Реакции с солями серебра

В качестве окислителей могут быть использованы персульфат. аммония в присутствии катализаторов — солей серебра (I) или кобальта(П), висмутат натрия и перйодат калия. Реакцию окисления проводят в кислой среде определению мешают восстановители. Если хлориды присутствуют, то их предварительно удаляют выпариванием с азотной и серной кислотами. [c.494]

Примером такой реакции, сопровождающейся перегруппировкой углеродного скелета, служит реакция гетеролиза неопентилбромида. Несмотря на то что этот бромид — первичный алкилгалогенид, он практически не способен к реакциям нуклеофильного замещения по механизму N2 из-за пространственных затруднений, создаваемых разветвленным трег-бутиль-ным радикалом при подходе нуклеофильного реагента. Сольво-лиз неопентилбромида по механизму 5ы1, т. е. в протонных растворителях, также исключается, потому что он — первичный алкилгалогенид. Однако его можно заставить реагировать по механизму N1 в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы алкилгалогенида анион брома, образуя бромид серебра. При этом первоначально образовавшийся менее устойчивый карбокатион (23), у которого положительный заряд находится на первичном атоме углерода, перегруппировывается в более энергетически выгодный третичный карбокатион (24), который затем и реагирует по трем возможным направлениям [c.132]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

И тем самым считать, что тепловой эффект реакции не зависит от природы аниона соли серебра и катиона бромида. Это допущение справедливо при условии, что оба реагента полностью диссоциированы последнее обеспечивается достаточным разбавлением растворов (символ р и означает весьма большое разбавление = ). [c.170]

Реакции, основанные на образовании труднорастворимых солей серебра, были применены вначале для определения серебра. Этими методами и в настоящее время пользуются для установления процентного содержания (пробы) серебра в сплавах (пробирный анализ) и при анализе руд. Однако значительно более широко они применяются для определения различных анионов, особенно при анализе природных и технических вод. Некоторые анионы образуют с серебром окрашенные осадки, поэтому трудно наблюдать за изменением окраски тогда удобнее титровать по остатку. Так, например, при определении фосфатов, йодидов, арсенатов и т. д. испытуемый раствор обрабатывают избытком рабочего титрованного раствора азотнокислого серебра осадок отделяют и затем остаток серебра титруют другим рабочим раствором, например роданистым аммонием. [c.418]

Эти требования сильно ограничивают круг реакций, практически применимых в титриметрическом анализе. Наиболее важное значение имеют методы, основанные на реакциях осаждения мало-растворимых солей серебра [c.314]

Реакция солей серебра с иодом (реакция Симонини) [c.440]

Применение реакций осаждения в объемном анализе ограничено обычными требованиями, которым должны удовлетворять титриметрические реакции. Образующийся осадок должен иметь достаточно малое произведение растворимости. Это условие выполняется для ряда солей серебра и ртути. Поэтому в объемном анализе применяется осаждение малорастворимых соединений серебра (аргентометрия) и ртути (меркурометрия). [c.122]

Некоторые соли тиосерной кислоты также склонны к распаду, особенно тиосульфаты тяжелых металлов они образуют сульфиды. Хотя ионы этих металлов при взаимодействии с раствором тиосульфата щелочного металла в первый момент и образуют белые осадки тиосульфатов, но эти осадки непрочны, они быстро превращаются в окрашенные сульфиды (см. ниже реакцию соли серебра с тиосульфатом натрия). [c.570]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

Каплю исследуе.мого раствора выпаривают на предметном стекле досуха. К остатку добавляют капельку разбавленной азотной кислоты и кристалл тиомочевины. Осаждаются кристаллы [имеющие состав 2РЬ(МОз), S(NH2)21 в виде небольших бесцветных игл °. Соли таллия и меди дают аналогичную реакцию. Соли серебра образуют кристаллы в виде длинных тонких игл солн окиси ртути—в виде игл, растворимых в избытке тиомочевины. [c.189]

Для характеристики альдегидов жирного ряда часто получают их бисульфитные соединения, оксимы, семикарбазоны и фенилгидразоны, а также пользуются их способностью восстанавливать соли серебра и окрашивать фуксинсернистую кислоту в красный цвет (реакция Шиффа). [c.209]

Исследования реакции твердого серебра с серой с использованием частиц известного размера показали, что реакция описывается уравнением диффузии внутрь сферического объема. При этом получаются вполне приемлемые шачения различных параметров диффузии [94]. Однако в ряде других случаев, особенно в реакциях экзотермического распада твердых веществ, которые могут сопровождаться взрывом , и в эндотермических реакциях разложения гидратов солей и карбонатов (до окислов) [9G], наиболее медленными стадиями, по-видимому, являются процессы образования центров реакции. Вид зависимости скорости реакции для таких процессов [89], которые лимитируются образованием центров реакции, может быть очень сложным. [c.560]

Многие соли тяжелых металлов, в частности серебра и золота, действуют на алифатические альдегиды как окислители.. Аммиачные растворы солей серебра и золота восстанавливаются альдегидами при нагревании до металлов, а из раствора Фелинга альдегиды выделяют закись меди. Указанные реакции применяются для открытия альдегидов, которые при этом окисляются до карбоновых кислот. [c.203]

Кетодитизонат серебра устойчив по отношению к щелочам, так что, образовавшись, он уже заметно не превращается в энольную форму даже при встряхивании его раствора в четыреххлористом углероде с 5%-ным едким натром. Поэтому при реакции солей серебра с дитизоном избыток дитизона можно удалить из четыреххлористого углерода, встряхивая последний с разбавленным аммиаком, и затем определить серебро колориметрически, сравнивая со стандартным раствором дитизоната серебра. Растворы дитизоната серебра подчиняются закону Бера. [c.453]

Соли серебра склонны к распаду с выделением металлического серебра. По-видимому, в данном случае протекает радикальная реакция (специальные исследования этой реакции не проводились) [c.307]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

Напишите уравнение реакции растворения серебра в азотной кислоте. Какое практическое значение имеет получающаяся в результате реакции соль [c.169]

В противоположность э ому реакция оптически активного а-фснилэтилхлорида с нитритом серебра протекает в этиловом эфире или в бензоле с сохранением конфигурации, в то время как в циклогексане происходит обращение конфигурации [17]. Эти факты следует толковать таким образом, что в циклогексане реакция проходит по ступенчатому механизму, а в диэтиловом эфире (и в бензоле) — через стадию образования а-фенилэтнлкарбоний-иона. Более подробное обсуждение стереохимии и механизма реакции солей серебра с органическими галогенидами Судет опубликовано позднее 17]. [c.123]

Эфиры орто-замещенных бензойных кислот могут быть получены реакцией солей серебра с галогеналкилами. Они с трудом подвергаются гидролизу благодаря пространственнымзатрудне-ниям. Группы большие, чем водород, в такой степени заполняют пространство вокруг углеродного атома карбоксильной груп-пыгчто затрудняют переход в промежуточное состояние при образовании или омылении эфира. [c.400]

Образующееся при реакции солей серебра с роданиновым реактивом красно-фиолетовое соединение очень трудно растворимо и образует устойчивую, очень тонко диспергированную взвесь. [c.451]

Помимо простых (одноатомных) ионов в соединениях могут образовываться комплексные (многоатомные) ионы. В состав комплексного иона входят атом металла или неметалла, а также несколько атомов кислорода, хлора, молекулы аммиака (NH3), гидроксидные ионы (ОН ) или другие химические группы. Так, сульфат-ион, SO , состоит из атома серы и четырех окружающих его атомов кислорода, занимающих вершины тетраэдра, в центре которого находится сера общий заряд комплексного иона равен — 2. Нитрат-ион, NO , содержит три атома кислорода, расположенных в вершинах равнобедренного треугольника, в центре которого находится атом азота общий заряд комплексного иона равен — 1. Ион аммония, NH4, имеет четыре атома водорода в вершинах тетраэдра, окружающего атом азота, и его заряд равен + 1. Все эти ионы рассматриваются как единые образования, поскольку они образуют соли точно таким же образом, как и обычные одноатомные ионы, и сохраняют свою индивидуальность во многих химических реакциях. Нитрат серебра, AgNOj, представляет собой соль, содержащую одинаковое число ионов Ag " и NOj. Сульфат аммония-это соль, в которой имеется вдвое больше ионов аммония, NH , чем сульфат-ионов, SOj она описывается химической формулой (NH4)2S04. Другие распространенные комплексные ионы указаны в табл. 1-5. [c.33]

Сообщалось, что ф -спирты трудно этеркфицировать Поэтому эфиры таких спиртов, рассматриваемые в работах и 27 были получены реакцией хлорангидридов перфторированных монокарбоновых кислот со спиртами или а, -диолами и реакцией солей серебра фторкарбоновых кислот с а, (о-полиметилениодидами. Прямая этерификация ф-кислот нефторированными спиртами протекает с высокими скоростями. Различные методы получения фторсодержащих алифатических эфиров описаны Ловлессом и др. [c.260]

Более определенные результаты удалось получить с использованием хиральных комплексов Симонипи [170] при реакции соли серебра оптически активной кислоты и иода (желательно исходить из кислоты, имеющей арильную группу при асимметрическом атоме углерода). Подбирая соответствующие условия реакции, можно направить гидроксилирование по чисто цис- или чисто тракс-механизму [171]. [c.336]

Более подробно изучена реакция солей серебра (нитрата и перхлората) с дизамещенными ацетиленами. Реакция медленно протекает при комнатной температуре, при этом образуются комплексы общей формулы (R aR )-A-gX. Некоторые из них выделены в кристаллическом состоянии [97, 98]. Комплек-сооб азование иона серебра с рядом ацетиленовых углеводородов изучено методами распределения и растворимости [99, 100], а также с помощью газо- [c.396]

При реакции солей серебра и других мета.ттлических со.чей кислот с галогенами образуются алкил- или арилгалогсниды , [c.417]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

В заключение этого раздела можно вскользь упомянуть о реакции солей серебра карбоповых кислот с бромом и другими галотгдами. Такие реакции большей частью проводились в инертных растворителях, нанример в четыреххлористом углероде, и при одной (из двух) совокупности условий. В одних так называемых условиях Симонини на 1 моль молекулярного галоида берут 2 моля соли серебра [c.307]

В соответствии с механизлюм реакция солей серебра с алкилгалогенидами должна обладать свойствами, характерными как для так и для 2-процессов. Избыток нитрат-иона ускоряет реакцию нитрата серебра с этилиодидом, одиако выход продуктов, этилнитрата и азотной кислот1>1, пе зависит от концентрации нитрат-иона [132, 133]. Это означает, что стадия, определяющая скорость, и стадия, определяющая выход, различны. Если принять механизм, предусматривающий образование ионных нар, можно удовлетворительно объяснить причины такой зависимости ]132] [c.243]

Кроме бинарных соединений у брома (1) и иода (I) известны также кова-j eHTHHe неустойчивые соединения типа ВгМОз, INO3, 1СЮз. Последние имеют <елтый цвет, образуются по реакции диспропорционирования иода и брома ( неводных (например, эфирных) растворах в присутствии солей серебра [c.304]

Вторичная диссоциация характеризуется наличием равновесия между комплексной частицей, центральным ионом и лигаидами. В этом можно убедиться на основании следующих реакций. Если на раствор, содержащий комплексный ион [Ag(NHa)2]+, подействовать раствором какого-нибудь хлорида, то осадка не образуется, хотя из растворов обычных солей серебра при добавлении хлоридов выделяется осадок хлорида серебра. Очевидно, концентрация нонов серебра в аммиачном растворе слишком мала, чтобы при введении в него даже избытка хлорид-ионов можно было бы достигнуть величины произведения растворимости хлорида серебра (nPAg i = 1,8-10- ). Одпако после прибавления к раствору комплекса иодида калия выпадает осадок иодида серебра. Зто доказывает, что ионы серебра все же имеются в растворе. Как ии мала их концентрация, но она оказывается достаточной для образования осадка, так как произведение растворимости иодида серебра Agi составляет только т. е. значительно меньше, чем у хлорида [c.601]

При взаимодействии какой-либо растворимой соли серебра, например AgNOj, AgF или Hj OOAg, с соляной кислотой или с одной из ее многочисленных растворимых солей направление реакции определяется образованием малорастворимого хлорида серебра по уравнению [c.124]

Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трехвалентного железа Fe(S N)3, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана. Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в котором роданид железа легко растворим. Роданид серебра AgS N в кислотах нерастворим реакция образования этого соединения используется для объемного определения серебра по Фольгарду (раствор соли серебра титруют роданидом калия). В качестве индикатора при этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения нона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. Роданид аммония может быть легко получен при взаимодействии сероуглерода с ам.миаком в спиртовом растворе [c.296]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Соли серебра. Перед тем как перейти к обсуждению приведенных выше данных, целесообразно изложить результаты, полученные с ацетатом серебра, поскольку последние т1меют с ними много общего. Типичный ход реакции гидрирования приведен на [c.193]

Реакции осаждения и комплексообразовання, как было указано ранее (см. 71), сравнительно редко используют при прямом титровании. При образовании осадков нередко наблюдаются явления адсорбции, мешающие точному установлению точки эквивалентности. Выпадаюи ий осадок затрудняет наблюдение за окраской индикатора. Наиболее часто применяется титрование солями серебра (аргентометрия). Этим методом определяют многие анионы. [c.417]

Ag+ + 2 N-==[Ag( Nbr характеризуется константой образования/С = 1,2 Ю . Ионы серебра практически полностью связываются в комплекс при добавлении раствора соли серебра к раствору цианида. В данном случае окончание реакции может быть определено по появлению нерастворимого в воде цианида серебра, как только в растворе появляется избыток ионов серебра. [c.151]

Проводят реакции растворов гексацианоферратов(П) и (III) с солями серебра (I) или меди(П). Образуются окрашенные осадки цианофер-ратов серебра и меди Ag4[Fe( N)e] (белый, —1 Пр=40,8), AgafFe(GN)eJ (оранжево-красный), u2[Fe( N)e] (красно-коричневый), Сиз[Ре(СЫ)вЬ (зеленый). [c.641]

Адсорбция. С учетом различных механизмов действия (адсорбции, образования соединений с отделяемыми компонентами и т. д.) в качестве коллекторов были исследованы галогениды и другие малорастворимые соли серебра. Известно, что свежие осадки AgX имеют поверхностный заряд, знак которого зависит от заряда ионов, участвующих в реакции осаждения и находящихся в избытке, т. е. отрицательный при избытке ионов X , сорбированных осадком, и положительный при избытке Ag+. Осадок AgX — эффективный сорбент наряду с ионами элементов на его поверхности могут удерживаться ионы различных молекул и полярные вещества на этом принципе основано, е частности, применение адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании по методу Фаянса. При этом катионы находятся на поверхности отрицательно заряженных осадкон, анионы — на поверхности положительно заряженных. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология