типов меченых атомов, которые тем или иным способом могут быть связаны с концевыми группами макромолекул, а затем определены путем химического анализа, физическими методами или по радиоактивности, если применены активные изотопы. Так, например, Керн и Каммерер [50] проводили полимеризацию метакрилнитрила, метилметакрилата и винилацетата в присутствии перекиси и-бромбензоила, а полимеризацию винилхлорида— в присутствии перекиси Л1-нитробензоила. Из данных химического анализа они установили, что при мягких условиях полимеризации соответствующие бензоильные радикалы входят в макромолекулу. К сожалению, авторы не проводили определения среднечислового молекуляр- юго веса другими абсолютными методами, поэтому не имеется возможности оценить ошибки метода применительно к данным объектам. [c.277]

    Очевидно, что симметрия этих цепей такова, что все заместители в любой цепи эквивалентны, и поэтому абсолютное определение стереохимической конфигурации не может быть сделано методом ЯМР, хотя все замещенные углеродные атомы асимметричны. Их спектры должны, однако, несколько различаться можно в принципе установить различие между ними на основе конформационного анализа и измерений констант вицинального протон-протонного взаимодействия. Натта и др. [2,7] синтезировали оптически активные кристаллические полимеры из эфиров трамс гранс-сорбиновой кислоты и показали, что они имеют гране-1,4-эрмгро-диизотактиче-скую структуру (V). [c.73]

    Одновременно с Боресковым выступил японский химик Кван [59] с работами, отрицающими во многих случаях активные центры. Основываясь на статистическом анализе изотерм адсорбции водорода на никеле, кобальте и платине с заранее известной поверхностью, а также на результатах сопоставления найденной из опыта скорости адсорбции на меди с вычисленной по теории абсолютных скоростей реакций, Кван пришел к следующему выводу Поверхность целого ряда металлических катализаторов является однородной в отношении хемосорбции при условии, что исследуемые образцы при приготовлении были очень тщательно восстановлены, а в дальнейшем предохранены от попадания ка них каких-либо отравляющих веществ . Было показано таюке, что и поверхность окисных катализаторов типа шпинели представляет собой совокупность мест с однородной активностью . Уменьшение теплот адсорбции при определенных степенях заполнения Кван 0 бъя сняет не неоднородностью поверхности, а взаимным отталкиванием адсорбированных на однородной поверхности атомов водорода .  [c.156]

    В связи с возросшим значением диалкилфосфитов повысился интерес к методам их аналитического определения. В настоящее время предложены некоторые качественные реакции, а также методы количественного анализа диалкилфосфитов. Разработан, например, ряд колориметрических методов определения диалкилфосфористых кислот2о 21о основаны на том, что диалкилфосфиты, подобно карбонильным соединениям с активной метиленовой группой, дают цветные реакции с некоторыми нитросоединениями. Сасс и Кассиди использовали для колориметрического определения реакцию диалкилфосфитов с три-нитробензолом в присутствии этилата натрия в абсолютном спирте. Природа возникающих при этом окрашенных продуктов не выяснена. Предполагают, что тринитробензол образует с диалкилфосфитом натрия продукт присоединения, имеющий хиноидную структуру  [c.305]

    Этот вариант получил название относительный метод . Нетрудно видеть, что в результате применения относительного JVIeтoдa нет необходимости точно знать поток ядерных частиц, лишь бы он был постоянным по всему объему, занимаемому образцом и стандартами. Отпадает также требование к постоянству потока во времени и нет необходимости точно знать величину сечения ядерной реакции, меньшее влияние на результаты оказывает изменение энергетического спектра ядерных частиц. Абсолютные измерения активности заменяются относительными, которые в целом много проще и точнее. Все это вместе взятое значительно упрощает проведение активационного анализа и повышает точность определения. [c.23]


Смотреть страницы где упоминается термин Анализ с определением абсолютной активности: [c.220]    [c.92]    [c.25]    [c.258]    [c.148]   
Радиохимия (1972) -- [ c.529 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ определение

Определение ХПК активного ила



© 2025 chem21.info Реклама на сайте