Активность катализаторов свойства, необходимые для высокой

Каким требованиям должен отвечать катализатор для подобного процесса Во-первых, он должен обладать специфическими хемосорбционными свойствами, то есть с разной активностью притягивать и сорбировать на себе различные молекулы нефтяного сырья. Во-вторых, необходима высокая пористость, причем желательно уметь регулировать диаметр и глубину пор. Это позволит упорядочить процесс адсорбции молекул на активных каталитических центрах, осуществить направленные превращения углеводородов, а затем десорбировать с контакта продукты превращения. В-третьих, структура и свойства катализатора должны способствовать организации наиболее эффективного тепло- и массообмена в реакционной зоне — ведь каталитический крекинг процесс термокаталитический, и роль температуры здесь особенно велика. Отсюда требования к механической прочности катализатора. [c.82]

Наличие химической каталитической активности у твердого соединения является необходимым, но не достаточным условием создания активного и селективного катализатора. Следует отличать подбор катализатора, т. е. нахождение для данной реакции каталитически активного вещества, от умения приготовить из него приемлемый для практических целей катализатор. В главе 1П освещено влияние пористой структуры зерна катализатора на скорость и направление текущих в нем реакций. Неудачная структура зерна может свести на нет потенциально высокие свойства самого катализатора. Важнейшее значение для технического катализа также имеет стабильность катализатора по отношению к термическому режиму, отравлению и механическому воздействию. Однако эти требования вторичны и в значительной степени решаются вариацией условий приготовления катализаторов. Поэтому задачей подбора, в первую очередь, является прогнозирование химической активности катализатора. [c.151]

Основные структурные свойства катализатора обсуждались в гл. 2, где подчеркивались необходимость высокой активности, продолжительности пробега катализатора, высокой механической прочности и соответствующей формы, обеспечивающей низкое сопротивление проходу газа. Другой фактор — стоимость производства катализатора, которая определяется выбором исходных сырьевых материалов и метода изготовления. Некоторые из этих требований противоречат друг другу, например, активность и физико-механические свойства. [c.98]

Исследование свойств органического связующего позволило провести ранжировку по активности ряда описанных в литературе катализаторов кислотного характера (соляная кислота, хлорное железо и других), и подобрать оптимальный состав катализатора, обеспечивающий необходимую формуемость материала в процессе производства и высокие прочностные характеристики при эксплуатации. Доказана необходимость использования многокомпонентных каталитических систем. Выявлено ингибирующее действие КФО и суперпластификатора С-3 на процесс схватывания гипса. [c.139]

Цеолиты, используемые в составе катализаторов, придают им высокую активность и селективность, способствуют повышению стабильности, особенно в условиях высокотемпературного воздействия пара и воздуха при регенерации, придают необходимые размеры входным окнам во внутренние полости, что способствует более эффективному использованию всей пористой активной поверхности катализатора. При производстве цеолитсодержащих катализаторов таким требованиям отвечают цеолиты типа X и . Матрица, в качестве которой применяют синтетический аморфный алюмосиликат, природные глины с низкой пористостью и смесь синтетического аморфного алюмосиликата с глиной (полу-синтетическая матрица), выполняет в цеолитсодержащих катализаторах ряд важных функций, а именно обеспечивает стабилизирующее воздействие и оптимальный предел активности, так как цеолиты в чистом виде из-за их чрезмерной активности не могут использоваться на современных установках создает оптимальную вторичную пористую структуру, необходимую для диффузии реагирующей смеси сырья к активному цеолитному центру и вывода продуктов реакции в газовую фазу в циклах крекинга и регенерации. Кроме того, в цикле регенерации матрица забирает часть тепла от цеолитного компонента, тем самым не допуская излишнего воздействия на него температуры. Наконец от матрицы зависит обеспечение заданной формы самого катализатора и его механические прочностные свойства. [c.33]

Рассматривая вопрос о влиянии первичной структуры катализаторов на их свойства, прежде всего необходимо остановиться на вопросе о связи их структуры с проявляемой активностью. Так, некоторые авторы, работавшие со сплавами Ni, находят, что самыми активными препаратами являются сплавы с наиболее крупными кристаллами. Другие исследователи опровергают эти данные, считая, что существует оптимальный размер кристаллов, при котором катализатор проявляет наивысшую активность . Л. М. Кефели и С. Л. Лельчук считают, что активная структура катализатора, по-видимому, связана с наличием атомарного Н, сорбированного катализатором. Вследствие этого активность катализатора должна зависеть и действительно зависит от дисперсности первичных кристаллов . Весьма вероятно, что противоречивость выводов вызвана иными факторами, чем степень дисперсности в частности, может иметь значение упорядоченная или неупорядоченная структура катализатора. Действительно, было показано , что упорядоченному состоянию во всех случаях отвечает и более высокая активность. Выше было отмечено, что пока нет возможности исследовать раздельно влияние примесей и структуры [c.21]

Из сказанного выше представляется вполне ясным, что нельзя предложить один единственный механизм , применимый ко всем рассмотренным выше катализаторам, хотя по крайней мере внешне системы кажутся очень сходными. По-видимому, водород может активироваться в ряде процессов, включающих гомолитический и гетеролитический разрыв связи Н—Н и переход электрона от молекулы водорода к катализатору, и данный катализатор в различных условиях и в различных растворителях может активировать водород по различным механизмам. Если и имеется какое-либо свойство, общее для всех катализаторов и необходимое для появления каталитической активности, то им является высокое сродство, которое должен иметь катализатор к электрону. Это предполагает наличие низших незанятых электронных орбит или зон. [c.355]

Одним из существенных путей совершенствования процесса получения полиэтилена высокой плотности является разработка более активных катализаторов (увеличение съема полиэтилена с грамма ка--тализатора). При достижении повышенной активности катализатора в полиэтилене будут оставаться лишь незначительные его примеси, что практически не скажется на ухудшении свойств полиэтилена. Тогда отпадает необходимость промывки полиэтилена и регенерации промывных растворов. [c.53]

Кислотой функцией обладает носитель катализатора — окись алюминия, промотированная галогеном — фтором или хлором . Иногда для увеличения кислотной функции в качестве носителя применяют алюмосиликат. Активность катализатора, обусловленная кислотностью, вызывает реакции гидрокрекинга парафиновых углеводородов, а также изомеризации парафиновых и пятичленных нафтеновых углеводородов с переводом последних в шестичленные (при дегидрировании). При катализаторе, сочетающем обе функции (его обычно называют бифункциональным), осуществляются такие важные реакции, как дегидроциклизация, особенно необходимая при переработке сырья с высоким содержанием парафиновых углеводородов. Обе функции катализатора способствуют протеканию не только желательных реакций, но и побочных (крекинга, полимеризации и образования кокса, которое наблюдается при повышении температуры и особенно при снижении давления в системе). Вот почему для достижения оптимальных результатов при выбранных условиях процесса необходимо найти нужное сочетание свойств бифункционального катализатора. [c.166]

Дополнительное преимущество этого процесса заключается в том, что устраняется необходимость нагрева исходного сырья до высокой начальной температуры, требуемой для протекания реакции. При осуществлении процесса в результате колебательного движения взвешенных зерен катализатора происходит интенсивное перемешивание и достигается практически идеальный теплообмен между поступающей свежей газовой смесью и горячими газообразными продуктами реакции, обеспечивающий достаточный нагрев исходной газовой смеси. Именно в этом свойстве и заключается особенность взвеси твердой фазы. Каталитическая активность твердой фазы проявляется лишь в первые часы работы (до графитирования зерен катализатора), а при длительной работе практически полностью отсутствует. Именно поэтому рассматриваемый метод хлорирования следует отнести к группе термических процессов. [c.170]

Регенерация катализатора должна осуществляться простым путем и протекать достаточно легко и полно без спекания катализатора и снижения его активности и избирательности. Высокая регенерационная способность является необходимым и весьма важным свойством катализаторов крекинга. [c.36]

Таким образом, никель является наиболее общепризнанным элементом, присутствующим в промышленном катализаторе обычно в виде окиси никеля, восстанавливаемой в реакторе до металла непосредственно перед работой. Применение в процессе риформинга никеля, нанесенного на различные материалы, было объектом многих исследований [43—46]. Как и для всех катализаторов, главным требованием к катализаторам риформинга является сохранение их каталитической эффективности в течение длительного периода. Высокая активность связана с высокой поверхностью никеля, что имеет место при небольших размерах его кристаллов. Необходимо предотвращать рост кристаллов или, по крайней мере, стараться задержать его как можно дольше. В паровом риформинге при температуре выше 750 С в присутствии пара, имеющего высокое парциальное давление, создаются условия, которые способствуют росту кристаллов (гл. 2). Сохранение поверхности никеля является поэтому одной из основных функций носителей, которые, как описано на стр. 38—39, подбираются по тугоплавкости и другим подобным свойствам. Можно сказать, что они работают как стабилизаторы . [c.95]

Развитая поверхность катализатора, необходимая для высокой активности, получается за счет уменьшения размера кристаллитов и нанесения их на носитель с высокоразвитой поверхностью. Эти меры могут вызвать изменения физических и химических свойств катализаторов, а также их каталитической активности. Например, изменения в размерах кристаллитов металла могут влиять на распределение внешних поверхностей, неоднородностей поверхности, ступеней, ребер, что может, особенно в полиметаллических системах, приводить к фазовым изменениям. При уменьшении размера кристаллитов становятся более существенными химические изменения и параллельно увеличивается взаимодействие катализатора с носителем и добавками, модифицирующими каталитические свойства. Аналогичные явления остаются справедливыми и для носителя, имеющего очень небольшие кристаллиты (10—20 нм), необходимые для создания высокой поверхности. [c.32]

В отдельных случаях не исключается, что доля собственно активной поверхности катализатора от общей крайне невелика. При этом, естественно, нельзя ожидать высоких относительных активностей, и если работающая часть поверхности катализатора очень активна, то при оценке свойств по температурным коэфициентам возможно установление обратных зависимостей. Возможность существования таких форм вызывает необходимость систематического изучения структуры поверхности промышленных катализаторов. [c.427]

Для этого процесса требуется особенно высокая активность катализатора, так как восстановление необходимо вести при возможно низких температурах. При высоких температурах продукты реакции, обладающие сильно основными свойствами, действуют на еще не прореагировавший нитроспирт. Для того чтобы подавить нежелательное действие амииоспиртов, процесс проводят в присутствии углекислоты,, ко- [c.335]

С гидрофобностью применяемых подложек необходимо применять дисперсионную среду суспензии, хорошо смачивающую катализатор, подложку и связующее (спирты, кетоны и т. д.). Такой метод позволяет наносить достаточно равномерно малые количества катали - ".-тора (от I г/м ). В качестве катализатора, как правило, используется платиновая чернь, обладающая комплексом необходимых свойств. Исследования показали, что ряд органических комплексов переходных металлов типа фталоционинов Ре, Со, Мп, обладающих полупроводниковыми свойствами, проявляет высокую каталитическую активность в реакщ1и электровосстановления кислорода, в том числе и в кислом электролите, а для электроокисления водорода в том же электролите с успехом используется карбид вольфрама УС. Однако в литературе отсутствуют сведения о применении указанных катализаторов в ТЭ с ИОМ. [c.308]

Далее, должны быть изучены вещества, обычно не рассматривающиеся как хорошие катализаторы. Свойства серы и других ядов, приводящие к дезактивации и изменению селективности, могут оказать благоприятное воздействие на каталитические характеристики таких веществ (см. разд. 6.2). Например, считают, что платина так сильно связывает СО, что это приводит к снижению ее активности [21], но благодаря высокой селективности платины она проявляет хорошую активность в процессе гидрогенизации. Отравление серой может, конечно, влиять на оба эти свойства, но результирующая активность и распределение продуктов могут быть оценены только посредством эксперимента. Платина значительно менее чувствительна к объемной сульфидации, чем Ре, Со или N1 [22]. Уровень содержания НгЗ в водороде, необходимый для образования сульфида в объеме, в 20 раз выше, чем уровень, необходимый для образования Ре5 при температуре 700 К. Существуют аналогичные отличия и в стабильности сульфидов на поверхности (см. разд. 6.2). Экстремальным примером является медь, для которой уровень концентрации НгЗ, необходимый для образования сульфида в объеме, был вычислен равным 73%, что в тысячу раз выше уровня, который требуется в случае железа. Применение [c.266]

Совсем другими свойствами обладают частицы каталитически активных металлов с линейными размерами 8—50 А. В таком относительно узком интервале, отвечающем предельно дисперсным частицам, происходит быстрое изменение средних координационных чисел атомов на поверхности кристалла от значений, характерных для дефектов поверхности, вершин и ребер кристаллов, до значений, которые относятся к бесконечным граням кристаллов. Это позволяет изучить свойства активных центров при различии в ближнем порядке в по1верхност-ном слое катализатора. Для такого изучения необходимо найти способ получения катализаторов, которые сочетают высокую диаперсность частиц с их устойчивостью при термообработке, необходимой для обезгаживания образцов. [c.144]

Сг +-ионы при температуре 500° С устойчивы лишь при парциальном давлении паров воды, не превышающем 0,017 торр [29], при меньших концентрациях воды активность катализатора должна расти. Однако активность и окиси хрома, и алюмо-хромовых катализаторов сохранялась при более высоких давлениях паров воды в реагирующем газе (бутане), вплоть до 20 торр. Уменьшение же парциального давления HjO в газе до 0,0003 торр вместо того, чтобы повьш ать активность контакта, приводило к ее снижению. На основании последних результатов авторы приходят к выводу, что для достижения максимальной активности катализатора необходимо оптимальное содержание воды в контактном газе. Это указывает на сложную, по-видимому, координационную природу активного центра, содержащего хром, на свойства которого, кроме того, существенно влияет носитель. [c.150]

Температура активации. Широко известно, что даже окиси металлов, являющиеся наиболее тугоплавкими веществами, могут "терять каталитические свойства при высоких температурах каталитических реакций. При этом необходимо различать два взаимосвязанных случая а) потеря воды решеткой б) миграция ионов ме-та.лла и кислорода, выражающаяся в таких изменениях структуры, как уменьшение поверхности, потеря дефектов и даже изменение внешнего вида катализатора. В то время как для б в отсутствии воды требуется приблизительно температура Тамманна [210] (0,52 X т. пл. в °К), процесс а проходит при более низкой, но менее определенной температуре. Кроме того, исследования, проведенные с рядом окисно-алюминиевых катализаторов, показывают, что процесс б настолько ускоряется присутствием паров воды при высоком содержании ОН-ионов в катализаторе), что его становится трудно провести при 300—400° С. В некоторых опытах не делалось четкого различия дгежду потерей активности при перегреве, происходящей вследствие уменьшения поверхности, и потерей активности, вызванной уменьшением содержания воды ниже оптимального значения (этот вопрос обсуждается в другом разделе). [c.170]

Особенно большую роль температура играет при гидрокрекинге остаточного сырья. Использование активных расщепляющих катализаторов при гидрокрекинге остатков весьма затруднено из-за высокого содержания в них азотистых соединений, отравляющих кислую основу катализаторов. Поэтому катализаторы гидрокрекинга остаточного сырья обычно представлявот собой комбинацию металлов, обладающих гидрирующими свойствами, нанесенных на нейтральный или слабокислый носитель, кислотные центры которого в рабочих условиях быстро нейтрализуются. Необходимая глубина разложения остаточного сырья достигается исключительно за счет температуры гидрокрекинга, которая компенсирует слабую расщепляющую активность катализатора. Поэтвкцу при гидрокрекинге остатков температура всегда выше, чем при гидрокрекинге дистиллятов. [c.44]

Проблема создания эффективных катализаторов дегидрирования углеводородов в настоящее время не потеряла своей актуальности [1]. В связи с этим исследование катализаторов дегидрирования, особенно катализаторов, способных работать в присутствии водяного пара, представляет значительный практический и научный интерес. Ранее было показано [2], что алюмомолибденхромовый катализатор дегидрирования, предложенный в [3], весьма эффективно работает в присутствии водяного пара, хорошо регенерируется и показывает высокую стабильность. Однако несомненно то, что для повышения активности катализатора необходимым является выяснение роли каждого компонента в катализаторе, а также исследование влияния содержания этих компонентов на его активность п установление связи между физико-химическими свойствами катализатора и его активностью в реакции дегидрирования. [c.24]

Однако на практике получение чистых поверхностей, например, при исследовании гетерогенных каталитических реакций в системе газ - твердое тело, — задача почти невыполнимая. Для многих конкретных каталитических реакций необходим активный катализатор избирательного действия, обладающий высокой термостойкостью. В этих случаях в качестве носителей можно использовать оксиды кремния и алюминия. Получить поверхности определенного типа при этом исключительно сложно, поэтому для оценки процессов, протекающих на поверхности, приходится прибегать к расчетным модельным приближениям. Во всех этих случаях необходимы экспериментальные исследования, которые в принципе можно провести описываемыми ниже методами электронной спектроскопии и т.п. Методы элементного анализа поверхности позволяют определить качественный и количественный состав поверхностного слоя и его состояние. Обычно каталитические реакции сопровождаются различными изменениями поверхности, и для их y ieтa необходимо рассматривать свойства активных центров, структуру промежуточных продуктов, механизм реакции и т.д. Решив поставленные выше задачи, можно будет находить и "проектировать" новые каталитические процессы. [c.40]

Исследования каталитических свойств металлических пленок, полученных испарением, имели целью главным образом решить вопрос, какие из плоскостей поверхности кристаллов ответственны за катализ. Этот же вопрос ставился и в некоторых других исследованиях. Так, Ринекер [8], изучая активность тонкодисперсного серебра, полученного восстановлением гидразином и подвергнутого затем высокотемпературной обработке, пришел к выводу, что в реакции разложения муравьиной кислоты этот катализатор ведет себя так, как если бы для катализа были необходимы развитые грани кристаллов. Некоторые предварительные данные Туркевича о каталитическом разложении перекиси водорода на Р1-частицах с высокой степенью однородности, выращенных до определенных размеров, также свидетельствуют о том, что для проявления максимальной активности катализатора необходимо, чтобы его частицы выросли до некоторых определенных размеров. [c.15]

Более длительной работе никеля на кизельгуре препятствует малая механическая прочность кизельгура вследствие его химического взаимодействия с водой при высоких температурах и высоких pH среды. Поэтому представляют интерес работы по применению для гидрогеиолиза катализаторов на носителях, устойчивых к воздействию реакционной среды, — на окиси алюминия алюминатах кальция [47], а также сплавных порошкообразных медно-алюминиевых катализаторов [42]. Такие катализаторьг должны быть, очевидно, стабильнее никеля на кизельгуре их активность и селективность в процессе гидрогеиолиза углеводов может значительно отличаться от соответствующих свойств никеля на кизельгуре, так как применение окиси алюминия в качестве носителя значительно увеличивает прочность связи водорода с поверхностью [48]. Следует, однако, заметить, что большая твердость никелевого катализатора на окиси алюминия по сравнению-с никелем на кизельгуре может вызвать значительную эрозию оборудования, трубопроводов и арматуры, а повышенная плотность этих катализаторов затрудняет их использование в суспендированном виде необходимы работы по усовершенствованию таких катализаторов. [c.121]

Катализаторы для таких окислительно-восстановительных реакций, как реакция (1), кроме высокой активности должны обладать селективными свойствами, характеризующимися умеренной гидрирующей функцией. Это необходимо, чтобы достичь соответствующих скоростей реакции без заметного образования метана. Следовательно, соответствующие катализаторы можно искать среди металлов группы 1Б, окислов 8 группы и сульфидов 8 группы (см. табл. 2). Следующее требование, заключающееся в том, что катализатор должен быть стабильным в среде реакционного газа, ограничивает выбор металлической медью, РбзО и РеЗ. Кроме того, подходящими свойствами, но в ограниченной степени, обладает сульфидированная форма молиб-дата кобальта. [c.118]

В проведенных экспериментах использовались газы, свободные от ядов, и наблюдаемые эффекты являются результатом исключительно только термического спекания. Это" объясняет, почему катализаторы совершенно одинакового состава могут иметь различную термическую стабильность. Следовательно, потенциальная продолжительность пробега сильно зависит от стабилизирующего вещества, имеющего субмикроскопическую дисперсность, близкую к дисперсности активного каталитического материала причем сам стабилизатор должен быть стабильным в условиях реакции (гл. 2, рис. 5 и 6). Свойства носителя и метод образования композиции также влияют на физические свойства катализатора. Пример из гл. 2 (рис. 1) показывает, что специальное требование сверхвысокой активности может влиять на длительность пробега и прочность, приводя к необходимости некоторого компромисса. Катализатор 52-1 был разработан с целью увеличения стабильности, поскольку с практический точки зрения продолжительный пробег важнее, чем очень высокая начальная активность. Активность определяется большой удельной поверхностью и соответствующим объемом пор. На прочность влияют гидродинамические свойства среды (гл. 2). Продолжительность пробега, зависящая от стабильности структуры, в большей степени связана со способом соединения компонентов, нежели с изменениями состава ингредиентов. Катализатор 52-1 состоит из- 30% uO, 45% ZnO и 13% AI2O3. Он имеет удельную поверхность 60 м 1г и объем пор 0,4 см /г. [c.134]

Много ванадия как такового, а также в виде феррованадия используется для улучшения свойств специальных сталей, идущих на изготовление паровозных цилиндров, автомобильных и авиационных моторов, осей и рессор вагонов, пружин, инструментов и т. д. Малое количество ванадия подобно титану и марганцу способствует раскислению, а большое количество увеличивает твердость сплавов. Ниобий и тантал, как дорогие металлы, применяют для легирования сталей только в тех случаях, когда необходима устойчивость по отношению к высокой температуре и активным реагентам. Сплавы алюминия с присадкой ванадия используются как твердые, эластичные и устойчивые к действию морской воды материалы в конструкциях гидросамолетов, глиссеров, подводных лодок. Ниобий и ванадий — частые компоненты жаропрочных сплавов. Ниобий применяют при сварке разнородных металлов. VjOg служит хорошим катализатором для получения серной кислоты контактным методом. Свойства Та О., используются при приготовлении из него хороших электролитических танталовых конденсаторов и выпрямителей, лучших, чем алюминиевые (гл. XI, 3). [c.335]

Химическое восстановление никеля является автокаталити-ческой реакцией, так как металл, образовавшийся в результате химического восстановления из раствора, катализирует дальнейшую реакцию восстановления этого же металла Но для начального периода восстановления метапла необходимо, чтобы покрываемая поверхность имела каталитические свойства, которые создаются в результате выполнения операции называемой активированием Активирование заключается в том что на обрабатываемую поверхность химическим путем наносят чрезвычайно малые количества металлов, являющихся катализаторами реакции химического восстановления никеля Такими катализаторами являются коллоидные частицы или малорастворимые соединения палладия, платины золота серебра Самое широкое распростране[[ие получил палладий обладающий высокой каталитической активностью Образование каталитического слоя в виде металла, находя щегося в коллоидном состоянии, осуществляется в две стадии [c.38]

Отличительным свойством марганцевых катализаторов является способность их основного активного компонента — марганца легко окисляться и восстанавливаться. Для обеспечения высокой каталитической активности необходимо, чтобы марганец имел строго определенную степень окисления, а такая особенность нередко связана со значительными трудностями. Кроме того, марганцевые катализаторы отравляются водяными нарами, так как вследствие капиллярной конденсации воды на активной поверхности MnOj образуется водяная пленка. [c.411]

Катализатор, на котором хинолин адсорбировался при такой высокой температуре, был окрашен в бледнозеленый цвет. При кипячении обработанного хинолином катализатора с водным раствором соляной кислоты образуется раствор, содержащий большую часть хинолина. Эти наблюдения подтверждают предположение о том, что катализатор удерживает непосредственно хинолин, а не продукты его распада. Результаты исследования реакций хинолина с катализаторами крекинга-свидетельствуют о том, что каталитическая активность связана с кислотными свойствами катализатора. Было найдено, что сила катализаторов различного строения и различной активности пропорциональна количеству хинолина, которое они способны химически адсорбировать. Кроме того, было установлено, что в результате хемосорбции хинолина происходит отравление катализатора. Для этого достаточно малых количеств хинолина. Для катализаторов обычной степени активности это количество составляет 0,05—0,01 миллиэквивалента хинолина на 1 г катализатора. Оно значительно ниже того, которое необходимо, чтобы покрыть всю поверхность катализатора монослоем эти результаты указывают на то, что только часть большой поверхности катализатора является активной. [c.241]

Большой интерес представляют так называемые скелетные катализаторы, получаемые сплавлением никеля или другого металла с алюминием. Такой сплав выщелачивают—обрабатывают раствором щелочи. Получаемый в результате выщелачивания пористый металл ( скелет ) обладает высокой каталитической активностью. Впервые скелетный катализатор был получен Ре-неем (1924 г.). Необходимо отметить, что восстановленные катализаторы и катализаторы Ренея обладают пирофорными свойствами, т. е. способны разогреваться и даже раскаляться на воздухе, что может быть причиной возникновения пожара. Во избежание этого катализаторы необходимо хранить в атмосфере водорода или инертного газа (N5, СО2). [c.134]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

В практическом отношении нри выборе системы раствор— носитель всегда следует помнить о возможной сильной агрессивности раствора в отношении носителя при очень высоком или очень низком pH. Степень этого воздействия зависит, кроме всего прочего, и от величины поверхности носителя. Опыт показывает, что вещества в активной форме (например, у-АЬОз) намного реакционноспособнее, чем вещества, подвергнутые высокотемпературной обработке и превращенные в кристаллические модификации с низкой поверхностью и с низкой собственной активностью (например, а-А Оз). Уголь относительно инертен, особенно в сильнографитированном состоянии, но окись алюминия с высокой поверхностью и окись хрома чувствительны к воздействию растворов с высоким и низким pH на алюмосиликаты и цеолиты действуют растворы с низкими pH, а на двуокись кремния с высокой поверхностью— растворы с высоким pH. Эта проблема возникает главным образом при выборе pH раствора, применяемого для ионного обмена или пропитки, с тем чтобы стабилизовать желаемый ион металла в растворе в таком случае необходимо поступиться или стабильностью иона, или химической устойчивостью носителя. Едва ли следует подчеркивать, что добавляемые кислоты или основания (или буфер) должны образовывать летучие соединения, так как это позволяет избежать загрязнения катализатора. Тем не менее, когда кислоты или основания применяют в отсутствие буфера и начальное pH соответствует значениям, при которых носитель не взаимодействует-с ними, полностью устранить возможность агрессивного воздействия на носитель все же трудно, так как концентрация кислоты или основания может возрастать в процессе сушки. Даже если в раствор, применяемый для пропитки или обмена, не добавляют кислот или основ.аний, способность носителя взаимодействовать с ними может оказаться важной. Например, обладающий основными свойствами носитель увеличивает степень гидролиза растворенного вещества, если гидролиз сопровождается образованием кислоты. [c.185]