Молекулы, механические взаимодействия

Когда краевой угол 0 равен О, работа притяжения на поверхности раздела жидкость — твердое тело становится равной 7 , т. е. она представляет величину механического взаимодействия между молекулами жидкости одной и той же природы. Это—предельный случай полного смачивания. [c.331]

В чистых металлах (особенно при низких температурах) теплопроводность объясняется главным образом наличием свободных электронов проводимости, т. е. электронов, способных легко перемещаться по кристаллической решетке, передавая тепловую энергию. В неметаллических кристаллах и некоторых интерметаллических соединениях теплопроводность объясняется в основном механическим взаимодействием между молекулами. Для одиночных кристаллов при весьма низких температурах этот механизм передачи тепла может оказаться очень эффективным, причем теплопроводность кристаллов может быть равной и даже превосходить [c.148]

Большие возможности для анализа полимеров представляют методы молекулярной спектроскопии. Ведущее положение среди них занимает ИК-спектроскопия. Этим методом можно проводить исследование структуры как растворов, так и твердых полимеров. В спектре аддитивно проявляются характеристики элементарных звеньев, а не ЗЛ/ — 6N колебаний всей молекулы. Механические и электрические взаимодействия, происходящие в некоторых мономерных звеньях, расширяют полосы полимера. На спектрах полимеров с чередующимся расположением звеньев или со статистическим их распределением часто видны характеристические полосы, отражающие структуру участков их соединений это позволяет отличить сополимер от смеси гомополимеров. Так, волновое число СНа-спинового колебания зависит от окружения СНа-группы [c.417]

Нельзя ожидать, что при помощи механической модели Бернала можно будет полностью описать структуру жидкостей и, в частности, объяснить влияние температуры на структуру. Заслуга этой теории заключается в том, что она доказала наличие некоторого порядка даже в хаотическом скоплении шариков, находяш,ихся только в механическом взаимодействии между собой. Для лучшего понимания структуры жидкостей важно найти некоторые основные соотношения, которым подчиняются статистически существующие локальные геометрические структуры. Несферическое взаимодействие между молекулами также является одним из ориентирующих факторов. [c.24]

Такая расшифровка полос спектра проводится следующими четырьмя способами. Первый способ—-чисто эмпирический и наиболее широко используемый—состоит в получении большого числа спектров соединений, молекулы которых содержат какую-то общую структурную единицу затем все эти спектры сравнивают между собой, находят общую, остающуюся приблизительно постоянной частоту и приписывают ее этой структурной единице. Успех такой операции обусловлен тем обстоятельством, что колебательные энергии и частоты определяются в основном массами атомов и сравнительно сильным взаимодействием между валентно связанными атомами и между связями этих атомов взаимодействие между валентно несвязанными атомами и между отдаленными связями неизмеримо слабее. Таким образом, хотя каждое колебание является, строго говоря, колебанием всей молекулы в целом, механическое взаимодействие между отдельными связями обычно настолько незначительно, что разрешает приписать отдельные колебания индивидуальным связям и группам. Во втором методе, который является полуэмпирическим развитием первого, спектр сложной молекулы сравнивается с поддающимся математической обработке спектром очень простого соединения, содержащего идентичные структурные группы анализ спектра простого соединения дает возможность расшифровать спектр гораздо более сложного вещества. Третий метод заключается в сравнении инфракрасного и раман-спектров одного итого же соединения правила отбора для процессов поглощения и рассеяния различны, и ко- [c.365]

Принятая в этих расчетах квадратичная потенциальная функция соответствовала обычно применяемой в спектроскопии молекул модели обобщенных валентных сил, действующих между атомами сложного аниона, и простой модели сил центрального типа, связывающих катион с кислородными атомами его координационного полиэдра. Этого оказалось достаточно, чтобы воспроизвести при расчете экспериментально наблюдаемое механическое взаимодействие ( смешение ) некоторых внутренних колебаний сложного аниона с колебаниями решетки в случае близости их невозмущенных (взаимодействием) частот. [c.29]

В доб. ih основная мысль состоит в следующем 1) химическое взаимодействие атомов рассматривается по аналогии с механическим взаимодействием макротел 2) атомы в молекуле рассматриваются как движущиеся подобно планетам вокруг солнца, а пе как закрепленные наглухо, словно надетые на неподвижные жесткие стержни, т. е. рассматриваются динамически, но не статически. [c.549]

Методом ИК-спектроскопии можно определять валентность, координацию, полярность атомов, наличие характерных группировок (радикалов) в структуре молекулы или кристалла. Строгое рещение колебательной задачи, вообще говоря, весьма трудно и требует знания геометрии молекулы или кристалла, характера или прочности связи, механического взаимодействия отдельных фрагментов структуры. Сравнительно-эмпирический подход, наоборот, весьма прост и в большинстве случаев быстро дает требуемую структурную информацию. Поэтому мы рассмотрим основные результаты, полученные в рамках именно эмпирического подхода. [c.184]

После расчетов Гейтлера — Лондона, показавших, что ковалентная связь образуется парой электронов с противоположными спинами, а прочность связи является результатом квантово-механического взаимодействия, концепция резонанса и ее приложение к органической химии развивались Паулингом и другими, 8 подкрепляя и распространяя электронные воззрения Робинзона, Ингольда и Арндта. Если возможно предложить для молекулы две или более обоснованные электронные структуры и если при этом соблюдаются известные другие условия, нормальное состояние молекулы не может быть представлено одной изолированной структурой, но должно быть описано всеми этими структурами. Молекула представляет собой резонансный гибрид различных структур (или систем спаренных электронов набор канонических структур ) и более стабильна (т. е. имеет меньшую энергию), чем гипотетическая молекула, имеющая строение, соответствующее индивидуальной структуре. Энергия стабилизации молекулы есть энергия сопряжения . В крайних электронных структурах должно быть одинаковое или очень близкое к нему относительное расположение атомных ядер и одинаковое [c.385]

Спектры поглощения некоторых ароматических углеводородов были рассчитаны методами квантовой механики. Для молекулы бензола были использованы оба метода расчета — метод молекулярных орбит (МО- или ЛКАО-метод) и метод валентных связей (ВС-метод или метод атомных орбит — АО-метод). В первом методе орбиты я-электронов (электроны ароматического секстета ) рассматривались и рассчитывались по нескольким низшим орбитам, получаемым линейными комбинациями шести равных атомных р-орбит с учетом копланарности кольца. Во втором методе использовалась концепция квантово-механического взаимодействия между валентными связями структур, причем энергетический уровень вычислялся в единицах параметра а, получаемого сравнением теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена. Энергия структуры уменьшается на —а (а является отрицательной), когда два электрона соседних атомов образуют ковалентную связь, и повышается на —а/2, если они не спарены. Поэтому энергия одиночной структуры Кекуле меньше на —1,5а (т. е. энергия меняется от О до [c.438]

Квантово-механический метод (в частности, метод волновой механики), лежащий в основе учения о строении и свойствах отдельных атомов и молекул и взаимодействии их между собой. Факты, относящиеся к свойствам отдельных молекул, получаются, главным образом, с помощью экспериментальных оптических методов. [c.20]

Для получения высокой механической прочности волокон и пленок важным требованием является также наличие полярных групп в молекуле. Интенсивность взаимодействия между отдельными звеньями макромолекул, осуществляемого межмолекулярными силами, определяется характером функциональных групп в макромолекуле полимера. [c.11]

Добавим к этому, что молекулярная система рассматривается обычно как свободная система из атомов, уподобляемых материальным точкам. Взаимодействия между атомами, принадлежащими одной молекуле (внутримолекулярные взаимодействия) или различным молекулам (межмолекулярные взаимодействия), учитываются с помощью соответствующих потенциальных функций. В некоторых грубых моделях связи между атомами в молекуле предполагаются жесткими. Иногда возникают модельные задачи об одномерном или двумерном движении частиц вдоль фиксированной прямой или поверхности соответственно. Таким образом, выделяется класс механических систем, представляющих особый интерес для статистической механики свободные системы или системы со стационарными конечными связями, все силы в которых потенциальны. [c.30]

При рассмотрении неупорядоченного состояния необходим различный подход к газу и к жидкости. Это различие обусловлено тем, что в газах при не слишком высоком давлении и не слишком низкой температуре молекулы практически не влияют одна на другую. Однако наблюдаемые незначительные отклонения от законов идеальных газов показывают, что и здесь имеются силы межмолекулярного взаимодействия. Правда, использование этих отклонений, сравнительно легко поддающихся теоретической обработке, для определения межмолекулярных сил в органических соединениях невозможно потому, что необходимые для этого измерения проводились очень редко и большей частью неточно. Значительно больше силы межмолекулярного взаимодействия проявляются в ж и д-к о с т и. Но здесь затруднено теоретическое рассмотрение вследствие плотной упаковки молекул силы взаимодействия проявляются настолько сильно, что в той или иной мере возникает известное преимущественное расположение, не поддающееся расчету на основании общих предположений. Однако многие физические свойства как чистых жидкостей, так и растворов позволяют СУДИТЬ о взаимодействии между молекулами, хотя теоретически оно трудно поддается обработке. Эта группа свойств называется когезионными свойствам и, так как они характеризуют силу сцепления молекУЛ в жидкости. К когезионным свойствам относятся как механические, так и термодинамические величины, как-то плотность, поверхностное натяжение, внутреннее трение, теплота испарения. Все эти величины связаны с межмоле-кулярными силами. Однако последние являются лишь выражением индивидуальных особенностей молекул и поэтому определяются строением молекУЛ. Основные особенности структуры, от которых зависят межмолекулярные силы, определяются не только взаимным расположением атомов, как оно дается стереохимией, — имеется еще и другая решающая причина, которую не совсем строго назвали характером (состоянием) связи атомов. Таким образом, межмолекулярные силы дают сведения как о расположении атомов в молекулах, так и о характере связи. Правда, связь между деталями структуры [c.33]

Контрольными опытами специально установлено, что растворимость кварцевых порошков практически пе изме няется, если к ним добавляется отдельно измельченный кальцит (табл. 14). Механизм действия кальцита, можно полагать, заключается в блокировании активных центров на поверхности кварца молекулами кальцита или продук тами их диссоциации, которые внедряются в кварц при механическом взаимодействии частиц. Объем кальцита, вступаю цего во взаимодействие с кварцем при измельчении, крайне незначителен. Несмотря па это скорость взаи-J4 г. с Ходаков [c.209]

Металлическая поверхность не бывает идеальной, на ней практически всегда имеются те или иные дефекты, в частности многочисленные мелкие трещины. Молекулы жидкости при адсорбции такой поверхностью проникают в микротрещины и взаимодействуют с поверхностью металла в момент разрыва или перестройки связей, оказывая определенное влияние на это взаимодействие. Как показал П. А. Ребиндер [212, 213], описанное явление является причиной понижения прочности кристаллической поверхности. Эта особенность взаимодействия адсор-батов с адсорбентами, получившая наименование эффекта Ребиндера, нашла широкое применение в технике, в частности лри бурении твердых пород и механической обработке металла (резании, шлифовании). [c.192]

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучением строения атома. К началу двадцатых годов были разработаны основы электронной теории химической связи (Льюис, Коссель, Борн). Квантово-механическая теория ковалентной связи развита Гейтлером и Лондоном (1927). Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. [c.19]

Гипотеза Аррениуса дала возможность объяснить многие особенности в химических свойствах растворов электролитов (реакции гидролиза, значение концентрации водородных ионов и др.). Вытекающие из нее количественные соотношения между различными свойствами растворов — электропроводностью, темпер-атура-ми замерзания и др. — оказались в согласии с опытными данными (хотя и не для всех электролитов). Это в большой степени способствовало признанию правильности исходных положений гипотезы. Однако в гипотезе Аррениуса раствор электролита рассматривался по существу как механическая смесь из молекул растворителя и ионов и молекул электролита, т. е. в этой гипотезе не находило отражения взаимодействие между всеми этими частицами, и поэтому оставалась без объяснения и основная сущность явления. [c.382]

Типы кристаллических решеток. Образование кристаллов из молекул или атомов сопровождается выделением энергии, которая называется энергией кристаллической решетки. Последняя определяется как энергия, выделяющаяся при образовании моля кристалла из частиц, находящихся в газообразном состоянии и удаленных друг от друга на расстояние, исключающее их взаимодействие. От величины энергии кристаллической решетки зависят механические и тепловые свойства кристаллов. Величина энергии кристаллической решетки зависит от типа связи между узловыми частицами в кристалле. Различные типы связи проявляются в зависимости от того, из каких именно частиц—ионов, молекул, атомов — построена данная кристаллическая решетка. [c.69]

Глинистые минералы составляют группу слоистых и слоисто-ленточных силикатов и состоят в основном из двух структурных элементов - кремнекислородного тетраэдра и алюмокислородного октаэдра. Они характеризуются гидрофильной поверхностью, способностью к сорбции и ионному обмену [1,2]. Из-за изоморфного замещения атомов кремния и алюминия на катионы более низкой валентности плоские грани кристаллической решетки глинистых минералов приобретают отрицательный заряд. Его компенсация происходит за счет адсорбции ионов Mg Са, Ре", К и На" . Эти катионы представляют ионообменный комплекс глин. Сила взаимодействия катионов ионообменного комплекса с кристаллической решеткой глин обусловливает их физико-химические и механические свойства, в частности, набухаемость. При контакте глин с водой молекулы воды проникают в межплоскостное пространство структурных [c.199]

В твердых атомных соединениях все его структурные единицы связаны между собой межатомными связями. Они представляют собой прак-1Я 1ески макромолекулу, в которой каждый атом находится в квантово-механическом взаимодействии со всеми остальными. Вследствие этого внешнее воздействие всегда вызывает реакцию всей макромолекулы в целом. При формировании твердых атомных соединений в процессе затвердевания одни ковалентные химические связи разрываются, а другие возникают, и в результате перефуппировки атомов и целых атомных групп (фрагментов молекул) образуются макромолекулы данного твердого веше-ства. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества и продукты диссоциации соединяются часто в ином порядке, чем в исходных молекулах. В результате получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимераналогов. [c.108]

Связи, обусловленные вандерваальсовыми силами. Эти силы слагаются из трех эффектов 1) взаимодействие постоянных диполей— ориентационный эффект (Кеесом) 2) взаимодействие постоянных и индуцированных диполей — индукционный эффект (Дебай) 3) квантово-механическое взаимодействие колеблющихся электронов — дисперсионный эффект (Лондон). Связи, обусловленные вандерваальсовыми силами, являются слабыми — энергия связи 3 ккал моль — и обычно служат причиной образования непрочных соединений между молекулами (водные соли, ассоциация молекул) или атомами (например, Н Кг, жидкие благородные газы). [c.19]

Когда газ имеет доступ к обезгаженному твердому телу, ненасыщенные, псевдовалентные силы его поверхности притягивают и удерживают молекулы газа в адсорбированном слое. При теоретическом рассмотрении этого явления Лэнгмюр исходил из следующих положений а) адсорбция ограничена монослоем, б) каждая адсорбционная площадка может удерживать только одну адсорбированную молекулу, в) взаимодействия между адсорбированными молекулами отсутствуют, г) адсорбционные места имеют одинаковый адсорбционный потенциал, т. е. поверхность однородна. Кинетический [2 термодинамический [3] и статистико-механический [4] выводы привели к одному и тому же фундаментальному уравнению изотермы адсорбции [c.126]

Подобное влияние заместителей указывает на то, что связь между компонентами молекулярных комплексов обусловлена квантово-механическим взаимодействием между ними, причем ароматическая компонента является донором электронов, а хинон — акцептором электронов (так же, как и в молекулярных комплексах ароматических углеводородов с полинитросоединениями) (см. Нитрофенолы ). Поэтому было предложено объяснение образования хингидронов, основанное на переносе одного электрона тг от донорпой молекулы (Д) на акцепторную молекулу (А) (И. Вейсс, 1942 г.) [c.484]

Такая картина, несомненно, имеет место при реакциях с участием сложных молекул, претерпевающих значительные структурные изменения. Однако по современным представлениям основная природа активированного состояния другая. Собственно акт переноса заряженной частицы (электрона, протона) носит квантово-механический характер и происходит путем их быстрого туннелирования несколько ниже максимума потенциального барьера. Ус.1товием осуществления такого переноса является равенство потенциальной энергии в начальном и конечном состояниях стадии переноса. Для этого энергия исходной системы должна быть повышена до требуемого для туннелирования уровня. Поскольку в реакции участвуют заряженные частицы, энергия их определяется взаимодействием с полярными молекулами растворителя. При определенных ориентациях этих молекул энергия взаимодействия становится выше среднего уровня. Из-за теплового движения молекул растворителя и возникающих при этом флуктуаций, в каждый момент времени имеется определенное ко.1ичество частиц с требуемой ориен-т нией и с требуемой энергией. После переноса заряда исходная ориентация молекул растворителя восстанавливается. Таким образом, основная причина возникновения активированного состояния необ.ходимость реорганизации [c.284]

Эффекты, обусловленные механическим взаимодействием колебаний различных групп, очень хорошо рассмотрены в статье Лорда и Миллера [28]. Связь колебаний осуществляется в том случае, когда две колеблющиеся с достаточно высокими и практически равными частотами группы находятся вблизи друг друга и при условии, что они обладают одинаковой симметрией. Необходимостью выполнения этих условий объясняется тот факт, что кратные связи относительно свободны от таких эффектов, поскольку наличие у одного и того же атома более одной кратной связи является необычным. Если же это имеет место, как в случае аллена или двуокиси углерода, то возникающее взаимодействие колебаний чрезвычайно велико и частоты антисимметричного и симметричного валентных колебаний отличаются очень сильно. Характер изменения эффектов связи колебаний хорошо иллюстрируется на примере рассмотренных выше молекул типа Х2СО. Когда X—водород или дейтерий, частоты валентных колебаний С — X слишком велики, чтобы эти колебания могли взаимодействовать с колебаниями карбонильной группы, имеющими частоту около 1700 м , но когда масса X повышается, то и частота соответствующих колебаний приближается к указанному значению. В тех случаях, когда масса X близка к 6, взаимодействие колебаний становится настолько сильным, что ни связь С — X, ни связь С = О не могут быть идентифицированы отдельно и в спектре наблюдаются две далеко отстоящие полосы поглощения. При дальнейшем возрастании массы X до 12 частота колебаний С — X становится достаточно малой по сравнению с частотой карбонильной группы, чтобы устранить взаимодействие этих колебаний, и последние опять можно идентифицировать. [c.544]

В основе кинетической теории идеальных газов лежит представление о том, что молекулы его являются твердыми, шарообразными частицами одного размера. Скорость движения молекул и величина средней кинетической энергии системы определяются внешним энергетическим воздействием — величиной температуры среды, а характер распределения — механическим взаимодействием частиц газа (столкновениехм) между собой. [c.184]

Особый интерес представляют исследования взаимодействий нитрогрупп в молекулах полинитроалканов [123]. В колебательных спектрах ди- и тринитросоединений в области 1300—1400 смГ (v иммN02) наблюдаются две полосы, одна из которых с большей частотой и интенсивностью в спектре комбинационного рассеяния, другая — в инфракрасном спектре. Расщепление частот этих колебаний в спектрах геж-динитро-и 1,1,1-тринитросоединений составляет около 50—60 см . Расчет колебаний таких молекул показал, что расщепление частот лишь в незначительной мере может быть связано с механическим взаимодействием групп С—N0 . В этих спектрах проявляется взаимное влияние нитрогрупп, вызванное перераспределением электронной плотности в процессе синфазных и антифаз-ных колебаний V имм (НОд) [124]. Электронные взаимодействия при колебании нитрогрупп ослабляются по мере увеличения числа промежуточных ординарных связей С—С, и уже в спектре 1,3-динитропропана частоты колебаний V иммN02 1380 см , что совпадает с аналогичной частотой в спектрах мононитроалканов. Однако в спектре [c.136]

Физические свойства полимеров (техническая прочность, термические П01 азателн, диэлектрические свойства, растворимость и др.) зависят как от сил, действующих внутри макромолекул, между отдельными ее элементами, так и от сил, действующих между макромолекулами. Взаимодействия внутри цепи макромолекулы между входящими в ее состав группами определяют в основном ее гибкость, взаимодействия между молекулами — механическую прочность полимера. Для расчета теоретического значения механической прочности материала существует простая зависимость [c.3]

Свечение паров красителей наблюдалось лишь у некоторых веществ я притом весьма слабое. Слабость люмршесценции может объясняться различными причинами распадом молекулы при высокой температуре частыми столкновениями, во время которых происходят электрические и механические взаимодействия между соударяющимися молекулами неполным отделением одних молекул от других, вследствие чего в парообразном состоянии могут оставаться димеры и полимеры молекул, и, наконец, отсутствием распада на ионы, который, как мы видели выше, очень существен для усиления поглощательной способности молекулы. [c.264]

В чистых металлах (особенно при низких температурах) теплопроводность объясняется главным образом наличием свободных электронов проводимости, т. е. электронов, слабо связанных с атомами и поэтому способных легко перемещаться по кристаллической решетке, передавая тепловую энергию. В неметаллических кристаллах и некоторых интерметаллических соединениях теплопроводность объясняется в основном наличием механического взаимодействия между молекулами. Для одиночных кристаллов при весьма низких температурах этот механизм передачи тепла может оказаться очень эффективным, причем теплопроводность кристаллов может быть равной и даже превосходить теплопроводность в чистых металлах. Дефекты кристаллической решетки создают препятствия для передачи тепла. Поэтому естественно то обстоятельство, что диэлектрики с неупорядоченной структурой, такие, как стекло и пластмассы-полимеры, являются наихудшими из твердь1х тел проводниками тепла. [c.381]

Нефтяные остатки относятся к структурированным нефтепродуктам и обладают определенной механической прочностью и устойчивостью против расслоения. Увеличение молекулярной массы, связанное с усложнением струтстуры молекул, ведет к увеличению степени объемного наполнения системы и соответственному возрастанию структурномеханической прочности и снижению показателя устойчивости. На эти показатели влияют и физико-химические свойства дисперсионной среды, компонентный состав и, в частности, межмолекулярные взаимодействия. При малых значениях сил взаимодействия (алканы, алкано-циклоалканы с низкой молекулярной массой) показатели прочности и устойчивости изменяются по экстремальным зависимостям. При увеличении сил взаимодействия в дисперсионной среде (арены с высокой молекулярной массой) также происходят экстремальные изменения указанных показателей [14]. [c.30]

Имеются различные предположения о причинах термосенсибилизации под действием поливинилметилового эфира взаимодействием эмульгатора, адсорбированного на поверхности глобул, с молекулами эфира [79], образование в объеме латекса молекулярной сетки эфира с механическим захватыванием латексных глобул [80]. Для проведения термосенсибилизации можно использовать также полипропиленгликоль [81], водорастворимые поли-ацетали [82] и др. [c.608]

Большое практическое значение имеют механические и электрические сво1 -ства монослоев. Сильные взаимодействия между длинными углеводородными цепями параллельно ориентированных молекул плотного нерастворимого монослоя придают ему высокую прочность, а наличие дипольных моментов в функциональных концевых группах—свойства двойного электрического слоя. [c.475]

Ковалентная связь. Метод валентных связей. Мы уже знаем, что устойчивая молекула может образоваться только при условии уменьшения потенциальной энергии системы взаимодействующих атомов. Для описания состояния электронов в молекуле следовало бы составить уравнение Шредингера для соответствующей системы электронов и атомных ядер и найти его решение, отвечающее минимальной энергии системы. Но, как указывалось, в 31, для мно-гоэлсктронных систем точное решение уравнения Шредингера получить не удалось. Поэтому квантово-механическое описание строения молекул получают, как и в случае многоэлектронных атомов, лишь на основе приближенных решений уравнения Шредингера. [c.119]

Подобные отклонения можно объяснить двояко. Отказавшись от постулата 3, приходим к представлению о хемосорбции на однородной поверхности, сопровождающейся взаимодействием сорбированных частиц. Если это взаимодействие заключается во взаимном отталкивании, теплота адсорбции должна уменьшаться с увеличением степени заполнения в согласии с опытными данными. Выбрав некоторую зависимость коэффициента адсорбции Ь [связанного с теплотой адсорбции соотношением (1.6) ] от степени заполнения поверхности и подставив ее в уравнение (1.5), можем аппроксимировать таким образом любую экспериментальную изотерму адсорбции. Отталкивание хемосорбированных молекул может являться следствием квантово-механического обменного взаимодействия [9]. Силы кулоновского или диполь-динольного взаимодействия играют малую роль, так как они долнщы сказываться лишь при значительной плотности сорбированных молекул, между тем отклонения от изотермы Лангмюра (или изотермы Генри) часто становятся заметными уже при очень малых степенях заполнения поверхности. Весьма правдоподобно объяснение природы сил взаимодействия сорбированных частиц через посредство электронного газа кристаллической решетки катализатора (см. постулат 3, а также работы [9, 10]) сила такого взаимодействия незначительно уменьшается [c.17]

Заметим, что для соударения упругих шаров из-за неблагоприятного соотношения масс доля кинетической энергии электрона, переходящая в колебательную (и вращательную) энергию молекулы, ничтожно мала поэтому с точки зрения этой модели при электронном уд р(1 не должно иметь места ни возбуждение колебаний, пи вращение молекуль. (имеются в виду медленные электроны). Наблюдаемое возбузкдение колебаний указывает па неприменимость простой механической модели к этому процессу. Франк [283] предложил механизм возбуждения колебаний молекулы лри электронном ударе, в основе которого лежит представление о том, что электрон прн сближении с молекулой сильно искажает ее внутреннее поле и тем самым изменяет взаимодействие атомов в молекуле, вследствио чего и может произойти изменение ее колебательного состояния. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология