Катализаторы высших спиртов

Основным преимуществом ионитов по сравнению с твердыми кислотными катализаторами прямой гидратации олефинов является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Сильнокислые ионообменные смолы создают высокую концентрацию Н -ионов в зоне реакции, что обеспечивает достаточно высокую скорость реакции при умеренных температурах и увеличивает производительность катализатора по спирту. [c.230]

Достоинством этого метода является использование на всех стадиях процесса гомогенного катализатора, высокая степень чистоты изобутилена и полнота его извлечения. Процесс осуществляется с использованием оборудования из обычной нержавеющей стали. Технологическая схема процесса состоит из стадий этерификации и гидратации изобутилена и последующего гидролиза эфира и дегидратации спирта. Сложность схемы определяется наличием азеотропных смесей в этом процессе. [c.225]

Гидрирование низших альдегидов, например пропионового на никель-хромовом катализаторе, с хорошими показателями может осуществляться и при низком давлении [50]. В этом случае объемная скорость по жидкому сырью несколько снижается. Так, гидрированием пропионового альдегида при атмосферном давлении и 140—160 °С была достигнута 95% конверсия альдегида в спирт. Повышение температуры позволяет добиться практически полного превращения альдегида. Особо следует отметить высокую селективность никель-хромового катализатора выход спиртов в расчете на превращенные альдегиды обычно бывает почти теоретическим. [c.9]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Применение высоких давлений и открытие в этой связи обратимости многих каталитических реакций, происходящих при высокой температуре, привели Ипатьева также к важнейшим практическим выводам в области гидрогенизационно-дегидроге-низационного катализа. Катализаторы дегидрогенизации спиртов, согласно найденным условиям обратимости реакций, должны были и действительно оказались одновременно и катализаторами гидрогенизации. Как и следовало ожидать, процесс гидрогенизации под давлением совершался с большей скоростью и более полно с почти теоретическим выходом продуктов. При этом оказалось возможным гидрировать такие органические соединения, которые при обыкновенном давлении разлагались от действия высокой температуры. Гидрогенизационный катализ органических соединений при обыкновенном давлении, открытый и детально разработанный Сабатье, впоследствии уступил место каталитическому гидрированию по принципу Ипатьева в технике стали применять способы гидрогенизации только под высоким давлением. Оценивая важность введения Ипатьевым высоких давлений в катализ и успехи, достигнутые в связи с этим в химической промышленности, Зелинский и Вильштеттер справедливо ставят, например, заслуги Нернста и Габера в разработке способа синтеза аммиака под высоким давлением в зависимость от первых заслуг Ипатьева в этой области [12, стр. 26, 64, 65]. [c.43]

Например, при восстановлении динитротолуола его смешивают с катализатором, метиловым спиртом и готовой реакционной массой, отобранной из контактного аппарата, и смесь насосом высокого давления подают в реактор, куда поступает под таким же давлением Водород. Реакционная масса проходит последовательно три реактора, и при температуре 100—170° С происходит восстановление динитротолуола в соответствующие толуилендиамины [c.95]

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси углерода хлорофиллом растений является фотохимическим и каталитическим процессом. Простейшие органические вещества, полученные в результате ассимиляции, претерпевают затем ряд сложных превращений. В химические функции живых клеток входит разложение и синтез белка, жиров, углеводов, синтез различных, часто весьма сложных молекул. Таким образом, клетка является своеобразной и весьма совершенной химической лабораторией, а если учесть, что все эти процессы каталитические — лабораторией каталитической. Катализаторами биологических процессов являются особые вещества — ферменты. Если сравнивать известные нам неорганические катализаторы с ферментами, то прежде всего поражает колоссальная каталитическая активность ферментов. Так. 1 моль фермента алкогольдегидрогеназа в 1 сек при комнатной температуре превращает 720 моль спирта в уксусный альдегид в то время как промышленные катализаторы того же процесса (в частности, медь) при 200 °С в 1 сек превращают не больше 0,1—1 моль на один грамм-атом катализатора. Или, например, 1 моль фермента каталазы при О °С разлагает в одну секунду 200 ООО моль перекиси водорода. Наиболее же активные неорганические катализаторы (платиновая чернь) при 20 °С разлагают 10—80 моль перекиси в 1 сек на одном грамм-атоме катализатора. Приведенные примеры показывают, что природные биологические катализаторы во много раз превосходят по активности синтетические неорганические катализаторы. Высокая специфичность и направленность действия, а также способность перерабатывать огромное количество молекул субстрата за короткое время при температуре существования живого организма и позволяет ферментам в достаточном количестве давать необходимые для жизнедеятельности соединения или уничтожать накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные продукты. [c.258]

Реакции (2) и (3) идут (в присутствии алкоголятов натрия) со спиртами, содержащими более тяжелый органический радикал, чем радикал в молекуле сложного эфира. Вообще в присутствии основных или кислотных катализаторов этерифицируют спиртом с более высокой температурой кипения, а образующийся спирт с более низкой температурой кипения отгоняют из реакционной смеси - [c.404]

Полученный полиэтилен очищают от катализатора. Катализатор разлагают спиртом (чаще пропиловым) при 50—70°С, а потом бензином. Эта операция имеет большое значение для получения полиэтилена высокого качества. [c.279]

При отсутствии катализаторов этиловый спирт не разлагается даже при 500 С, а при более высоких температурах процесс разложения идет в разных нежелательных направлениях. В присутствии медных катализаторов дегидрирование спирта проходит уже при 250-275°С. [c.199]

Для ферментативных реакций высокая селективность проведения процесса особенно характерна. Более того, ферментативные реакции в этом отношении существенно отличаются от остальных каталитических процессов. Это связано с тем, что обычные катализаторы в огромном большинстве случаев чувствительны только к типу процесса, но мало избирательны к виду превращаемой молекулы. Так, катализаторы дегидратации спиртов образуют соответствующие алкены из любых спиртов, способных достичь поверхности катализатора, а катализаторы дегидрирования образуют из спиртов альдегиды КСНО почти независимо от свойств радикала К. В отличие от этого ферменты обычно проводят каталитические превращения только немногих молекул одного класса, т. е. обладают субстратной специфичностью, вообще не характерной для катализаторов всех других типов (см. главу III, 3). [c.11]

Активность подвергнутых термообработке во взвешенном слое катализаторов в процессе гидрирования бутиловых эфиров кислот С —Сэ была высокой при температуре 240—250°, давлении 200 атм и скорости подачи эфиров 0,3—1,0 мл/ч на 1 мл катализатора выход спиртов достигал 99% при общей конверсии 98- 99%. Важно отметить, что удельная поверхность этих образцов оказалась значительно выше, чем у промышленного катализатора, а именно 100—130 м г вместо 50—60 м г. [c.41]

Окисление и дегидрогенизацию спирта производят в присутствии катализаторов. Разложение спирта без катализаторов идет при высоких температурах одновременно в разных направлениях. Роль катализаторов сводится к понижению температуры разложения и к направлению процесса в сторону образования уксусного альдегида. С того времени, как было показано, что металлическая медь [c.147]

В случаях, когда отсутствуют реакторы высокого давления для проведения процесса по непрерывной схеме, реакцию осуществляют в две ступени. В первой ступени спирт дегидратируют под атмосферным давлением на окиси алюминия или кремнеземе, получая олефин, который во второй ступени насыщают водородом в присутствии катализатора— никеля в автоклаве при 100—150° и давлении 50—100 ат. [c.59]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Наиболее распространенным катализатором для этого процесса является фосфорная кислота на твердом носителе (широкопористый силикагель, алюмосиликат). Выбор параметров процесса наряду с отмеченными ранее факторами обусловлен экономическими соображениями, особенно снижением энергетических затрат на получение пара и рециркуляцию непревращенных веществ. Температура противоположным образом влияет на равновесие и на скорость кроме того, ее повышение ведет к усиленной полимеризации олефина и уносу фосфорной кислоты с носителя. Поэтому гидратацию этилена ведут при 260—300°С, когда для поддержания нужной концентрации Н3РО4 в поверхностной пленке катализатора требуется высокое парциальное давление водяного пара (2,5—МПа). Чтобы повысить степень конверсии водяного пара, получгть не слишком разбавленный спирт и этим снизить расход энергии, работают при некотором избытке этилена [(1,4ч-1,6) 1]. Это п11едопределяет выбор общего давления 7—8 МПа, когда рав-новес ая степень конверсии этилена равна 8—10%. Однако фактическую степень конверсии поддерживают на уровне 4%, что позволяет работать при достаточно высоких объемной скорости (2000 ч ) и удельной производительности катализатора по спирту [180—220 кг/(м -ч)], получая после конденсации 15%-ный эта но . [c.191]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

ХОТЯ некоторые эфиры бензилового спирта [1] и муравьиной кислоты [2] можно получить в отсутствие катализатора. Если спирт или кислота изменяются под действием кислот, следует предпочесть-эфират трехфтористого бора [3]. Для этерификации ароматических, кислот лучше брать 2 экв трехфтористого бора [4]. Если при прове-. дении реакции нежелательно присутствие кислоты в реакционнойЕ среде, в качестве катализатора можно использовать сильнокислые ионообменные смолы [5]. Скорость образования эфира зависит от площади поверхности ионообменной смолы, а в случае кислот высокого молекулярного веса площадь поверхности может быть еще-больше ограничена плохой диффузией кислоты внутрь смолы. Нижег приведен пример этерификации при помощи кислой ионообменной смолы фурилоЕОго спирта, который при наличии кислоты в реакционной среде полимеризуется (пример а). [c.283]

Регулируя природу кислотных центров (кислотные центры Бренстеда и Льюиса) и их активность, можно обеспечить протекание реакции в желаемом направлении. Одним из распространенных способов регулирования селективности катализаторов кислотного типа является нейтрализация наиболее активных центров основаниями (NaOH, Naa Og, амины). На катализаторах высокой кислотности (алюмосиликаты, цеолиты) протекают реакции крекинга и скелетной изомеризации, а на катализаторах средней силы (AI2O3) - дегидратация спиртов и миграция двойных связей. [c.735]

Этот тип сырья получают в ходе трех основных процессов, один из которых использует природную основу, а два других — нефтехимическую. Метиловые эфиры, выделяемые непосредственно из жиров и масел, в промышленности восстанавливаются до жирных спиртов гидрированием (с использованием оксидамеди(П)/хромита меди(П) в качестве катализатора) при повышенной температуре и давлении (290 °С, 20,7 МПа) [21-23]. При таких условиях процесса ненасыщенность исходных метиловых эфиров не сохраняется — конечными продуктами являются насыщенные спирты. Интерес для производства ПАВ представляют условия, ири которых ненасыщенные эфиры могли бы быть восстановлены до ненасыщенных спиртов без потери непредельности. Были специально смоделированы кадмиймодифицированные катализаторы. Так, например, с использованием комплексного катализатора высокой активности алюминий/кадмий/ хром оксидов при температуре 270-290 °С и давлении 19,3 МПа с высоким выходом был получен спирт из сложного эфира, с практически полным сохранением исходной непредельности [21]. При этом встал вопрос об использовании шестивалентного хрома в составе комплексного катализатора, поскольку из-за токсичности возникли серьезные проблемы при его производстве, использовании и продаже. Они были решены разработкой катализатора металлическая медь/железо/оксид алюминия, который обладает такой же активностью и лучшими технологическими фильтрационными свойствами [24]. [c.14]

На Шебекинском химкомбинате производство первичных спиртов (ПЖС) проектируется по методу прямого восстановления. СЖК на суспендированном меднохромбариевом катализаторе, обеспечивающим, в отличие от прямого восстановления СЖК на стационарном катализаторе, высокое качество спиртов. Прямое восстановление СЖК имеет ряд преимуществ по сравнению с производством спиртов через метиловые эфиры СЖК. [c.52]

При прямом восстановлении СЖК на стационарном меднохромо-яом катализаторе получаются спирты с высоким содержанием углеводорода (до 6%). Введение дополнительной очистки спиртов значительно првышает их себестоимость. [c.54]

В частности, фирма Olbrait and Wilson (28) ввела в эксплуатацию завод на 20 тыс. тонн спиртов в год. По принятой фирмой технологии реагенты в зону подавались тремя отдельными потоками жирные кислоты, водород и 25—30%-ная суспензия катализатора в спиртах. Несмотря на использование натурального сырья и высокую концентрацию катализатора в зоне реакции (до7%), достигнутая ве, ичина производительности с единицы реакционного объема оказалась примерно на 50% ниже, чем при восстановлении метиловых эфиров. В этой связи представлялось интересным разработать более эффективную технологию прямого восстановления СЖК. [c.147]

Широкое применение находят также анионные ПАВ на основе этоксилатов ВЖС, содержащих 3—5 моль присоединенного этиленоксида (этоксисульфаты, этоксисульфосукцинаты и др.). Объем произврдства ВЖС —основы для получения неио ногенных и анионных ПАВ в мире неуклонно растет. По химическому строению ВЖС подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Первичные ВЖС Сю—С20 производят следующими методами гидрогенолизом эфиров жирных кислот, выделенных из натуральных жиров и масел, или синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина алюминий-органическим синтезом из этилена. Первичные ВЖС значительно дороже вторичных из-за более высокой стоимости сырья и сложной технологии получения, связанной с необходимостью применения высокого давления, взрыво- и пожароопасных реагентов, дорогостоящих катализаторов. Вторичные спирты по- [c.199]

Кинетику реакции в монослое изучали следующим образом. Работу проводили при малых степенях заполнения поверхности а 0,4 см (НТД)/г, что соответствует примерно 0,02 мМ/г, или 2—4% от монослоя. На предварительно оттренированном при высоком вакууме и высокой температуре катализаторе адсорбировали спирт, причем каждая молекула, адсорбированная на активном центре, в результате элементарного акта реакции давала молекулу воды, остававшуюся на катализаторе, и молекулу олефина , десорбировавшуюся в объем. Молекулы же, адсорбировавшиеся на неактивных участках поверхности, оставались неизменными. [c.357]

В этой отрасли промышленности катализ стал самым могучим средством ускорения химических реакций или избирательного их протекания. Производство серной кислоты контактным окислением сернистого газа, получение азотоводородной смеси каталитической конверсией метана и окиси углерода и синтез аммиака основаны на использовании сложных по составу и действию катализаторов высокой активности. Без катализаторов селективного действия невозможно было бы осуществить производство азотной кислоты контактным окислением аммиака, синтез метилового спирта, получение формальдегида контактным окислением метанола и углеводородных газов и другие важные в химической индустрии процессы. [c.57]

С, когда для поддержания нужной концентрации Н3РО4 в поверхностной пленке катализатора требуется высокое парциальное давление водяного пара (2,5—3,0 МПа). Чтобы повысить степень конверсии водяного пара, получить не слишком разбавленный спирт и этим снизить расход энергии, работают при некотором избытке этилена [(1,4—1,6) 1]. Это предопределяет выбор общего давления 7—8 МПа, когда равновесная степень конверсии этилена равна 8—10 % Однако фактическую степень конверсии поддерживают на уровне 4%, что позволяет работать при достаточно высоких объемной скорости (2000 ч ) и удельной производительности катализатора по спирту [180— 220 кг/(м -ч)], получая после конденсации 15 %-й этанол. [c.181]

Высушивание растворителями предлагается в особенности при дегидратации шариков или таблеток силикагеля. Так Си и Бейли [60] получили шарики алюмосиликатного катализатора высокой прочности путем превращения в гель капель золя в несмешиваю-щейся жидкой среде и затем промывали гель органическими жидкостями, например спиртами, для удаления воды перед высушиванием. [c.141]

Технологическая схема гидрогенизации жирных кислот Сю—Сю на суспендированном меднохромбариевом катализаторе приведена на рис. 7.6. В смесителе 1 готовят 10 %-ную суспензию катализатора в спиртах Сю— i8, которую при 80—90 °С (обогрев змеевика паром) насосом под давлением 30 МПа подают в верхнюю часть реактора 3. Одновременно в реактор подают жирные кислоты Сю— i8 и водород. СЖК предварительно нагревают до 260— 270 °С в теплообменнике 2, а водород в теплообменнике 13 и подогревателе 14 до 340—355 °С. Для интенсификации перемешивания водород в реактор 3 подают по трубе, заканчивающейся двумя отверстиями. Гидрогенизат из реактора 3 поступает в реактор 4, откуда направляется на разделение в сепаратор 5, где горячие продукты отдают часть своего тепла на подогрев циркулирующего водорода. Газообразные продукты из сепаратора охлаждаются в теплообменнике 6. Конденсат отделяется в каплеотделителе //, а водород циркуляционным насосом через маслоотделитель 12 возвращают в систему высокого давления. По мере необходимости подают свежий водород. [c.380]

Гидратация на фосфорнокислотиом катализаторе применяется для получения этилового и в меньшей степени изопропилового спирта. Выбор параметров этих процессов наряду с отмеченными выше факторами обусловлен экономическими соображениями, требующими снижения энергетических затрат на получение водяного пара, компримирование, рециркуляцию непревращенных реагентов и выделение спирта. Температура противоположным образом влияет на равновесие и скорость процесса кроме того, ее повышение вызывает усиленную полимеризацию олефина и унос фосфорной кислоты. Поэтому гидратацию этилена ведут при 280—300 °С, гидратацию пропилена — при 180°—200 °С. Общее давление поддерживают, соответственно, 70—80 и 12—18 кгс м (7—8 и 1,2— 1,8 МПа) при мольном соотношении водяных паров к олефину (0,6 -т- 0,7) 1. Достаточно высокая интенсивность процесса дости-гаётся при фактической степени конверсии, составляющей около 60% от равновесной, т. е. 4—5%, что обеспечивает после конденсации паров получение водного раствора спирта с концентрацией около 15 вес.%. Эти условия позволяют работать при объемной скорости 2000 ч , когда производительность катализатора по спирту достигает 180—220 кг/(м -ч). При рециркуляции непревращенного олефина общий выход спирта достигает 95% при небольшом образовании эфира (2%), полимеров (2%) и ацетальдегида (ж1%). [c.276]

Среди изученных окислов выделяются две группы катализаторов высокой активности 1) основные окислы ВеО, MgO, СаО и 2) тяжелые трех- и четырехвалентные окислы третьей и четвертой групп Y Og, LajOg, NdjOj, ZrO , ThOg. Они отличаются и максимальной избирательностью. Например, для MgO выход аллилового спирта равен 83% в расчете на прореагировавший акролеин, для ВеО — 76%, для Y Og — 69%. Интересно отметить, что эти две группы окислов являются групповыми катализаторами реакций конденсации и других реакций гетеролитического переноса водорода. По данным [13], они служат лучшими катализаторами синтеза дивинила из спирта. [c.225]

Методика исследования кинетики реакции в адсорбированном слое [5] заключалась в следующем на предварительно оттренированном в высоком вакууме (порядка 10 мм рт. ст.) и при высокой температуре (400°С) образце катализатора адсорбировали спирт или эфир в количестве от 2 до 4% от монослойного покрытия. За протеканием реакции следили по росту давления олефина в газовой фазе над катализатором. Кинетические кривые в большинстве случаев соответствовали первому порядку, величину константы скорости измеряли по периоду полуразложения То,б- Зависимость [c.230]

Для проявления катализатором высокой активности необходимо быстрое воспроизводство ионов Си " . Под действием сульфида ион двухвалентной меди может восстановливаться с образованием не только Си" , но и Си , последний трудно реокисляется кислородом. В среде ацетона, используемого в качестве растворителя, стабилизируется высокое валентное состояние меди Си " -Си" . Наличие в кластере иона Си " , необходимого для активации сульфида, и иона Си" , активирующего молекулярный кислород, а также полная гомогенизация системы за счет растворения в ацетоне комплекса меди с сульфидом и сульфоксидом, обеспечивают более высокую скорость окисления в ацетоне, чем без растворителя или же в воде, спирте и других растворителях [69]. [c.220]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

Замещение гидроксильной группы водородом в принципе можно осуществить тремя различными способами. Во-первых, все спирты можно превратить в соответствующие углеводороды путем каталитического восстановления, например, на сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе при температуре около 300° и давлении 200 ат по непрерывной схеме. Чистый пикель особенно в паровой фазе в условиях более высоких температур может вызвать укорачивание углеродной цепи и поэтому непригоден для рассматриваемой цели (Пальфрей) [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология