азы молекулярные данные

Таким образом, классическая гидродинамическая теория электропроводности позволяет сделать )яд выводов, которые согласуются с опытными данными, предлагая их вероятное истолкование. В то же время вследствие упрощающих допущений, положенных в ее основу, эта теория не способна дать картину молекулярного механизма миграции ионов и выяснить природу его элементарного акта. Она не объясняет результаты многих наблюдений, иногда даже противоречит им, не позволяет провести количественные расчеты основных величин, определяющих перенос электричества через растворы электролитов. В этом отношении заметным шагом вперед была статистическая теория, сохранившая предположение о растворе как о континууме с неизменными свойствами, но принявшая в расчет существование межионного взаимодействия. [c.120]

Если поставить перед собой задачу связать эти величины со свойствами молекул реагирующих веществ, то следует развить новую теорию и дать новую терминологию, причем в качестве первоначальных величин должны браться молекулярные константы. [c.106]

В случае получения обычного кристаллического парафина потением во время процесса после удаления масла происходит отделение фракций с различной температурой плавления. Кристаллизация же из растворителя может дать продукт, который не может быть разделен дробной кристаллизацией. Так как разница в температурах плавления основывается на разнице в молекулярных весах, фракционная перегонка дает хорошее распределение температур плавления. Торговый парафин, плавящийся при 56° С, перегонялся нри 10 мм рт. ст. в 10% фракции. [c.525]

Это уравнение отражает идеальное (ньютоновское) течение жидкости, которое характеризуется следующими тремя чертами появлением сдвиговых деформаций при сколь угодно малых напряжениях, отсутствием эффектов упругости при течении и независимостью вязкости от скорости и напряжения сдвига. Полимеры, однако, обнаруживают отклонение от ньютоновского течения по всем указанным признакам. Во-первых, они могут проявлять признаки пластических тел, т. е. тел, характеризующихся наличием предела текучести — критического напряжения, только после достижения которого способно развиваться течение. Во-вторых, течение полимеров сопровождается накоплением высокоэластической энергии, что вызывает появление напряжений, перпендикулярных направлению течения, и, как следствие этого, разбухание экстру-дата, усадку образца и т. д. Полимеры, таким образом, наиболее ярко проявляют признаки вязкоупругих тел. Наконец, вязкость полимеров, как правило, сильно зависит от у и т, уменьшаясь с возрастанием последних (явление аномалии вязкости). Вязкость, соответствующая данному режиму течения и называемая обычно эффективной, будет рассмотрена ниже, здесь же мы остановимся на молекулярной трактовке ньютоновской вязкости [c.50]

Уравнение (10) с постоянным значением п применимо только для ограниченного интервала значений градиента или напряжения сдвига. Более полную картину течения полимера во всей доступной области изменения у. составляющей до 8 десятичных порядков, могут дать лишь эмпирически определяемые кривые течения — представленные в логарифмических координатах графики зависимости т либо т] от у. Конкретный вид графиков сильно зависит от молекулярной структуры эластомеров. [c.52]

Сложные молекулярные взаимодействия в электролитах до настоящего времени далеко не выяснены, и молекулярное строение электролитов до снх пор трактуется по-разному,, Чтобы дать представление о современном состоянии этого вопроса, остановимся на различных точках зрения. [c.417]

Дать характеристику молекулярного кислорода Ог, указав а) его химические свойства б) строение молекулы по методу МО в) магнитные свойства молекулы. С какими простыми веществами кислород непосредственно не взаимодействует [c.224]

Рассматриваемый эффект могут вызвать не только иоиные, но и молекулярные соединения. Определение их содержания может дать ответ на вопрос что же случилось Это и будет предметом нашего дальнейшего расследования. [c.76]

Молекулярно-кинетическая теория газов предсказывает, что скорость эффузии (истечения) газа через небольшое отверстие должна быть обратно пропорциональна квадратному корню из скорости его молекул [уравнение (3-34)] предсказание подтверждается экспериментом. Эта теория также позволяет дать качественно правильное объяснение диффузии газов, их вязкости и теплопроводности. [c.157]

Ограниченность теории локализованных орбиталей обнаруживается при попытке объяснить строение молекулы бензола. Подобно тому как не удается найти удовлетворительную льюисову структуру для молекулы О2, нельзя дать удовлетворительное описание молекулы С(,Н в рамках теории локализованных молекулярных орбиталей. [c.571]

Рассмотрев потенциальную кривую (поверхность), можно дать еще одно определение молекулы молекула — физически устойчивая система из двух ядер или более и определенного числа электронов, состояние которой описывается потенциальной кривой (поверхностью) с минимумом. Говоря о физической устойчивости, понимают, что соединение атомов в молекулу сопровождается понижением энергии системы. Данным здесь определением охватываются кроме обычных молекул (На, СН4 и др.) также радикалы (СН, ОН, СН3 и др.) и молекулярные ионы (Нг, О2 и др.). Этому отвечает одинаковый подход теории строения к изучению перечисленных типов частиц. [c.46]

Важнейшей задачей статистической термодинамики является обоснование законов термодинамики на базе молекулярных представлений о строении вещества. Вместе с тем статистическая термодинамика должна дать формулы, позволяющие вычислять термодинамические функции системы по молекулярным состояниям. [c.288]

К сожалению, теория в настоящее время не может ответить на вопрос, будет ли реально протекать данная молекулярная реакция. Расчет может дать низкое значение энергии активации, в то время как реакция не проходит. Например, для реакции дегидрирования парафинов расчет дает = 43 ккал/моль (180 кДж/моль), между тем дегидрирование этана проходит по цепному механизму (см. ниже) с гораздо более высокой энергией активации (около 70 ккал/моль, т. е. 294 кДж/моль), а термическое дегидрирование парафинов С4 и выше не протекает вообще. [c.32]

Среди других свойств, которые могут дать информацию по моделям взаимодействия двух тел, можно назвать сечение рассеяния, получаемое из экспериментов с молекулярными пучками. Этот метод является многообещающим, хотя он только начал развиваться количественно в интервале тепловой энергии. Особенно привлекательной является возможность почти независимого определения параметров е и а из измерений радуги , теней и других явлений интерференции. Опубликовано несколько обзоров работ такого типа [99, 100, 188, 189]. Для таких свойств, как В (Т) и г Т), параметры связаны вместе так, что небольшое изменение одного из них может компенсироваться соответствующим изменением другого параметра без заметного отклонения в описании экспериментальных данных. [c.251]

Успешное решение структурно-молекулярных вопросов во многом зависело от разработки эффективных методов разделения смол и асфальтенов — этих сложных гетерогенных смесей, на более простые группы близких по составу и строению веществ. Еще Д. И. Менделеев настойчиво пропагандировал и сам применял в своих опытах физические методы разделения и исследования нефтей. В статье По нефтяным делам , опубликованной в 1885 г., он писал, что ...химический состав нефти не может быть иначе определяем, как при помощи первоначального физического разделения составных начал нефти на основании их летучести и различия в температуре кипения, растворимости и тому подобных свойств [1, с. 426], и далее ...я убедился, что важнейший и новый материал лабораторные точные исследования нефти могут дать именно со стороны физического анализа нефти [1, с. 428]. [c.90]

В заключении данной главы сделана попытка дать в самой общей форме численную характеристику, по основным показателям, элементного состава и молекулярной структуры высокомолекулярных компонентов нефти (табл. 28). На рис. 15 приведены схематические модели их молекулярной структуры, показывающие элементы сходства и различия в архитектонике молекул высокомолекулярных углеводородов, смол и асфальтенов [27]. [c.112]

Для получения более точной информации об энергиях диссоциации молекул какого-либо одного метода исследования недостаточно. Обычно прибегают к термохимическим определениям, к исследованию молекулярных спектров и к спектральному изучению атомов, на основе которых определяется расход энергии на электронное возбуждение атомов это позволяет дать более точное определение энергии диссоциации молекул. [c.72]

Рассчитать содержание карбоксильных групп в целлюлозе, если кислотное число составляет 2,64. Дать схему образования карбоксильных групп в целлюлозе. Можно ли по этим данным судить о молекулярной массе целлюлозы [c.383]

Вопрос, о том, где кончается вещество, способное дать углеводороды, является беспредметным. Часть органического вещества может, в силу своей химической структуры, дать настоящие углеводородные смеси, тогда как другая часть, химически менее активная, может одновременно присутствовать в данных условиях в неизменном состоянии. Можно, конечно, допустить, что жировой материал, содержащий готовую цепь углеродных атомов способен сравнительно легко перейти в метановые углеводороды или вообще — в углеводороды. Но это только часть вещества будущей нефти, основная же масса его превращается, проходя последовательные этапы, в сложную смесь веществ высокого молекулярного веса, обладающих циклическим строением, а также содержащих некоторое количество гетероатомов. Потеря этих гетероатомов создает предпосылки для образования активных соединений, способных к последующей полимеризации и конденсации молекул. Поэтому начальная углеводородная смесь должна иметь сложный полициклический характер в этой смеси наряду с полиметиленовыми циклами будут содержаться ароматические, а также их различные комбинации. Начальные стадии нефтеобразования, если подразумевать под этим термином собственно образование углеводородов, характеризуются совместным содержанием высокомолекулярных углеводородов и остатков гетерогенных соединений. Эти химические свойства объясняют высокий молекулярный и удельный вес первичной нефти и значительное содержание в ней смолистых веществ, не идентичных смолистым веществам, возникающим при вторичных процессах изменения нефти. Пока сложные молекулы еще сохраняют какую-то близость к структуре исходного материала, очевидно, не имеется достаточных оснований предполагать в таких нефтях высокое содержание легких углеводородов и газа. [c.211]

Предыдущее рассмотрение феноменологии процесса возникновения трещины серебра позволило также дать молекулярное объяснение распространения отдельной трещины. Принимая во внимание, что образование многих трещин серебра происходит либо одновременно, либо последовательно, отметим, что каждая трещина будет расти благодаря [c.378]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.181]

Теория молекулярных орбиталей позволяет дать и другое объяснение двойной связи в этилене оно основано на представлении о sp -гибридиза-ции валентных орбиталей атомов углерода. Согласно этой модели, две из четырех sp -орбиталей каждого атома углерода перекрываются с двумя аналогичными орбиталями другого атома углерода. В этом случае два углеродных тетраэдра имеют общее ребро, подобно тому как это было описано ранее для. BjHg (см, рис. 13-9). Однако суммарное перекрывание атомных орбиталей в рамках этой модели оказывается меньшим, чем в рамках модели с sp -гибридизацией, откуда следует, что связь должна быть не столь прочной. Кроме того, тетраэдрическая модель с двумя изогнутыми связями предсказывает, что угол Н—С—Н ближе к тетраэдрическому значению 109,5°, чем к значению 120°, основанному на представлении о хр -гибридизации. Экспериментально наблюдаемое значение этого угла (117°) свидетельствует в пользу модели двойной связи, изображенной на рис. 13-19, а не в пользу модели с изогнутыми связями, основанной на представлении о sp -гибридных орбиталях углерода. [c.568]

Электронные спектры комплексов переходных металлов можно интерпретировать с помощью теории кристаллического поля. При обсуждении комплексов 0 мы будаЛ заниматься системами с локальной симметрией О,,, хотя симметрия всей молекулярной системы может быть и не такой. При описании типа расположения донорных атомов, непосредственно связанных с металлом, мы не будем строго придерживаться терминов симметрии и не будем учитывать остальные атомы лигандов. Естественно, такое допущение не всегда оправдано. В данном разделе мы рассмотрим, как интерпретировать и предсказывать электронные спектры и как опенить величины наблюдаемого -орбитального расщепления. Мы должны дать представление об эффективном методе координационной химии — использовании электронных спектров при рещснин структурных проблем. Все эти вопросы более подробно обсуждаются в ряде монографий, в которых ссылки на работы, содержащие спектры многих комплексов [1. 2, 4, 5, 9, 10, 12]. [c.88]

К сожалению, в большинстве парамагнитных комплексов ионов переходных металлов число атомов настолько велико, что расчет методом МО всего комплекса практически невозможен. Кроме того, даже если число атомов приемлемо, встает вопрос, может ли расчет, проведенный по расширенному методу Хюккеля или по методу ЧПДП, дать разумные волновые функции для соединений с такой большой разницей в величинах зарядов, какая существует между ионом металла и лигандом. При рассмотрении таких систем предполагается, что ион металла дает по крайней мере меньшее возмущение к вкладу протона в молекулярную орбиталь, представляющую собой главным образом МО неподеленной пары, и в другие молекулярные орбитали свободного лиганда, участвующие в связывании. Это допущение разумно для большинства комплексов, в которых прочность связи металл — лиганд составляет 10—20 ккал/моль. С учетом этого приближения проводится расчет по методу МО свободного лиганда и анализ электронной плотности с использованием волновых функций нейтрального лиганда (см. гл. 3). Последний позволяет определить, какими должны быть величины Л, если на каждой из орбиталей, которые, как ожидается, смешиваются с орбиталями металла при образовании комплекса, находится по одному электрону. Результаты таких расчетов для различных замещенных пи-ридинов представлены в табл. 12.1. [c.182]

Со(теасасеп), изображенная на рис. 13.5,Л. Жидкокристаллический раствор этого низкоспинового комплекса Со(П) помещают в магнитное поле, чтобы дать возможность молекулам сориентироваться (как молекулам жидкого кристалла, так и молекулам растворенного вещества), а затем его охлаждают. Эта операция схематически показана на рис. 13.5 . Спектр ЭПР на рис. 13.5,Г [4а] характеризует образец, ориентированный относительно магнитного поля, как изображено на рис. 13.5,5, в то время как спектр на рис. 13.5,Д характеризует образец, повернутый на 90° вокруг оси г (т.е. ось у параллельна полю) относительно приложенного поля. При повороте интенсивность части спектра, соответствующей 02, увеличивается, но участок спектра, соответствующий 31, остается без изменения. Можно легко ошибиться, предположив, что мы имеем аксиальную систему с соответствующим оси 2 (т.е. оси д , перпендикулярной плоскости), и д2 и д , соответствующими где и д одинаковы. Однако для молекулярной системы координат, определенной на рис. 13.5, Л, д должен быть отнесен к 33, д — к д и д —к 2-Эти отнесения в дальнейшем были подтверждены результатами исследования спектров ЭПР монокристалла [46]. При изучении жидкокристаллических веществ могут возникнуть сложности, если не показано, что молекулы жидкого кристалла не координируются с исследуемым комплексом. [c.209]

При исследовании методом ЭПР монокристаллов комплекса ионов переходных металлов обычно обнаруживают [13—15] комплексы, в которых в очевидной системе координат кристаллического поля д- и А-тензоры не диагональны. Ось, которая перпендикулярна зеркальной плоскости или совпадает с осью вращения, должна быть одной из трех главных осей молекулы. д-Тензор молекулы и Л-тензор для любого атома, лежащего на этой оси, должны иметь главные значения вдоль этой координаты. Если в молекуле есть только одна ось, которая удовлетворяет приведенным выще требованиям, две другие оси, используемые в качестве базиса при анализе в кристаллическом поле, не обязательно будут главными осями соответствующих д- и А-тензоров, т.е. выбор этих осей не обязательно приведет к диагональному тензору. Например, бис-(диселенокарбамат) меди(П) имеет симметрию [13, 14]. Ось вращения второго порядка является одной из осей, приводящих соответствующие компоненты д- и А-тензоров к диагональному виду, но две другие компоненты не диагональны в системе координат, соответствующей осям кристаллического поля. Если молекула обладает симметрией Огл, то три оси вращения второго порядка этой точечной группы должны бьггь главными осями как для д-тензора, так и для Л-тензора. Таким образом, результаты исследования методом ЭПР могут дать информацию относительно симметрии молекулы. Для несимметричной молекулы совсем не обязательно, чтобы молекулярные оси совпадали с осями, которые приводят д-тензор или /1-тензор к диагональному виду. На самом деле система координат, приводящая А-тензор к диагональному виду, может и не диагонализировать д-тензор. Например, в витамине В12 угол между системой главных осей х, у, которая приводит у4-тензор к диагональному виду, и системой осей, которая приводит д-тензор к диагональному виду, составляет 50° [15]. [c.216]

Поскольку масс-спектрометрия молекулярных ионов не может дать информации о характере распределения заместителей по пор-фиыному макроциклу, ведется поиск методов более детального изучения состава порфириновых концентратов. [c.150]

Молекула О2 — б и р а д и к а л. Наличие двух неспаренных электронов в молекуле обусловливает ее парамагнитизм — факт, которому только теория молекулярных орбиталей смогла дать объяснение. До этого считали все электроны в молекуле О2 спаренными. В молекуле О2 избыток связывающих электронов составляет всего две пары, двойная связь должна быть менее ррочной, чем тройная в молекуле N2. Энергия диссоциации молекулы кислорода Од(Ог) =5,П6 эВ и межъядерное расстоянив-г (02) = 1,207 Ю м (1,207 А) отвечают представлениям о двойной связи. Эту двойную связь можно обозначить как о л . [c.80]

Так как углеводороды олефинового и парафинового рядов являются лишь растворяющей средой и не в состоянии дать вязких продуктов (по крайней мере, при не слишком длительном воздействии разрядов, т. е. без заметного крекинга), то перед вольтализацией к ним целесообразно добавлять известное количество нафтеновых или ароматических углеводородов Варьируя количество добавляемых нафтеновых или ароматических углеводородов, можно получать масла желаемой степени вязкости прп больших плп меньших затратах электроэнергии и с более высокими или более низкими индексами вязкости. Чем выше молекулярный вес сырья, тем ниже (при прочих равных условиях) затраты энергии на получение воль-тализированных масел данной вязкости. Расход энергии также тем ниже, чем выше содержание нафтеновых и ароматических углеводородов в исходном сырье но чем выше содержание этих углеводородов, тем менее б,лагоприятным будет индекс вольта.лизированного масла. [c.435]

ИзвестноГ что углеводороды с высоким молекулярным весом могут иметь громадное количество изомеров. Достаточно указать, что одних только тетрадеканов может быть 388. Поэтому данные, основанные на изучении свойств незначительной части изомеров, позволили дать лишь первоначальную оценку влияния структуры углеводородов на их цетановое число и температуру застывания. [c.75]

Значение радикально-ценной теории крекинга углеводородов состоит, прежде всего, в том, что она дает представление о крекинге как о сложном многостадийном процессе, который идет с участием активных промежуточных химических форм радикалов. Этот сложный многостадийный процесс развивается по единой схеме взаимно обусловленных реакций, которая принципиально может дать количественное описание всего многообразия продуктов. Теории, связанные с молекулярным механизмом распада алканов, хотя и кажутся более простыми, однако не передают достаточно хорошо действительный ход распада, не могут в рамках единых представлений описать разнообразия получаемых продуктов, зависимости их выходов от физико-химических факторов (температура, давление и др.) и даже имеют некоторое отрицательное значение, так как маскируют роль радикалов в разложении. Во всяком случае, для решения проблемы крекинга должен быть рассмотрен вопрос о конкуренции молекулярного и радикально-цепного механизмов распада в соот-ветствуюших условиях крекинга. [c.27]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Уже полипропилепгликоли могут быть использованы как смазочные вещества и гидравлические жидкости. Полипропиленгли-коли молекулярного веса до 7500 представляют собой жидкости. С ростом молекулярного веса (примерно до 3000) вязкость их возрастает, а затем остается практически неизменной. Полиалкиленгликоли выгодно отличаются от рассмотренных выше эфиров и диэфиров тем, что могут быть получены со значительно более высоким уровнем вязкости. Некоторое представление о свойствах полипропиленгликолей разного молекулярного веса может дать табл. 158. [c.412]

Соотношения вязкости или индекса вязкости масел возможно улучшить либо углублением степени их очистки, либо добавлением присадок, О бладающих высоким молекулярным весом, большой вязкостью и имеющие молекулы длинной Егитевидной структуры. Присадки, уэеличивающие индекс вязкости масла, должны быть хорошо растворимы в нем. Если эти присадки содержат молекулы нитевидной формы, то они должкы обла-дать изостроением в целях достижения лучшей растворимости их в масле, так как углеводороды этого типа с прямой цепью, как изв естно, плохо растворимы в масле. [c.241]

Вопрос о том, как долго может протекать реакция роста, изучался Циглером и его сотрудниками в начале их исследований, так как ожидали, что этим путем можно получать алюминийалкилы высокого молекулярного веса, которые нри реакции вытеснения могли бы дать полиэтилен. Оказалось, что уже во время реакции роста проходит и реакция вытеснения. При упомянутых выше условиях реакция протекает лишь в незначительной степени так, на 100 стуиеией роста приходится одно вытеснение. Поэтому молекулярный вес олефина, образовавшегося в результате вытеснения, не может быть выше 2.500—3000. [c.581]

Таким образом, можно себе представить, что высшие метановые углеводороды нвостроения, например церезин, могли бы потерять боковые цепи и превратиться в нормальные меньшего молекулярного веса и в метан (из изоцепей). При высоком молекулярном весе церезинов этот процесс мог бы дать нормальные парафины меньшего молекулярного веса, но чтобы объяснить образование подобным образом парафина, необходимо, чтобы с самого начала превращения в нефти был запас церезина, соответствующий большим, количествам парафина. Между тем нафтеновые нефти содержат очень мало церезинов, и высшие фракции нафтеновых нефтей бедны также и изомерными метановыми углеводородами, которые не удаляются вымораживанием. Таким образом, [c.65]

Эванс, Хиббард и Поуэлл нашли, что в одном авиационном масле число групп СНа оказалось от 2 до 4, тогда как число групп СНг от 15 до 24. Из этого следует, что в каждой цепи могло находиться от 7 до 12 углеродных атомов, если же число цепей было 4 (по максимальному числу метилов), то эти цепи не должны быть в среднем длиннее 6 атомов углерода. Все эти соображения могут иметь значение в вопросе о происхождении парафина путем отщепления уже готовой длинной цепи от циклического углеводорода. Очевидно, этот способ образования парафина исключается. С другой стороны, распространение именно более коротких цепей в самых высококипящих полиметиленах и, наоборот, удлинение этих цепей в полиметиленах из нижекипящих фракций говорит о том, что, например, тетрациклические полиметилены могли бы дать начало трициклическим, а эти последние — бицик-лическим полиметиленам. Если бы этот процесс раскрытия последовательно одного цикла за другим происходил без отрыва радикалов, т. е. при сохранении молекулярного веса, переход от ряда СпН2 4 к ряду С Н2 должен был сопровождаться именно удлинением цепи при сохранении того же числа метильных групп, как это требуется в соответствии с только что указанными соображениями Эванса и Хиббарда. Во всяком случае в высшей степени интересно, что полиметиленовые углеводороды способны удерживать гораздо более длинные цепи, чем ароматические. [c.96]

Из этой формулы видно, что упрощение ее состава могло бы дать в конечном итоге после превращения смесь самых разнообразных углеводородов нафталин и его простейшие ]омологи, циклопентан и его гомологи и ряд более или менее сложных метановых углеводородов изостроения в случае раскрытия циклопентапового и циклогексанового кольца. Очень интересный расчет, проведенный Россини, показывает, что во многих случаях возможно получить более или менее точное представление о структуре углеводорода, если известны главные ею физические константы (молекулярный и удельный вес, показатель преломления, вязкость) и элементарный состав. Эти подсчеты показали также, что почти вся масса ароматических углеводородов относится к соединениям гибридного тина, т. е. что ароматические углеводороды, не содержащие полиметиленовых циклов, в нефти практически не встречаются. [c.121]

Настоящая книга — это учебное пособие. В наши намерения не входило дать полный обзор по всем проблемам биоорганической химии. Мы считали правильным выделить наиболее важные моменты, подчеркивающие принципы построения органических молекулярных моделей, и более подробно остановиться лищь на некоторых общих и частных вопросах. По своему содержанию книга доступна студентам старших курсов и не требует обращения к элементарному учебнику биохимии разумеется, студент должен иметь хороший багаж практических знаний по органической химии. Следовательно, эта книга как учебник адресована в первую очередь студентам последних курсов, специализирующимся в области химии, биохимии, биологии и фармакологии кроме того в ней содержатся современные достижения, которые так необходимы студентам-выпускникам, в действительности нередко совершенно с ними не знакомым. [c.10]

В предыдущей главе, в разделе, посвященном молекулярным теориям разрушения, почти всегда для описания процесса активацпи разрушения элемента использовалось уравнение Аррениуса. Оказывается, что, как правило, энергия активации <7о равна (или предполагается равной) энергии диссоциации слабейшей основной связи цепи ). Прежде чем продолжить дальнейший анализ кинетики разрушения элемента, а по возможности и цепи, следует дать определение механической прочности связи элемента и цепи. Для этого напомним в данной главе основные результаты квантовой химии [1, 2], которые касаются прочности внутримолекулярных связей, и такие факторы, влияющие на потенциал связи, как электронное возбуждение и ионизация. [c.95]