Потенциал ионизации образования свободная

В наружном уровне содержится три электрона, расположенных на 3s- и Зр-подуровнях (3s 3p в невозбужденном состоянии р-электрон неспаренный. Однако соединения алюминия, где он одновалентен, очень неустойчивы. Для алюминия более характерна степень окисления -(-З поскольку для возбуждения атома алюминия, т. е. для перевода одного электрона из 3s- в Зр-сос-тояние, нужно затратить небольшое количество энергии, которое полностью перекрывается энергией образования химических связей. Потенциал ионизации /1 алюминия (свободного атома) равен 5,98 В (небольшой) величины сродства к электрону (0,52 эВ) и электроотрицательность (1,5) также малы. Следовательно, алюминий, являясь активным металлом, будет в реакции проявлять только восстановительные свойства, его атом отдает [c.144]

Вследствие того, что наблюдается сильное изменение пространства, занимаемого ионом, в связи с изменением заряда самого иона, и так как наибольшее электронное пространство соответствует наименьшему напряжению ионизации при переходе атома в ион, ионизационный потенциал может быть связан с каталитическим потенциалом . С другой стороны, чем больше занимаемое пространство отдельным электроном Уе> тем больше сжимаемость [205]. Если сжимаемость при образовании сплавов не велика, то отклонение от закона пространственной аддитивности также невелико. Вероятно, самую большую каталитическую активность у сплава следует ожидать, когда элемент с большим электронным пространством комбинируют с элементом, имеющим высокий потенциал ионизации, например благородный металл со щелочным металлом. Энергетическая оценка и пространственная химия сплавов дают зависимости в изменении электронного состояния, которое не сводится к переходу электронов ст одного атома к другому, как это наблюдается при образовании солей, а представляет собой повышение плотности свободного электронного газа [39]. [c.51]

В рассматриваемых комплексах свободный радикал (в нашем случае — атом галогена) является акцептором электронов. Донором электронов служит молекула растворенного вещества или растворителя. Поэтому очевидно, что значение энергии, соответствующей максимуму полосы оптического поглощения комплекса, должно снижаться при уменьшении потенциала ионизации электроно-донорной молекулы [182]. Согласно данным этой работы, возникновение комплексов происходит со скоростью, лимитируемой диффузией. Постулировались свободно-радикальный и ионный механизмы их образования. [c.141]

Ответ. Все сильно адсорбирующие металлы расположены приблизительно в центре периодической таблицы. Для них характерны средние значения потенциала ионизации (ПИ) и средние размеры атомов. Все они имеют свободные -орбитали. Благодаря этим свойствам такие металлы могут сорбировать целый ряд различных веществ, поскольку в образовании связей могут участвовать различные орбитали с разнообразной симметрией. [c.113]

При адсорбции фенола, анилина, диэтилового эфира и других молекул, имеющих атомы О или N со свободными парами электронов, теплота адсорбции увеличивается еще больще, однако соответствия с изменением потенциала ионизации I в этом случае не наблюдается (рис. 65, табл. 12). Соответствие между этими величинами для молекул разного строения, по-видимому, и не может иметь места вследствие того, что при специфической молекулярной адсорбции происходит лишь слабое возмущение электронного состояния молекулы, тогда как характеризуемый потенциалом ионизации полный отрыв электрона сопровождается образованием нового ионизованного состояния, резко отличного от исходного. [c.182]

Прежде всего важно отметить, что определенная спектроскопически электронная структура основного состояния свободных атомов кремния (1з 25 2р не соответствует имеющемуся в молекулах 5р -связыванию (Ь 2р Зз Ър ). Что касается газообразных атомов, то первый потенциал ионизации для кремния (образование иона З " ) равен 187,9 ккал/моль для атома углерода (15 25 2р ) первый потенциал ионизации составляет 259,5 ккал/моль (см. [37], стр. 57). Значение для кремния близко к значению для [c.34]

Для образования иона Л+ надо от атома А отнять электрон, затратив на это энергию, равную потенциалу ионизации этого атома. Обозначим его через /а. Свободный электрон захватывается атомом Б, при этом выделяется энергия Еб, которую называют сродством атома Б к электрону. В сумме затрата энергии на образование ионов будет равна (/а—Еб). Рассуждая аналогично, придем к выводу, что на образование ионов Б+ и А затрата энергии б дет равна б—Ел), где 1б есть потенциал ионизации атома Б и Ел — сродство атома /1 к электрону. В действительности будут получаться те ионы, образование которых требует меньшей затраты энергии. Значит, если [c.92]

Роуз и Браун [4] следующим образом описывают физический механизм стационарного СВЧ-разряда Электроны получают энергию от приложенного поля (СВЧ) и теряют ее при упругих и неупругих соударениях. Ионизация молекул служит источником новых электронов, их сток происходит в результате потока электронов на стенки разрядной трубки из-за градиентов концентрации электронов и потенциала пространственного заряда . Для образования свободных радикалов при относительно низких температурах газа необходимо, чтобы электронная температура превышала газовую по крайней мере на порядок. Многие исследователи [6] показали, что отношение этих температур почти линейно зависит от отношения напряженности электрического поля к давлению газа. Таким образом, основная физическая проблема сводится к созданию в сверхвысокочастотном разряде максимально возможной напряженности электрического поля для того, чтобы можно было работать при средних давлениях газа. [c.107]

Процессы образования атомов водорода и свободных радикалов менее существенны, но в некоторой степени, по-видимому, происходят почти любые из возможных разрывов связей и перегруппировок (см., например, ниже результаты для бутана). Фотоионизация становится преобладающим первичным процессом, когда энергия фотона превышает потенциал ионизации углеводорода (см. ниже данные для метана). [c.403]

Наличие корреляции с индексами свободной валентности (Рг) свидетельствует о том, что сера, участвующая в образовании связи с двумя заместителями, способна к образованию новой связи и эта способность, определяющая активность центра, тем больше, чем больше величина индекса свободной валентности. Корреляция с экспериментально определенными величинами потенциалов ионизации служит прямым указанием на то, что эта связь донорно-акцепторная, причем в качестве донора выступает атом серы. В расчете по методу молекулярных орбит экспериментально определяемой величине потенциала ионизации соответствует положение верхнего заполненного уровня электронной системы (т). [c.279]

Единственное, что может в этой таблице казаться странным химикам, — это то, что водород оказывается более электроотрицательным, чем иод, и это несомненно неверно. Причина этого в том, что состояние гипотетического иона 1 в соединении значительно отличается от его состояния как свободного иона. При нахождении потенциала ионизации с целью определения электроотрицательности иода нас интересует не энергия, необходимая для удаления электрона при условии, что остающийся ион 1" находится в низшем энергетическом состоянии, а скорее энергия удаления электрона, причем остается в таком состоянии, в котором он способен реагировать с Н , т. е. образовывать Н1. В I имеется четыре р-электрона, которые должны заполнить три -состояния (а если принимать во внимание спин — то шесть), и в нормальном состоянии Г два электрона находятся на одном из этих уровней, а каждый из двух оставшихся — на отдельном уровне последние два электрона имеют одинаково направленные спины и Н- ион, в котором электроны имеют противоположные спины. Не может непосредственно соединяться с с образованием двухэлектронной связи. Таким образом, при образовании Н1 [c.171]

Равновесный объем металла, т. е. найденное значение V при абсолютном нуле, которое мы назовем может быть выражен через Ур если найти минимум Е диференцированием уравнения (3) или же, поскольку У может быть найдено экспериментально, а У неизвестно, V,- можно выразить через У . Подставляя полученное значение V,- снова в уравнение (3), мы получаем выражение для Е , т. е. энергию образования металла из свободных положительных ионов и электронов при абсолютном нуле (пренебрегая нулевой энергией). Она должна быть равна сумме энергии сублимации 5 и потенциала ионизации I, взятой с отрицательным знаком, поскольку диссоциация металла на газообразные ионы и электроны происходит, как можно предположить, в две стадии , сначала идет сублимация, а затем ионизация. [c.370]

Энергия корпускулярного или жесткого электромагнитного излучения выше ионизационного потенциала молекул, и действительно установлено, что при действии такого излучения на органические молекулы первичным актом является ионизация. Вторичные процессы приводят к образованию свободных радикалов, которые в большинстве случаев обусловливают механизм радиационной полимеризации, хотя полимеризация изобутилена при низких температурах под действием у-излучения или электронов с энергией 2 Мэе [44] является катионной (см. гл. 17) i. [c.97]

Радикалы второго типа могут возникать в результате взаимодействия адсорбированных молекул со свободными валентностями поверхности, роль которых играют электроны и дырки. Если молекула обладает высоким сродством к электрону (например, молекула кислорода), она может служить акцепторным уровнем для электронов проводимости, образуя отрицательно заряженный ион-радикал. В случае, если молекула имеет низкий потенциал ионизации, адсорбция может происходить на дырке с образованием положительно заряженного ион-радикала. [c.45]

При соприкосновении металла с электролитом происходит электрохимическое его растворение, т. е. переход положительных ионов металла в электролит. По мере накопления ионов металла в растворе начинается обратная реакция, обусловленная образованием отрицательно заряженной поверхности на паяемом металле по мере ухода с нее положительных ионов в электролит. При этом возникает разность потенциалов между металлом и электролитом, которая препятствует дальнейшему растворению металла. Такой двойной слой образуется практически мгновенно. Когда взаимодействие отрицательно заряженного металла и положительных ионов в электролите станет таким, что процесс ионизации (растворения) прекратится, наступит равновесие. Тем не менее, образование равновесного состояния на границе металл — электролит не означает прекращения процесса ионизации при нем скорости реакции ионизации и обратного процесса лишь равны. При этом устанавливается равновесный потенциал между слоем свободных зарядов на поверхности металла и слоем заряженных ионов в растворе. Если при этом не протекает других реакций на границе металл — электролит, скачок равновесного потенциала зависит от концентрации ионов и температуры, определяется по уравнению Нернста (для обычной реакции элемента) [c.166]

При образовании я-комплексов прочность связи зависит от подвижности свободных -электронов центрального атома, и чем меньше потенциал ионизации металла, тем прочнее связь. Имеется много работ по свойствам и структуре комплексов с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Олефиновые комплексы образуются с ванадием, хромом, молибденом и кобальтом [264]. Известны аллильные комплексы с марганцем, кобальтом, никелем и палладием. [c.126]

Теплоты образования ион-радикалов можно также определить прямыми измерениями потенциала ионизации соответствующего свободного радикала, образованного путем пиролиза или фотолиза подходящего соединения с насыщенными валентными связями. Этот метод широко применял Лоссинг [6]. При этом, однако, необходимо знать теплоту образования радикала. В монографии [5а] имеется обзор последних работ в этой области, составленный Харрисоном. [c.56]

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

Явление образования ионов в пламени еще пе получило исчерпывающего объяснения. Одно из толкований этого явления предложено Стерном [И], который указал, что наблюдаемые высокие концентрации ионов могут быть обусловлены низким потенциалом ионизации углерода. Величины концентрации положительных и отрицательных ионов в углеводородном пламени достигают, по данным измерений, 10 —10 ион мл, т. е. значений, слишком высоких по сравнению с потенциалом ионизации (>10 в) тех частиц, содержащихся в пламени, которые были идентифицированы, включая С 2-радикалы. Стерн высказал предположение, что потенциал ионизации углеродных агрегатов, присутствующих в пламени, близок к потенциалу ионизации молекулярного углерода. Это предположение в сочетании с известной склонностью свободного углерода к полимеризации и обычно наблюдаемой пропорциональностью реакции детектора на содержание углерода представляет правдоподобное объяснение происхождения ионов в водородном пламени. [c.239]

Реакции переноса электрона. Реакции переноса электрона, являясь простейщим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. Перенос электрона, происходящий при взаимодействии возбужденных молекул с донорами или акцепторами электрона, связан с тем, что при возбуждении молекул уменьщаетсч их потенциал ионизации и возрастает сродство к электрону. Такое взаимодействие возбужденных молекул с донорами и акцепторами электрона приводит к различным химическим и физическим процессам. В малополярных растворителях часто наблюдается образование возбужденных комплексов переноса заряда — эксиплексов. В полярных растворителях, где сольватация понижает энергию эксиплексов, реакция их образования становится необратимой и образуются иоп-радикальпые пары и свободные ион-радикалы. Образование эксиплексов и ион-радикалов может быть представлено следующей схемой [c.176]

В молекулах воды атомы связаны между собой весьма прочно. Энергия образования молекул из атомов для газообразного состояния воды и температуры 25°Ссоставляет 221,6 ккал/моль (926,3 кДж/моль). Вместе с тем молекулы не имеют слабо связанных электронов (потенциал ионизации молекул НгО равен 12,56 в) и не присоединяют электроны. Вследствие этого вода не обладает в обычных условиях ни свойствами окислителя, ни свойствами восстановителя. Только при взаимодействии с сильными восстановителями, в особенности при высоких температурах, вода играет роль окислителя и реакция протекает с восстановлением водорода до свободного состояния. Еще более затруднены реакции окисления воды. Только действием очень сильных окислителей, таких, например, как свободный фтор Рг или атомарный кислород О, из воды получается непосредственно перекись водорода. [c.38]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

Ричардсон [58] исследовал ионизацию антрацена и других ароматических молекул, адсорбированных на цеолитах типа Y с обменными катионами щелочных, щелочноземельных и переходных металлов. Он предположил, что цеолитные катионы являются электронноакцепторными центрами, и показал, что число образующихся катион-радикалов связано экспоненциальной зависимостью с разностью потенциала ионизации ароматических молекул и сродства к электрону цеолитных катионов. Последнюю характеристику можно определить из потенциала ионизации свободных атомов. Среди катионов, изученных Ричардсоном, наибольшее сродство к электрону имеют, по-видимому, ионы Си и Ni . Вторые ионизационные потенциалы атомов Си и Ni составляют соответственно 20,3 и 18,2 эВ, тогда как для Са потенциал ионизации равен 11,8 эВ. Действительно, на uY образуется наибольшее количество катионов антрацена однако их концентрация меньше 1% числа доступных ионов Си в цеолите. Причиной такого противоречия может быть блокировка пор, обусловленная сильным взаимодействием с каркасом катион-радикалов на начальных стадиях их образования или, что более [c.455]

К специальным приемам, используемым при определении радикалов, относятся приготовление и смешивание реагирующих веществ для последующего получения радикалов. В работе [658J описана методика смешения атомного водорода и молекулярного кислорода для получения радикалов НОг- При помощи масс-спектрометра исследовано множество реакций, приводящих к образованию радикалов [148, 1264, 1269, 53, 90, 148, 170, 289, 378, 577, 578, 624—628, 657—659, 661, 662, 853, 922, 1019, 1020, 1034, 1035, 1048, 1217, 1229, 1263, 1265—1267, 1269, 1270, 1351, 1544, 1657, 1708, 1709, 2Э51, 2052]. Эти исследования относятся к идентификации свободных радикалов, измерению их потенциалов ионизации или скоростей реакций. В ряде случаев измерения потенциалов ионизации свободных радикалов проводились в присутствии молекулярных соединений, являющихся неизбежными примесями, и поскольку, как правило, потенциал ионизации свободного радикала ниже, чем молекулы, то энергия бомбардирующих электронов подбиралась таким образом, чтобы обеспечить ионизацию радикалов, но была ниже потенциала ионизации всех присутствующих молекул. Свободные радикалы могут быть определены в присутствии нейтральных молекул даже при использовании высоких энергий ионизирующих электронов. Для количественного определения свободных радикалов обычно применяют энергии около 50 эв, поскольку при этой энергии достигается наибольшая чувствительность определений, и измерения мало зависят от небольших колебаний энергии или контактной разности потенциалов. [c.452]

Свойства. А.— бесцветная жидкость т. кип. 77,3 °С т. пл. от —83 до —84 °С 0,8060 п 1,3911 дипольный момент (в парах) 1,29-10- к-ж (3,88 D) диэлектрич. проницаемость при 33,5 Мгц 38 критич. давление 3,54 Мн м (36,1 кгс/см ) критич. темп-ра 246 °С вязкость жидкости при 25 °(] 0,34 мн сек/м (спз) потенциал ионизации 10,75 эв удельная энтропия паров 274,1 дж/ моль К), или 65,47 ккал/(моль-°С) свободная энергия образования (пар) 190,0 кдж/моль (45,37 ккал/моль) теплота образования (жидкость) 152 кдж/моль (36,2 ккал/моль). Давление паров А. в кн/м (мм рт. ст.) 2(15) при —15 °С 11,3(85) при 20 °С 102,7 (770) при 79 °С уд. теплоемкость 2,09jb 0,13 кдж/(кг К) или 0,50 0,03 1сал/(г-°С) скрытая теплота испарения 7,8 ккал/моль (0—80 °С) теплота сгорания 420,5 ккал/моль теплота полимеризации 17,3 0,5 ккал/моль т. воспл. 0J 2,5 °С. С воздз хом в объемной концентрации от 3,05 до 17,0 0,5% А, образует взрывчатые смеси. [c.17]

Характеристика элемента. Электронная конфигурация Mg Is22s22p 3s2 по сравнению с натрием имеет одну существенную особенность двенадцатый электрон помещается на 25-орбиталн, где уже имеется е . Взаимное экранирование двух электронов, находящихся на одной и той же орбитали, невелико. Следовательно, должно резко возрасти влияние ядра, что, в свою очередь, приведет к сжатию атома — уменьшению его радиуса. Действительно, эфф Mg = 2,25, а 2эффка=1,84 и атомный радиус магния Rug 0A6 А под влиянием ядра стал значительно меньше, чем у натрия ( N3 = 0,19 А). Приблизившиеся к ядру электроны оторвать труднее и поэтому увеличился потенциал ионизации. Однако второй потенциал ионизации в три раза меньше, чем у натрия, и может, следовательно, реализоваться состояние iMg +. Такой ион обладает значительным поляризующим действием и способен к образованию как ионных, так и ковалентно-полярных связей, а за счет своей свободной З -орбитали еще и донорно-акцепторных. Именно поэтому магний, используя четырехлепестковые З -орбитали (совершенно пустые), входит в четырехпиррольное кольцо порфирина и образует систему хлорофилла (см. рис. 47). [c.247]

На схеме пунктиры со стрелками соединяют вакантные 3d-op-битали с парами Зр-электронов. Пара р-электронов одного атома хлора образует связь с другим атомом хлора, располагаясь на его свободной -орбитали в свою очередь, этот атом соединяется с первым за счет своей пары р-электронов и чужой свободной ii-орбита-ли. Таким образом, каждый атом хлора молекулы СЬ является и донором и акцептором электронов одновременно. Атом хлора имеет большее число электронов, чем фтор, и больше по размеру. Его ковалентный радиус 0,99 А, т. е. в полтора раза больше, чем у фтора, а электроотрицательность 2,83, почти на полторы единицы меньше. У атома хлора имеется такая особенность. Его потенциал ионизации меньше, чем у фтора (это естественное следствие большего размера атОхМа), но сродство к электрону (370 кДж/г-атом) выше, чем у того же фтора (350,7 кДж/г-атом). Энергия диссоциации молекулы хлора примерно в полтора раза больше, чем у фтора. Существует на этот счет два мнения. Согласно первому из них в молекуле фтора ядра расположены ближе и сильнее их взаимное отталкивание, приводящее к более легко.му разрыву. В соответствии с другим повышение энергии диссоциации — следствие наличия дополнительного я-связывания по донорно-акцептормому хмеханизму. Такая особенность объясняет необ-ходимость затраты энергии на разрыв дативных связей в молекуле хлора. Свободная З -орбиталь и относительно небольшая энергия возбуждения (861 кДж/моль), требующая для перевода одного из р-электронов на -подуровень, позволяет одному атому хлора образовывать три связи. Он действует в таком случае как атОхМ с тре.мя неспаренными электронами, образуя ковалентные соединения типа IF3 (жидкость с /к1ш=12°С) и дал е с пятью неспаренными электронами ( 1F ). Образование положительных ионов хлора требует довольно больших затрат энергии. Так, для получения иона С + в газовой фазе требуется 1370 кДж/моль атомов. Поэтому в тех соединениях, где [c.271]

НИИ, то соответствующее изменение энергии Ец а -ио ределилось бы разностью Еа—/в- По абсолютной величине потенциал ионизации всегда больше, чем сродство атомов-к электрону. Поэтому разность Е — I отрицательна и при переходе электрона от одного атома к другому энергия всегда затрачивается. Казалось бы, по этой причине ионы вообще не могут образоваться. Однако в действительности эта затрата энергии компенсируется тем, что одновременно с возникновением ионов появляется значительная энергия электростатического взаимодействия между ними. В конечном итоге образование ионных соединений сопровождается убылью свободной энергии и выделением тепла. [c.298]

Таким образом, Хер4 с термодинамической точки зрения совершенно устойчив. Интересно, что Кгр4 [24] неустойчив при комнатной температуре, несмотря на положительную свободную энергию образования газа и положительную или близкую к нулю теплоту образования. Из этого можно предположить, что теплота образования Rnp4 могла бы быть равной приблизительно от —80 до —100 ккал моль, так как потенциал ионизации радона значительно ниже шотенциала ионизации ксенона. [c.174]

В случае соединения двух метильных радикалов с образованием этана равняется 2, а поляризуемость свободного метильного радикала можно принять равной 2,5что немного больше поляризуемости связанного радикала, равной 2,25-10 24 см . Потенциал ионизации метильного радикала был вычислен и составляет 8,4 вольта [ ]. Подставляя эти данные, выраженные в соответствующих единицах, в уравнение (35), для удельной скорости соединения двух метильных радикалов при 873° К получим приближенное значение [c.257]

Поскольку обе реакции экзотермические, при повышении температуры равновесие в обоих случаях сдвигается влево. При данной температуре способность разных ароматических углеводородов к образованию комплекса 1 2 из свободных компонентов и способность к переходу этого комплекса в комплекс состава 1 1 тем выше, чем меньше потенциал ионизации ароматического углеводорода. Так, при 70 °С бромистый алюминий существует в бензоле как несвязанный димер, в толуоле — как смесь димера и комплекса состава 1 . 2, в лг-ксилоле — в виде комплекса 1 2, а в мезити.лене — как смесь комплексов 1 2 и 1 1. При О °С бромид образует в бензоле комплекс состава 1 2, в толуоле — смесь комплексов состава [c.328]

Вследствие образования энергетических полос, обусловленных внешними орбиталями атома, уменьшается потенциал ионизации (энергия отрыва электрона) металла в сравнении с потенциалом ионизации свободного атома. Для атомов меди потенциал ионизации равен 7,72 эв, тогда как потенциал норшзации компактного металла составляет 4,3 эв. [c.18]

Устранение явления обратимого старения, весьма вредного для ферритов, связано с уничтожением окисленных поверхностных пленок на керамических зернах. Поэтому необходимо вести спекание при умеренной температуре (без потери кислорода) и получать слабую пористость (для сокращения окисления атмосферой за время охлаждения). Температура спекания и пористость изменяются в обратной зависимости. Оба эти условия можно одновременно удовлетворить, применяя мелкозернистые порощки железных окислов, например синтетический гематит (от 0,1 до 0,2 мк). Введение в феррит меди также влияет благоприятно, так как из обоих катионов Ре2+ и Си+, образованных во время спекания, Си+ имеет меньщий потенциал ионизации (20 эв вместо 31 эв для свободного атома), а значит и защищает Ре +, окисляясь ранее его. По аналогии, введение марганца или кобальта в никелевый феррит увеличивает его сопротивление и уменьшает раскисление ферри-ионов во время спекания. Обмены Л1п2+ — Мп + и Со +—Со + соответствуют (для свободных атомов) энергии ионизации 34 эв по сравнению с 31 эв для Ре +—Ре + [115]. [c.129]

Органические радикалы или лиганды, будучи связаны с металлом в МОС, обычно оказывают взаимное влияние на металл и являются как бы источниками избытка электронной плотности. В то же время многие металлы также являются электроположительными, и вследствие этого связи металл—ли-ганд во многих МОС, как правило, оказываются менее прочными, чем связи углерод—углерод, а тем более углерод—водород или углерод—кислород. Этот эффект приводит часто также к тому, что в целом при образовании МОС верхние заселенные МО оказываются расположенными выше, чем АО свободного металла и МО лигандов, что обусловливает понижение потенциала ионизации МОС. В связи с этим нейтральные МОС во многих случаях представляют собой окисляющиеся вещества, а некоторые даже воспламеняются на воздухе, как, например, триалкильные соединения алюминия, галлия, -сурьмы, висмута [8], бмс-аренвольфрам(О) и кобальтоцен(П) [3]. Это же обстоятельство повышает реакционную способность МОС по отношению к воде, спиртам, кислотам и другим протонсодержащим соединениям, которые со свободными металлами и лигапдами часто не реагируют. [c.154]

Состояние экспериментальных исследований теплофизических свойств плотной плазмы. Важная информация о состоянии плазмы содержится в результатах исследования процесса детонации взрывчатых веществ. Известно, что при взрыве газ подвергается кратковременному действию очень высоких давлений (сотни килобар) и высоких температур (нескольких тысяч градусов) и претерпевает существенные изменения электронные уровни атомов (молекул) уширяются и смещаются, химические связи нарушаются и газ из диэлектрика превращается в полупроводник, а при сверхвысоких давлениях — даже в металлический проводник. Свойства.плазмы, образованной таким образом, исследовались, например, в серии работ Кука с сотрудниками [2—4]. В опытах над зоной взрыва (давление менялось в диапазоне 10 Р 230 кбар) была обнаружена плазменная область с большой концентрацией свободных электронов п Цсм ). Время жизни этого образования составляло сотни микросекунд. Экспериментаторам удавалось вывести в атмосферу по стеклянной трубке плазменный сгусток, который определенное время продол кал существовать в устойчивом капельном состоянии, а потом исчезал после характерного взрыва. Эти опыты указывают на возможность фазового превращения в плотной плазме. Попытки измерения электропроводности плазмы при ее движении по трубке свидетельствуют о металлическом характере переноса тока. Авторы названных работ пытаются описать теоретически поведение наблюдаемой ими плазмы, предполагая наличие динамической квазирешетки ионов и электронов. Используя эту модель, они оценивают снижение потенциала ионизации и энергию сцепления плазмы. [c.280]

МЧПДП Потенциал апом-атомного взаимодействия Теплоты образования, потенциалы ионизации, длины связей, валентные утлы, дипольные моменты, стабильность свободных радикалов, теплоты реакций Спектр [c.307]