Растворимость в полимере и концентрация

Растворы высокомолекулярных соединений нмеют значительную вязкость, которая быстро возрастает с увеличением коицеитрации растворов. Повышение концентрации макромолекулярных растворов, добавки веществ, понижающих растворимость полимера, и, часто, понижение температуры приводят к застудневанию, т. е. превращению сильно вязкого, но текучего раствора в сохраняющий форму твердообразный студень. Растворы полимеров с сильно вытянутыми макромолекулами застудневают ири небольшой коицеитрации раствора. Так, желатин и агар-агар образуют студии и гели в 0,2—1,0% растворах. Высушенные студни способны вновь набухать (существенное отличие от гелей). [c.315]

Следовательно, макси.мально определяемый молекулярный вес пропорционален концентрации полимера, но наибольшая величина навески ограничена растворимостью полимера. Для определения благоприятно высокое значение коэффициента пропорцио- [c.421]

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографических максимумов. Высокая чувствительность полярографических максимумов (при концентрации полимера в растворе 1—2% высота максимума снижается на 25—30%) позволяет качественно и количественно изучать растворимость полимеров. [c.240]

Полимеры растворяются значительно медленнее низкомолекулярных соединений. В большинстве случаев растворение можно ускорить, умеренно нагревая раствор подогретым воздухом и одновременно перемешивая содержимое сосуда, не допуская закипания и улетучивания растворителя. Растворимость полимеров снижается по мере роста молекулярной массы. Нужно быть полностью уверенным в том, что в выбранных условиях анализа полимер растворяется целиком. Для этого необходимо, чтобы растворимость наиболее высокомолекулярных образцов была как минимум в 2—3 раза выше, чем рабочая концентрация раствора. [c.191]

Методы определения концентрации концевых групп и осмометрии широко распространены для полиамидов, причем метод определения концентрации концевых групп особенно часто используют для оценки молекулярной массы поликонденсационных полиамидов. Однако их применение ограничено необходимостью полного растворения образца в выбранном растворителе. Для нерастворимых и частично растворимых полимеров, а также полиамидов с очень высокой ММ должны использоваться другие методы. [c.74]

Таким образом, как видно из сравнения полученных результатов, полярографический метод дает возможность определять концентрацию полимера в растворе с чувствительностью в 100 раз большей, чем гравиметрический метод. Если к тому же учесть, что гравиметрическое определение концентрации полимера требует большой затраты анализируемого раствора и сопряжено с длительностью эксперимента, то преимущества полярографического метода изучения растворимости полимеров становятся еще нагляднее. [c.233]

Исследование зависимости оптической плотности от соотношения полимеров показывает, что при небольших концентрациях второго полимера оптическая плотность не изменяется. Когда количество полимера превышает его растворимость, оптическая плотность увеличивается, что указывает на образование второй фазы. Длина волн проходящего света и тип растворителя не оказывают влияния на предельную растворимость полимера в полимере. [c.21]

В точке, соответствующей составу Х4, наступает распад системы на две фазы с образованием студня, и в связи с этим общая деформация значительно возрастает за счет дополнительной составляющей — эластичности студнеобразной системы. Дальнейшее повышение количества пластификатора приводит к росту общей деформации за счет того, что уменьшается количество второй фазы, а удельная нагрузка на образец остается постоянной. Увеличение пластической составляющей выше концентрации Х4 наблюдаться не должно. Система будет обладать преимущественно обратимой деформацией вплоть до тех концентраций, которые отвечают растворимости полимера в пластификаторе (граница студнеобразования). На кривой этот участок не показан, так как деформация пластификатора с небольшим содержанием полимера (текучесть) очень велика. [c.360]

По кинетике и степени растворения полимеров можно судить о их поперечных связях, которые, увеличивая длину цепей, уменьшают растворимость полимера, а при достаточно большой концентрации зтих связей делают его вообще нерастворимым. Кинетику растворения поливинилхлоридных пленок (рис. 25) определяли по убыли веса образцов в циклогексаноне на торзионных весах. Испытания проводили на пленке диаметром 16 мм, толщиной 270-290 мкм. Предварительно с пленки тщательно снимали клеевой слой, а ее поверхность промывали этиловым спиртом. Скорость растворения исходной пленки больше скорости растворения пленки, находившейся в грунте на холодных участках трубопровода. С уменьшением глубины нахождения пленки в грунте скорость уменьшается. Это можно объяснить повышением скорости процесса структурирования пленки под влиянием молекулярного кислорода почвенного воздуха, так как с увеличением глубины концентрация кис торода в грунте уменьшается. Нижний слой пленки, обращенный к поверхности трубопровода, растворяется с большей скоростью по сравнению с верхним слоем, что также 1цожно объяснить влиянием концентрации кислорода вследствие того, что доступ к нижнему слою покрытия кислорода, проникающего сквозь верхний слой, в определенной мере затруднен. [c.37]

Раствор полимера Концентрация полимера, % (масс.) Газ Растворимость iO M V M [c.16]

Некоторые трудности при эбуллиоскопических измерениях могут быть вызваны плохой растворимостью полимера или его деструкцией в процессе измерений. Растворитель непригоден, если растворение в нем навески продолжается более 20 мин. Деструкция полимера проявляется в неустойчивости показаний гальванометра и особенно отчетливо обнаруживается при увеличении концентрации раствора. Иногда признаки деструкции заметны только при внесении последних навесок. [c.44]

Из сказанного видно, что растворители избирательно обладают растворяющей способностью Для каждого полимера можно подобрать свои группы сильных и слабых растворителей При изготовлении лакокрасочных материалов часто используют так называемые разбавители К ним относят такие вещества, которые, не растворяя полимер, уменьшают вязкость раствора в сильном растворителе При достижении определенной концентрации разбавителя в растворе может произойти выделение полимера Эффективность разбавителя определяется числом разбавления К, характеризующим предел растворимости полимера [c.45]

На рис. 4 показано влияние молекулярного веса на предел расслаивания смеси при разных соотношениях полимеров. Интересно, что уменьшение молекулярного веса ПММА увеличивает Сз в наибольшей степени в тех случаях, когда содержание ПММА в смеси наименьшее. Выделение полимера в виде другой фазы затруднено тем более, чем меньше содержание полимера в смеси, т. е. чем меньше его парциальная концентрация в растворе. Уменьшение молекулярного веса этого полимера еще более затрудняет фазовое расслаивание, и Сз сильно увеличивается. Очевидно, что при необходимости увеличить пределы взаимной растворимости полимеров в растворе, следует уменьшать прежде всего молекулярный вес того полимера, которого меньше. [c.21]

Гидродинамическую толщину поверхностного слоя адсорбированного растворимого полимера на частицах пигментов и полимеров определяли по вязкости частиц суспензии [10, 16, 20, 21]. Хотя использованные методы отличаются в деталях, каждый из них основан на принципе измерения кажущегося объема дисперсной фазы из данных об относительной вязкости суспензии и непрерывной фазы и последующего вычисления толщины поверхностного слоя по разности между кажущимся и истинным объемами дисперсной фазы. Использование изотермы адсорбции или данных по покрытию поверхности дисперсий, описанных в разделе 1П.З, позволяют вычислять истинную концентрацию полимера в поверхностном слое. [c.72]

Хотя для дисперсионной полимеризации невозможно применить в качестве стабилизаторов растворимые статистические сополимеры, последние могут обеспечить некоторую степень устойчивости дисперсий двуокиси титана. В табл. 111.12 сопоставлены толщина поверхностного слоя и концентрация различных растворимых полимеров, включая статистические сополимеры, для дисперсий как двуокиси титана, так и полиметилметакрилата в среде алифатического углеводорода. Очевидно, что статистические сополимеры образуют диффузные слои, в которых концентрация полимера в барьере лишь незначительно выше, чем в растворе. В противоположность статистическим сополимерам привитые сополимеры дают значительно более концентрированные поверхностные слои, и равновесная концентрация полимера в растворе очень низка по сравнению с поверхностной. [c.72]

Различие в поведении идентичных, казалось бы, стабилизаторов часто может быть обусловлено недоучетом вклада статистической реакции прививки. Если прививка на начальной стадии процесса дает большую, чем ожидалось, долю всего количества стабилизатора, то небольшие изменения в концентрации агентов переноса цепи или ненасыщенных концевых групп в цепях растворимого полимера, возникающих в результате реакции диспропорционирования, могут привести к неожиданному изменению размера частиц при переходе от одной партии дисперсии к другой. Ясно, что такой процесс чрезвычайно трудно контролировать в промышленном масштабе. [c.97]

Таким образом, это распределение независимо как от молекулярной массы полимера, так и от параметра взаимодействия полимер—разбавитель его можно приблизительно рассматривать как постоянную величину при низких концентрациях мономера.- Мономер преимущественно распределяется в полимерной фазе, если его параметр растворимости существенно отличается от такового для разбавителя (большие значения Хт. d) или близок к параметру растворимости полимера (малые значения Хт. р)-Экспериментальные исследования в алифатических углеводородах дали для метилметакрилата значения ф-/ф I и 2 для винилацетата (см. стр. 199). [c.146]

Для ранее рассмотренной скорости порогового зарождения частиц значения V H составляют 0,1 или 0,5, при межфазном натяжении 5 10 и 15 10 н/м. Так как для рассматриваемых нами нерастворимых полимеров х 1- то пороговая концентрация полимера, необходимая для зародышеобразования, экспоненциально уменьшается с возрастанием молекулярной массы, так же, как и растворимость полимера, но не так быстро, даже если пороговое относительное пересыщение возрастает. Пороговая концентрация зародышеобразования уменьшается до значений, близких к равновесной растворимости, при уменьшении межфазного натяжения. [c.175]

В каждом случае контролирующим параметром является Р, пороговая степень полимеризации для зародышеобразования, которая связывает конечное число полученных частиц с растворимостью полимера, растворяющей способностью среды, концентрацией и природой стабилизатора. Однако форма соотношений весьма различна для диффузионных и равновесных моделей. Первые содержат среди параметров средний коэффициент диффузии и концентрацию мономера, которые не фигурируют в равновесных моделях. В последних главенствующую роль играет зависящий от молекулярной массы коэффициент распределения олигомеров между разбавителем и поверхностью или объемом частиц. [c.190]

III. Параметр Р возрастает с увеличением растворимости полимера и уменьшается с ростом концентрации стабилизатора (понижающим межфазное натяжение), но в процессе типичной полимеризации изменяется видимо очень незначительно. [c.196]

Явлеиие выделения в осадок растворенного ВМС под действием большой концентрации электролита получило название высаливания. К высаливанию неприменимо правило Шульце—Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролитной коагуляции. Явление в . с 1ливапия высокомолекулярных веществ в отличие от гидрофобных золей не связано с дзета-потенциалом коллоидных мицелл и заключается в нарушении сольватной (гидратной) связи между макромолекулами полимера и растворителем, т. е., иначе, в понижении растворимости полимера. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в сольватной связи с макро.молекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие СОЛИ заключается в ее собственной сольватации (гидратации) за счет десольватации (дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [c.381]

Растворы. Идеальными растворителями, поглощающими свет в области длин волн ниже 200 нм, являются углеводороды гексан, гептан, циклогексан можно использовать также хлороформ, этил-ацетат, дихлорэтан, которые поглощают свет в области ниже 250 нм. Число подходящих растворителей еще ограничивается и малой растворимостью полимеров. Кроме того, необходимо обратить внимание на возможность искажения спектров вследствие реакций или ассоциации между растворенным веществом и растворителем. С другой стороны, простота уста1Новления точной концентрации и, следовательно, простота количественных расчетов на основании закона Бугера—Ламберта—Бера являются одним из преимуществ работы с растворами. [c.204]

Лроцесс застудневания начинается при определенной критической концентрации раствора полимера, характерной для конкретной системы полимер — растворитель. При концентрации ниже критической студень не образуется. Понижение температуры способствует возникновению и упрочнению межмолекулярных контактов вследствие снижения растворимости полимера и уменьшения кинетической энергии макромолекул. Переход раствора полимера в студень при охлаждении осуществляется непрерывно н не характеризуется какой-либо определенной температурой. Растворимость полимера можно уменьшить введением в раствор небольших количеств добавок, ухудшающих растворяющую способность растворителя. У одного и того же полимера лучшим студнеобра-зователем будет высокомолекулярная фракция, так как с увеличением молекулярной массы уменьшается растворимость. [c.267]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Особенно эффективно определение по полярографическим максимумам различных красителей и высокомолекулярных веществ, адсорбционная способность которых связана, главным образом, с большим размером их молекул. В настоящее время имеется значительное число работ по применению полярографических максимумов для анализа и исследования высокомолекулярных веществ. В частности, имеется ряд работ по использованию полярографических максимумов для контроля кинетики образования полимеров [83], а также для определения растворимости полимеров в растворителях по изменению концентрации высокомолекулярного соединения в растворе, определяемой с помощью полярографических максимумов. Герачек и Малкус использовали, например, эффект подавления кислородных максимумов при анализе водных экстрактов синтетических смол для характеристики экстрагирования растворимых продуктов [84]. [c.68]

В основу предложенного [300] метода положено свойство ПАВ, адсорбирующихся на поверхности ртутной капли капающего электрода, снижать величину полярографических максимумов (см. выше). При изучении степени растворимости полимеров полярографическим методом исследуется действие растворов, в которых испытываются образцы полимеров. Степень растворимости определяется по изменению высоты полярографического максимума, которое обусловливается адсорбцией растворенных молекул полимера и зависит от концентрации последних в растворе. Полярографический метод более прост и удобен для исследований, чем, например, гравиметрический, с которым сравнивали полярографические результаты, особенно для малорастворимых полимеров. Незначительное уменьшение массы образцов, почти неуловимое для гравиметричес- [c.233]

Полимеры, макромолекулы которых образуют надмолекулярную структуру глобулярного типа (например, полимер ПМАК), способствуют по мере роста их концентрации в глино-полимерном комплексе снижению гидрофильности ( Эн о, А, уменьшается) и повышению пористости ( 5 возрастает) полимеры, для растворов которых характерна надмолекулярная структура выпрямленного субмолекулярного или фибриллярного типа (например, полиэлектролит К-4), оказывают обратное действие — повышают гидрофильность (при этом пористость тоже возрастает). Плохо растворимые полимеры (например, полиэлектролит Са-ПМАА) занимают промежуточное положение — до определенной концентрации они действуют как полимеры первой группы, а затем при больших дозах — как полимеры второй группы. [c.203]

Как крайний случай этого явления можно привести пример растворения полимера двумя нерастворите-лями. Для этого параметр растворимости полимера должен располагаться между параметрами" растворимости двух нерастворителей. Характерная для этого случая диаграмма представлена на рис. 6, б. При малых концентрациях компонентов бинарной смеси растворения полимера не происходит. В средней части диаграммы расположена область существования гомогенных растворов. Если активный компонент близок по параметру растворимости к полимеру, т. е. является очень хорошим растворителем, область фазовйго расслоения, вызываемая им, расположена значительно ниже и, как ато представлено на рис. 8, в, перекрывается областью фазового расслоения разбавителя. Это соответствует первому варианту бинарного растворителя, в котором добавка разбавителя монотонно увеличивает область фазового расслоения. [c.20]

Влияние температуры на взаимную растворимость полимеров систематически не изучалось. Сведения здесь довольно противоречивы. Так, Добри [32] указывала, что температура мало влияет па расслаивание, однако позднее Керн [34] отмечал большое влияние температуры на расслаивание. В частности он заметил, что некоторые полимеры, смесь которых прозрачна при комнатной температуре при данной концентрации, расслаиваются при повышении температуры. Также Пурселл [68] обнаружила, что смесь хлоркаучука с сополимером этилена и винилацетата расслаивается при повышении температуры. Берек [691 на примере смеси ПС — атактический полипропилен — толуол и Кун [57] на примере смеси ПС—ПММА—бензол показали незначительное влияние температуры на расслаивание. [c.22]

В заклю чение упомянем возможность определения молекулярного веса полимеров путем прямого подсчета числа молекул в поле зрения электронного микроскопа [18]. Этот метод в настоящее время пригоден только в случае очень высоких молекулярных весов, порядка миллиона и более. Его применение иногда возможно при твердом состоянии полимера (например, в случае кристаллических протеинов [19]), ко обычно все же требуется растворимость полимера, так как изготовляемый для рассмотрения в электронном микроскопе препарат представляет собой нанесенную на подложку и высушенную каплю разбавленного раствора полимера. После удаления растворителя на подложке остаются отдельные макромолекулы, которые можно сосчитать и, зная исходную концентрацию раствора, вычислить молекулярный вес. Для лучшей видимости желательно введение в состав макромолекул тяжелых атомов, сильно рассеивающих электроны, а также применение других методов контрастирования изображения. [c.320]

Субстрат Состав адсорбированного полимера (молярный) Толщина поверхностного слоя, нм Масса адсорбированного растворимого полимера, г/1000 м Равновесная кон-цёнтра-ция полимера г/100 мл Концентрация растворимого полимера в поверхностном слое г/100 мл [c.73]

Две первые модели следует рассматривать скорее как взаимодополняющие, чем взаимоисключающие. Действительно, существует большой набор возхможных ситуаций, зависящих от растворимости полимера, ее связи с молекулярной массой, от скорости и механизма полимеризации. В предельном случае, соответствующем почти растворимости , концентрация полимера в растворе до достижения пересыщения значительно возрастает и в результате образуются зародыши, содержащие много полимерных молекул. В другом предельном случае наступает самообразование зародышей индивидуальными олигомерными молекулами, особенно, если скорость инициирования и растворимость полимера очень малы. Эта модель хорошо соответствует некоторым водным системам, таким, например, как исследованная Фитчем с соавт. [56]. В промежуточной ситуации, которая, вероятно, более типична для дисперсионной полимеризации в углеводородном разбавителе, олигомерные цепи могут в процессе роста агрегировать [c.165]

При использовании вышеуказанного уравнения диффузионного захвата был постулирован закон обратной пропорциональности между пороговой степенью полимеризации Р и концентрацией стабилизатора S полученное выражение приводит к экспериментально наблюдаемой зависимости числа частиц от концентрации стабилизатора. Однако нет оснований для априорного использования такого соотношения в других подходах. Если результаты, использующие теорию гомогенного зародышеобразования, справедливы, то должно быть возможным связать Р и Q с характеристиками растворимости полимера, определяемыми посредством X — параметра взаимодействия полимер—растворитель, и у — поверхностного натяжения на границе раздела осадившийся полимер—разбавитель. Зависимость у от концентрации стабилизатора может быть определена экспериментально. Относящиеся к рассматриваемому вопросу соотношения имеют вид (см. стр. 170) Р - (X - 1 - КоЯ)-1 V H [c.189]

Пример экспериментальной диаграммы растворимости гомополимера в низкомолекулярном растворителе приведен на рис. 4.15. Из этой и подобных ей диаграмм видно, что диаграммы растворимости полимеров в низкомолекулярных растворителях подобны диаграммам растворимости низкомолекулярных жидкостей, имеющих тенденцию к расслоению при низких температурах, с тем отличием, что при повышении температуры, когда полимерные мЬлекулы, набухая, превращаются из шарообразных клубков в стержни , в такой системе стержней наблюдается, с увеличением концентрации, переход от изотропного раствора к нематическому жидкому кристаллу. В разделе 4.1 мы видели, что даже отдельные молекулы гомополимера в растворителе (этот случай соответствует прямой с = О на диаграмме рис. 4.15) с изменением температуры сильно меняют свою конформацию. Вытянутый стержнеобразный клубок, существующий в растворе гомопо-лимера при относительно высЬких температурах, с ПЬнижением температуры переходит в шарообразный гауссов клубок из невзаимодействующих сегментов, а при понижении температуры ниже 0-точки начинает сжиматься и затем коллапсирует, превращаясь в компактную глобулу. Эти сложные изменения конфигурации полимерной молекулы сохраняются и в слабо концентрированных растворах полимеров. С увеличением концентрации раствора, когда отдельные молекулы полимера начинают взаимодействовать друг с другом, положение становится еще более сложным. Современная теория (см., например, [2, 14]) всю сложную картину изменения конформации взаимодействующих молекул в растворе полимера описывает приближенно, качественно, однако и при таком рассмотрении выявляется ряд характерных особенностей, присущих диаграммам растворимости гомополимеров в низкомолекулярных растворителях. Ниже мы кратко рассмотрим некоторые из основных закономерностей. [c.86]

Если ы-полимер проэкстрагиро-вать бензолом д я удаления перекисей, то скорость повышения его растворимости уменьшается до величины, характерной для чисто термической реакции. Типичные кривые, характеризующие течение реакции, приведены на рис. 19. Эти кривые описываются уравнениями первого порядка относительно концентрации полимера вплоть до точки, соответствующей глубине реакции 90%. Значение этой последней особенности не ясно, так как реакция протекает до глубины 100%. Скорость повышения растворимости полимера при данной температуре быстро уменьшается при увеличении содержания бутадиена одновременно возрастает энергия активации процесса (рис. 20). [c.58]

Метод определения золь-фракции но концентрации полимера в растворе I135] имеет свои недостатки [136, 137]. При использовании этого метода полагают, что концентрация растворимого полимера во всем объеме системы — п в фазе растворителя, и в фазе геля — одна и та же. Это условие совершенно не очевидно. Анализ показывает, что обычно растворимость полимера в фазе растворителя выше, чем в фазе геля поэтому определение истинного содержания золя требует проведения экстраполяционной процедуры — нахождения концентрации полимера в растворе при бесконечном разведении, т. е. (m/F) О, где т — количество полимера (гель + золь), V — объемсистемы. Таким образом, этот метод в обычном исполнении некорректен, а экстраполяционная процедура весьма трудоемка. [c.32]

Таьим образом, на основании прямых и косвенных методов изучения структуры растворов полимеров можно заключить, что при понижении истинной растворимости полимера, т. е. при приближении к критическим точкам макрорасслаивания происходит самопроизвольное образование надмолекулярных структур в растворах. Следует подчеркнуть, что предшествуюш,ее фазовому превращению появление в растворах надмолекулярных структур свою очередь резко зависит от концентрации, температуры и состава растворителя [16]. Как было показано, такие структуры начинают возникать только после достижения определенной температуры или концентрации раствора или после добавления определенной критической концентрации осадителя. Причем эти условия могут быть достигнуты с разных сторон с обратимым переходом от молекулярно-дисперного раствора к структурированному и обратно. Подобные факты дают основание предполагать, что наблюдаемые структуры, возникающие как из растворов, так и существующие в твердых аморфных полимерных телах, представляют собой равновесные образования, возникающие в результате фазового превращения. [c.189]

Мы можем на основании экспериментальных данных утверждать, что высокополимеры, даже если их молекулярные веса отличаются в 4 раза (и если они нри этом велики по абсолютным значениям), ведут себя при высоких концентрациях раствора одинаково. Этот вывод хорошо согласуется с утверждениями Джи [9], Хаггинса [10] и Тагер [И] о независимости растворимости полимеров от молекулярного веса ] области молекулярных весов 40000— 280 000 и становится певерпым, если мы переходим к разбавленным растворам. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология