Кинетика реакции в газовом потоке

Кинетика реакций в потоке в принципе подчиняется тем же законам, что н в статических условиях (в замкнутом объеме), но время реакции заменяется на время контактирования. Кроме того, вводится поправка на изменение объема газовой смеси при изменении числа молей в ходе реакции, так как в статических [c.252]

В ряде работ [28], посвященных математическому описанию процесса каталитического крекинга в кипящем слое катализатора, рассматривались уравнения кинетики, которые позволяли судить о скорости и направленности реакции в зависимости от технологических параметров процесса, и уравнения, характеризующие гидродинамическую часть реакционного аппарата. При выводе кинетических закономерностей обычно рассматривались два идеальных гидродинамических режима полное перемешивание газового потока и катализатора и полное вытеснение. [c.105]

Закрученное течение газовых потоков обладает не только полем центробежных сил, градиентом давления и температуры, но и устойчивой структурой. Наличие этих свойств может быть с успехом использовано для интенсификации химических реакций. Зная кинетику и динамику течения этих процессов, можно усиливать или ослаблять различные стадии химических превращений при проведении их в условиях высокоскоростного течения закрученных газовых потоков. Для исследований были выбраны химические реакции и процессы, эффективность которых связана со скоростью диффузии реагирующих компонентов к поверхности катализатора и удаления образующихся продуктов из зоны реакции со степенью активности перемещения реагентов в объеме и равномерностью концентрации одного из компонентов по длине реакционной зоны. [c.245]

КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ В ГАЗОВОМ ПОТОКЕ [c.251]

Условия для возникновения диффузионной области создаются при больших скоростях реакций и малых скоростях диффузии, т. е. при высоких температурах, высоких давлениях и малых скоростях газового потока. Наоборот, при низких температурах, низких давлениях и больших скоростях газового потока наблюдается возникновение кинетической области. В промежутке между диффузионной и кинетической областями лежит смешанная область, когда существенно одновременное влияние диффузии и кинетики. [c.391]

Система уравнений (3.59) — (3.63) отражает влияние энергообмена, трения, кинетики химических реакций и геометрического фактора (изменение проходного сечения) на параметры газового потока. [c.136]

Решение системы обыкновенных дифференциальных уравнений (3.104), (3.116) — (3.119) при заданных зависимостях (3.27) позволяет определить в любой точке 2 канала состав, давление, температуру и скорость газового потока с учетом кинетики химических реакций, т. е. полностью определить термодинамическое состояние системы. [c.145]

При рассмотрении кинетики процессов в системе Г — Т, в частности высокотемпературных процессов обжига твердых материалов, можно принять за основу модель сферической частицы с непрореагировавшим ядром. Эта модель предполагает, что реакция сперва протекает на твердой поверхности, причем зона реакции постепенно проникает в глубь частицы с образованием газообразных и пористых твердых ( зола ) продуктов реакции. В центре частицы остается непрореагировавшее ядро. При анализе этой модели можно выделить следующие элементарные стадии процесса 1) диффузия газообразного реагента из потока газа к твердой поверхности 2) диффузия газообразного реагента через слой твердых продуктов реакции 3) химическая реакция на поверхности твердого реагента 4) диффузия газообразных продуктов реакции через слой твердых продуктов реакции 5) диффузия газообразного продукта в ядро газового потока. [c.173]

Нами на основании развитой Панченковым [29] теории кинетики реакций, протекающих в потоке, получено кинетическое уравнение, пригодное для обработки опытных данных по кинетике гидрогенизации водородом ароматических и непредельных углеводородов. Уравнение выведено для изотермических условий, применимых к случаю протекания реакции в кинетической области в потоке в газовой фазе. [c.10]

В заключение необходимо отметить, что найденные нами уравнения кинетики реакции гидрогенизации ароматических и непредельных углеводородов на гидрирующих катализаторах для условий проведения ее в газовой фазе в потоке проще тех, которые предложены в работах [18, 19, 21, 26, 27, 28]. [c.24]

Безградиентный проточно-циркуляционный метод [51, 212] осуществляют в условиях практического отсутствия в реакционной зоне перепадов концентраций и температур. Принцип его применительно к изучению кинетики гетерогенных каталитических реакций впервые предложен Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [214]. Перемешивание в проточно-циркуляционной системе достигается интенсивной циркуляцией реакционной смеси через катализатор в замкнутом объеме при непрерывном поступлении и выведении газового потока, причем количество циркулирующего газа должно значительно превышать количество вновь вводимого исходного газа. Циркуляция с большой скоростью происходит с помощью насосов механических, поршневых или электромагнитных, мембранных и других [20, 51, 214]. Циркуляционный контур, состоящий из электромагнитного насоса 3 (подача 600—1000 л/ч), клапанной коробки 12 двойного действия и реактора 1, помещенного в печь, представлен на рис. 5.2. [c.237]

Химические процессы, протекающие в кинетической области, характеризуются тем, что скорость собственно химической реакции является наиболее медленной и лимитирует весь процесс, а скорость движения потоков и их физические свойства на процесс не оказывают заметного влияния. Для расчета таких процессов могут быть использованы кинетические зависимости без учета влияния диффузии, так как кинетика в целом определяется скоростью химического превращения. Условия для возникновения кинетической области создаются при низких температурах, низких давлениях и больших скоростях газового потока. [c.79]

Для химических процессов, протекающих в диффузионной области, скорость диффузии реагентов к зоне реакций является лимитирующей и зависит от скорости движения потоков и их физических свойств. Чтобы рассчитать такие процессы, следует пользоваться зависимостями, характеризующими диффузию, так как кинетика реакции в целом обусловливается скоростью диффузии. В диффузионной области скорость процесса сравнительно мало зависит от температуры и практически не зависит от конкретных особенностей химического механизма реакции. Скорости отдельных реакций отличаются лишь постольку, поскольку коэффициенты диффузии реагирующих веществ различны. Все реакции в диффузионной области имеют первый порядок по концентрации реагирующего вещества при постоянном общем давлении. Условия для возникновения диффузион-ной области создаются при высоких температурах, высоких давлениях и малых скоростях газового потока. [c.79]

С диффузионной областью мы будем иметь дело в условиях, благоприятствующих большой скорости реакции и малой скорости диффузии при высоких температурах, высоких давлениях и малых скоростях газового потока. Напротив, при низких температурах, низких давлениях и больших скоростях газового потока будет наблюдаться кинетическая область. Последними условиями и пользуются, когда хотят измерить истинную кинетику гетерогенной реакции. [c.59]

Изучение кинетики синтеза метанола способствует раскрытию механизма этого сложного гетерогенно-каталитического процесса, а установление строгих кинетических закономерностей позволит определить оптимальные условия его ведения при экономически приемлемой производительности реакционного пространства, рассчитать реактор синтеза с оптимальными характеристиками (объем катализатора и его распределение в каталитической зоне, распределение реакционных газовых потоков, обеспечение рационального отвода тепла реакции), а также позволит разработать математическую модель процесса и оптимизировать его. Выяснение указанных факторов на основании кинетического анализа особенно актуально при создании крупно-тоннажных однолинейных агрегатов, одним из наиболее важных критериев функционирования которых является надежность и стабильность. [c.61]

Следует также подчеркнуть, что диаграмма применима только для равновесных условий. Например, в экспериментальных установках выбор меди при 500 С для очистки газов от кислорода может показаться сомнительным. При 500°С соответствующее равновесное давление кислорода составляет 10" атм. Более низкие температуры могут дать более низкие потенциалы, но только при уменьшении скорости потока (или при использовании каталитической меди) в противном случае состав газа будет более далеким от равновесия, и кислородный потенциал его будет выше. Температуры вьппе 500°С предпочтительны с учетом кинетики реакции, но за счет более высокого равновесного кислородного потенциала. Эксперимент показывает, что температура 500°С является оптимальной. Можно также отметить, что медь часто предпочитают другим металлам (кремнию или магнию) и по другим причинам. Она доступна и легко подвергается регенерации (т. е. восстановлению оксида) путем обработки водородом кроме того, очень низкие значения кислородного потенциала все равно нельзя сохранить в газовом потоке из-за неизбежной негерметичности аппаратуры. [c.131]

Образование и разложение озона в разряде происходит по обратимой реакции I порядка [91], осложненной переносом озона вдоль потока газа [12]. Наличие переноса подтверждается как отклонением кинетических кривых от уравнений (26) и (29) (см. рис. 9), так и зависимостью эффективности работы озонаторов от способа соединения по газовому потоку [81] и от длины отдельного озонатора [82]. Однако перенос вдоль потока развит не сильно, поэтому кинетика синтеза озона ближе к случаю идеального вытеснения, чем к случаю идеального смешения. Это следует как из кинетических кривых, приведенных на рис. 9, так и из кривых зависимости энергетического выхода от концентрации (рис. 10) [12]. Экспериментальные данные лучше соответствуют кривой [c.109]

Скорость любой химической реакции определяется сложной зависимостью между скоростью собственно химического процесса и таких физических факторов, как перенос массы и теплопередача. При расчетах делается допущение, что термодинамическое рассмотрение применимо как для химического равновесия, так и для кинетики суммарной реакции. Эффекты массопередачи можно рассчитать теоретически для определенных моделей реагирующих систем и сравнить результаты с соответствующими данными, полученными на промышленных и лабораторных установках. Эти данные говорят о влиянии таких параметров процесса, как скорость газового потока и температуры предварительного нагрева газа перед вводом в реактор [7] выявляется возможность видоизменения модели таким образом, чтобы она более точно соответствовала реальной реагирующей системе. Однако в большинстве работ по химической кинетике реакций газификации углеродов роль физических факторов, как правило, учитывается лишь частично или совсем не учитывается. Этот вопрос подробно рассматривается ниже. Следует заметить, что имеются большие расхождения кинетических данных различных авторов, что в значительной степени обусловлено неодинаковыми условиями опыта и трудностями, с которыми связан строгий учет всех сопутствующих физических факторов. [c.213]

Однозначно бьшо показано, что скорость восстановления руд уменьшается с увеличением диаметра кусков [8, 10, 13]. Эти иссле- дователи из указанных наблюдений не сделали соответствующих выводов о необходимости исследования кинетики процесса в условиях, когда на его скорость не влияет скорость газового потока п размер частиц. Очевидно, при восстановлении окислов металлов, в условиях чисто кинетической области, так же как и при окислении металлов (показано выше), когда происходит изменение состава твердой фазы, процесс не будет лимитироваться диффузионными факторами до определенной степени восстановления, при которой возникает сопротивление слоя твердых продуктов реакции. Процесс в чисто кинетической области протекает во всем объеме зерна [c.52]

Важнейшим экспериментальным критерием влияния внешнедиффузионного торможения на наблюдаемую кинетику топохимической реакции в соответствии с изложенным выше является наличие зависимости наблюдаемой скорости реакции (в частности, в области максимума скорости) от линейной скорости газового потока. [c.89]

При пуске водорода в реактор в течение 1 -Н 5 мин (в зависимости от линейной скорости газового потока) происходило вытеснение из установки газа (азота), находившегося в реакторе. Кинетика вытеснения газа из реактора, как показали специальные опыты, не зависела от природы газа и соответствовала, следовательно, чисто физическому процессу. Данные о кинетике вытеснения газа учитывали при расчете скорости реакции в начале гидрирования карбида железа. [c.175]

На рис. 43 представлены типичные кинетические кривые реакции гидрирования карбида железа (образец 1) для опытов, проведенных при различных линейных скоростях газового потока (со). Как видно из рисунка, линейная скорость потока газа весьма существенно сказывается на наблюдаемой кинетике реакции. [c.177]

Максимальные скорости реакции существенно зависят от линейной скорости газового потока. Поскольку число ядер не изменяется, эта зависимость, по-видимому, связана исключительно с изменением скорости роста ядер фазы твердого продукта. Следовательно, внешнедиффузионное торможение практически не влияет на наблюдаемую кинетику реакции в начале периода роста скорости реакции и сильно искажает результаты кинетического эксперимента при скоростях, близких к максимальной. Эта ситуация согласуется с выводами, сделанными в главе 4, об общих тенденциях влияния внешнедиффузионного торможения на наблюдаемую кинетику топохимической реакции. [c.179]

Таблица 8.3. Минимальные значения линейных скоростей газового потока (Юг) обеспечивающих отсутствие влияния внешнедиффузионного торможения на кинетику реакции гидрирования карбида железа

В табл. 8.7 приведены условия опытов и параметры максимума кинетических кривых для образцов 2—4, содержащих добавки различных окислов. Все приведенные в этой и последующих таблицах экспериментальные данные получены при достаточно больших линейных скоростях газового потока, когда можно пренебречь влиянием внешнедиффузионного торможения на наблюдаемую кинетику реакции. [c.195]

Для дальнейшего анализа кинетики реакции в первую очередь целесообразно охарактеризовать особенности макрокинетики реакции. Цель этого этапа (и соответствующего экспериментального исследования)— найти совокупность условий эксперимента, при которых реакция протекает в кинетической (или внешнекинетической) области. Для этого можно использовать зависимость максимальных скоростей реакции от линейной скорости газового потока, размера зерен твердого реагента, толщины слоя твердого реагента и другие. [c.218]

Программа курса Кинетика и катализ охватывает 1) теорию ки-нетики гомогенных процессов (формальная кинетика, за некоторыми специальными исключениями, предполагается достаточно из вестноп из общего курса физической химии), включая разбор механизма элементар ных актов, теории столкновений и активного комплекса, разбор моно- и тримолекулярных реакций и некаталитических реакций в растворах 2) гомогенный катализ, сопря женные реакции и окислительные процессы, теорию промежуточных соединений в гомогенном катализе, кислот но -основной катализ цепные реакции, фотохимические реакции, газовоэлектрохимические реакции (последние в очень небольшом масштабе в связи с читаемым в IX семестре для части студентов специальным курсом Газовая электрохимия ) 3) кинетику гетерогенных каталитических процессов (теория Лэнгмюра, влияние неоднородности поверхности на гетерогенный каталитический процесс, кинетика реакции в потоке, элементы макрокинетики) и 4) теорию активных центров в гетерогенном катализе (первоначальные теории активных центров, теории мультиплетов и активных ансамблей, современные электронные представления в катализе). [c.220]

Безградиентный проточно-циркуляционный метод осуществляют в условиях практического отсутствия в реакционной зоне перепадов концентраций, температур, скоростей. Принцип его применительно к изучению кинетики гетерогенных каталитических реакций был впервые предложен М. И. Темкиным, С. Л. Киперманом и Л. И. Лукьяновой [25]. Перемешивание в проточно-циркуляционной системе достигается применением интенсивной циркуляции реак-циолной смеси через катализатор в замкнутом объеме при непрерывном поступлении и выведении газового потока, причем количество циркулирующего газа должно значительно превышать количество вновь вводимого исходного газа. Циркуляция с большой скоростью происходит с помощью насосов механических, поршневых или электромагнитных, мембранных и других [2,3], Циркуляционный контур, состоящий из электромагнитного насоса (производительность 600—1000 л/ч), клапанной коробки двойного действия 2 и реактора 1 представлен на рис. 120. Высокая линейная скорость реакционной смеси в цикле и малая степень превращения обусловливают минимальные градиенты концентраций и температур, при этом слой можно рассматривать, как бесконечно малый, а реактор — как аппарат идеального смешения. Следовательно, скорость [c.286]

Кинетика газовых реакций в неподвижном продуваемом зернистом слое катализатора обычно осложняется обратным перемешиванием в газовом потоке, снижающим движущую силу каталитического процесса, и тепловыделением, делающим режим неизотермичным и могущим привести к срыву этого режима типа тепловой взрыв [222]. [c.178]

Кинетика димеризации NOj, т, е. реакции, обратной термическому разложению N2O4, экспериментально исследована в работах Вегенера [41, 42]. В работе [41] изучалась рекомбинация NO2 в расширяющемся сверхзвуковом газовом потоке, содержащем небольшие количества NO2 в N2. В работе [42] скорость реакции определена из измерения времени релаксации возмущения, вызванного пулей, пролетающей с большой скоростью в сосуде с N2O4 и N2. Опыты Вегенера [41, 42] выполнены при давлении 1 атм и температуре 7 300°К. Димериза-ция NO2 при этих условиях протекает по реакции [c.22]

За последнее время было выполнено большое количество расчетно-теоретических работ, посвященных исследованию влияния кинетики химических реакций [299— 347], колебательной релаксации [348—357], электронноионной рекомбинации [358—363] на параметры высокотемпературных газовых потоков. Появился ряд монографий [262, 364—367], в которых рассмотрены основные особенности газовых течений при наличии релаксационных явлений. Интерес к неравновесным течениям в значительной мере обусловлен развитием ракетной техники, исследованиями в аэродинамических экспериментальных установках и МГД-генераторах. [c.118]

На основании изложенного можно сформулировать исходные положения, необходимые для математического описания процесса разрушения процесс переноса массы одномерный и стационарный исходный материал представляет собой однородную композицию веществ, входящих в его состав скорость уноса массы определяется скоростью разрушения коксового остатка за счет его химического взаимодействия с газовой средой скорость химического взаимодействия обусловлена кинетикой гетерогенных химических реакций на поверхности материала и диффузией к ней окисляющих компонент из газового потока. С химически унесенной массой кокса уносится часть инертной массы наполнителя, пропорциональная его содержанию в исходном (неразло-жившемся) материале. В процессе окисления коксового остатка участвует кислород, образующийся при испарении и последующей диссоциации окислов наполнителя. Реакционноснособные газообразные продукты разложения материала взаимодействуют с углеродом и диффундируют через газовый пограничный слой независимо от соответствующих компонент внешнего потока. На поверхности материал полностью прококсован. Все тепловые эффекты (теплоты пиролиза, гетерогенных химических реакций и т. д.) отнесены к поверхности. Режим течения газового потока турбулентный. Принимается, что имеется подобие между турбулентным переносом массы, энергии и количества движенрш, а турбулентные чпсла Ье = Рг = Зс = 1. Турбулентный пограничный слой считается замороженным, а все реакции — происходящими на поверхности. [c.103]

Таким образом, для вычисления макроскопической скорости реакции, идущей на неравнодоступной поверхности, недостаточно знать химическую кинетику процесса и средний коэффициент массопередачи. Единственно строгим методом расчета, как отмечалось в п. 1, является решение уравнения конвективной диффузии в пограничном слое с граничным условием, учитывающим скорость химических превращений. Решение этой задачи для полубесконечной пластины, обтекаемой ламинарным потоком жидкости [1], показывает, что эффективная толщина пограничного слоя зависит не только от физических свойств потока и скорости его движения, но и от скорости химической реакции на поверхности. Приближенное решение той же задачи для газового потока с ламинарным и турбулентным пограничным слоем получено в работах [5, 6]. Попытки строгого решения задачи для тел более сложной формы, а также учета разогрева реагирующей смеси и поверхности катализатора за счет тепла реакции наталкиваются на серьезные затруднения.-Поэтому до сих пор все расчеты и исследования диффузионной [c.123]

Описанная модель процесса в кипящем слое хорошо объясняет многоликость этого процесса при различных условиях в кипящем слое могут быть реализованы самые разнообразные кинетические и гидродина.мические режимы. Кинетика, характерная для внешнедиффузионной области протекания реакций (см. гл. III, п. 2), осуществляется в кипящем слое за счет не только внеп1недиффузионного, но и межфазнодиффузионного торможения процесса в зависимости от области протекания реакции и интенсивности адсорбции реагентов в кипящем слое реализуются самые разнообразные гидродинамические режимы — от идеального смешения до идеального вытеснения. Следует особо отметить, что переход к кинетике типа внешнедиффузионной в кипящем слое не приводит к разогреву поверхности частиц, так как основная доля тепла реакции переносится не газовым потоком, а самими интенсивно движущимися твердыми частицами. [c.226]

В данном случае роль мелких пор и степень использования внутренней поверхности катализатора будут зависеть от константы скорости химической реакции, коэффициента диффузии и формы кинетического уравнения. Если скорость химической реакции значительно меньше, чем скорость переноса, то концентрации реагирующих веществ и продуктов реакции в газовом потоке у поверхности и в центре зерен катализатора не отличаются заметно друг от друга. В этом случае каталитический процесс лежит в кинетической области и описывается уравнением кинетики той реакции, которая протекает на поверхности катализатора. Скорость таких реакций прямо пропорциональна общей внутренней поверхности катализатора. Поэтому для малоактивных катализаторов в этих условиях наиболее выгодна тонкопористая структура с мршимальным диаметром пор, обеспечивающим встречное движение молекул реагирующих веществ и продуктов реакции в капиллярах. Наоборот, для химических реакций, протекающих с достаточно большой скоростью, когда разность концентраций реагирующих веществ у внешней поверхности и в центре зерен катализатора очень велика, степень использования внутренней поверхности катализатора меньше единицы п уменьшается с ростом параметра [c.222]

Существенные успехи достигнуты за последние годы в развитии теории процессов в усложненных условиях, типичных для промышленных аппаратов, в которых поток, теплоотвод и диффузия определяют протекание процесса. ТодесБоресков , Пшежецкий и Рубинштейн О , Зельдович Франк-Каменецкий, Дьяконов, Ройтер и Орочко — создали новый раздел макроскопической кинетики гетерогенных газовых реакций. Левич и Фрумкин, Елович и Жаброва заложили основы макроскопической кинетики гетерогенных процессов [c.9]

В отличие от термических реакций, материальные показатели и кинетика реакции в разрядах зависят как от времени пребывания реагентов в реакционной зоне, так еще и от мощности разряда, пропорционально которой меняются выходы продуктов и константы скоростей электро-газовых реакций. Вследствие этого сравнение влияния разных условий на процесс электросинтеза Н2О2 проведено нами не только при разных скоростях потока (и постоянной мощности разряда), по и, наоборот, при разных мощностях разряда и постоянной скорости потока газовой смеси, а также при разных скоростях потока и разных мощностях разряда. [c.25]

Учитывая (2) уравнение кинетики i..ibHO экзотермической реакции произвольного порядка W = Ко / Ст , для критических условий воспламенении при малых степенях превращения и варьирован1(и только линейной скорости газового потока запишется в виде [c.111]

Во многих случаях, например, когда твердые взрывчатые вещества подвергаются удару или трению, а также при сжатии газовых пузырьков в жидких взрывчатых веществах, процесс инициирования состоит в образовании маленького участка с температурой, достаточно высокой для того, чтобы в нем началось сильное разложение взрывчатого вещества. Такие локальные участки с высокой температурой принято называть очагами разогрева . Разложение взрывчатых веществ является экзотермическим процессом, и поэтому появление очагов разогрева приводит в конечном итоге к возникновению взрыва. Условия их развития или возвращения в изотермическое состояние тесно связаны с уже рассмотренными условиями термической неустойчивости. При этом чувствительность взрывчатых веществ непосредственно связывается с кинетикой реакций при обычных давлениях и температурах и этот вопрос не нуждается в дальнейшем рассмотрении. Поскольку инициирование взрыва происходит термическим путем, начинаясь от микроучастка, этот вид возбуждения обычно называется микровозбуждением . Фотографическими методами с помощью камеры с разверткой изображения [16, 19] было показано, что для многих взрывчатых веществ такое микровозбуждение приводит к малым скоростям детонации. Однако в азиде свинца очаг разогрева возбуждает детонацию с большой скоростью. Существуют указания на возбуждение детонации нетермическим путем, возможно с помощью образующегося потока продуктов, который рассматривается ниже. [c.380]

В литературе широко освещен вопрос о скоростях реагирования различных форм элементарного углерода с газами. Но очень мало данных о кинетике этих реакций, протекающих в области высоких температур (выше 2200° К), при больших скоростях газового потока и при атмосферном давлении. В данной работе приведены результаты некоторых исследований, в которых углерод и графит реагировали с газообразными продуктами горения при температуре около 2700° К. Продукты горения содержали около 50% НгО. Скорость потока изменялась в пределах 19,1—52,9 м1сек. [c.232]

Предыдущие работы по изучению кинетики реакций углерода с газами ориентировочно можно классифицировать следующим образом Г) реакции при низких скоростях газового потока и сравнительно низких температурах (500—1000°) 2) кинетические исследования при очень низких давлениях газа (10—1000 мкм рт. ст.) с неподвижным или движущимся газом в области температур 1000—2000° [1—5] 3) реакции при атмосферном давлении при скоростях газового потока, изменяющихся в пределах 0,03—150. н,1сек и температуре реакции порядка 900—1500° [6—8]. [c.232]

Большая скорость выполнения анализов гюзволяет использовать подобные устройства для быстрой оценки некоторы.х соединений, присутствующих в газовом потоке для исследования кинетики быстропротекающих химических реакций для непрерывного анализа продуктов ректификационной колонки с целью автоматического включения дозирующего устройства схемой развертки и в ряде других случаев. Для высокоскоростных анализов использование осциллографа имеет ряд преимуществ перед другими методами регистрации хроматограмм. [c.170]

Реакции протекают в диффузионной области, когда условия процесса благоприятствуют большой скорости химического превращения и малой скорости диффузии, т. е. при высоких температурах, высоких давлениях и малых линейных скоростях газового потока. При низких же температурах и давлениях и при энергичном пере-меш1ивании реагирующего газа реакция протекает в кинетической области, т. е. скорость определяется кинетикой химического превращения. Из органических реакций чаще всего протекают в диффузионной области реакции окисления и некоторые другие экзотермические реакции, особенно при ненормальном повышении температуры контактирования. Для соединений, обладающих значительным молекулярным весом, реакции часто протекают во внутренней диффу-з ионной области, так как диффузия больших молекул через капилляры сильно затруднена. [c.819]

Безграднентный проточно-циркуляционный метод осуществляют в условиях практического отсутствия в реакционной зоне перепадов концентраций и температур. Принцип его применительно к изучению кинетики гетерогенных каталитических реакций был впервые предложен Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [4]. Перемешивание в проточно-циркуляционной системе достигается интенсивной циркуляцией реакционной смеси через катализатор в замкнутом объеме при непрерывном поступлении и выведении газового потока, причем количество циркулирующего газа должно значительно превышать количество вновь вводимого исходного газа. Циркуляция с большой скоростью происходит с помощью насосов механических, поршневых или электромагнитных, [c.289]

Стауффер И Краних [47] исследовали кинетику каталитической дегидратации первичных спиртов до олефинов и простых эфиров над -окисью алюминия с целью получить систему уравнений для предсказания кинетических характеристик соединений гомологического ряда. Они применяли микрореактор дифференциального типа с рециркуляцией газового потока и непрерывным вводом спиртов. Газы, выходящие из реактора, анализировали с помощью хроматографа, соединенного с реактором через кран-дозатор (рис. 2-17). Реактор был изготовлен из стандартной трубки из нержавеющей стали диаметром около 10 мм. Исходные спирты и циркулирующие газы подогревали в трубке, свернутой в спираль, которую вместе с реактором помещали в нагретый воздушный термостат. Циркуляцию газа осуществляли с помощью самодельного насоса типа мехов. Это позволяло при низкой степени превращения добиваться скорости газового потока, достаточной для того, чтобы избежать вредных эффектов, связанных с диффузией. Результаты измерений представляли в форме графической зависимости скорости реакции от температуры, причем скорости реакции выражали как число грамм-молекул продукта реакции, образующегося в течение часа, на единицу веса катализатора. Такие графики для реакций образования олефинов имели вид параллельных прямых, что указывало на одинаковые механизмы этих реакций однако графики, соответствующие образованию эфиров, имели различные углы наклона. Опираясь на свои результаты и результаты других авторов, Стауффер и Краних высказали предположения, касающиеся возможных механизмов рассмотренных ими реакций. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология