Титрование основании в уксусном ангидриде

Для определения основного вещества в каменноугольных основаниях известны методы прямого титрования в уксусном ангидриде [1] и косвенного титрования в водной среде [2]. Первый связан с применением токсичных реактивов, что сдерживает его использование в практике контроля производства. Косвенный метод,предназначенный для анализа сырых легких пиридиновых оснований (ЛПО), наряду с быстротой имеет также ряд недостатков, снижающих его точность. Наличие в сырых ЛПО нейтральных и смолистых веществ вызывает обволакивание электродов. Кроме того, эти методы не позволяют определить аммиак, содержащийся в сырых ЛПО. Рекомендуемый [2] индикатор а-нафтолфталеин в данных условиях обесцвечивается, и титрование аммиака становится невозможным. А ошибка в определении органических оснований за счет него может быть от 1 до 5%. [c.160]

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп, содержащихся в олигоэфиракрилатах, уксусным ангидридом в присутствии катализатора — хлорной кислоты — с последующим титрованием избытка уксусного ангидрида раствором щелочи. [c.188]

Приведенные данные были получены при потенциометрическом титровании в среде ледяной уксусной кислоты. Использование в качестве среды уксусного ангидрида при определении содержания основного и амидного азота позволил выявить ряд особенностей, о которых хотелось бы сказать несколько слов. Результаты этих определений (табл. 29) показывают, что амидный азот составляет 71—78% от всего количества азота нефти. Заметим, что кривая титрования имеет два скачка потенциала, первый из которых соответствует концу титрования свободных азотистых оснований, а второй—амидов. При сопоставлении сравнимых величин таблиц 20 и 30 нетрудно установить, что количество основного азота, определенное титрованием в уксусной кислоте, во всех случаях выше, чем при титровании в уксусном ангидриде. Возможно, в исследуемых нефтях имеется некоторое количество первичных и вторичных насыщенных аминов, которые обычно не титруются в среде уксусного ангидрида. Отметим, что в литературе до настоящего времени не упоминалось об обнаружении в нефтях заметных количеств насыщенных аминов. [c.93]

Метод основан на ацетилировании спиртов уксусным ангидридом в присутствии пиридина, последующем омылении водой избытка уксусного ангидрида и титровании выделившейся уксусной кислоты щелочью. [c.161]

Наилучшие условия титрования для слабых кислот достигаются в основных неводных растворителях, таких, как пиридин, диметилформамид для слабых оснований — в кислых неводных растворителях, таких, как уксусная кислота и уксусный ангидрид. [c.125]

Многие азотистые основания с pA a(H20) меньше 3,0 мешают определению по этому методу, так как они, с одной стороны, являются слишком слабыми и их нельзя оттитровать количественно и, с другой стороны,— существенно основными и поэтому влияют на титрование более сильных оснований. Вода и большинство спиртов вследствие существенной основности также мешают определению, особенно если используется индикатор кристаллвиолет. Присутствие приблизительно 1,0% воды и несколько более высокой концентрации спирта не оказывает заметного влияния на определение оснований. Отрицательное влияние воды может быть сведено к минимуму при взаимодействии ее с уксусным ангидридом [51 однако [c.38]

Этот метод — единственный метод прямого титрования амидов как оснований. В качестве растворителя пользуются уксусным ангидридом, а в качестве титранта — хлорной кислотой. [c.149]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Неводное титрование органических оснований (и их солей) выполняют, используя в качестве растворителя безводную уксусную кислоту или уксусный ангидрид. Сочетают также уксусную кислоту с уксусным ангидридом, который улучшает условия титрования. Титрантом служит раствор хлорной кислоты, а индикатором — раствор кристаллического фиолетового, тропеолина 00 или метилового оранжевого. Растворы титранта и индикатора готовят в безводной уксусной кислоте. [c.140]

Очень слабые основания, такие, как мочевина, тиомочевина, кофеин, теобромин и другие оказалось возможным титровать [275] в среде безводной уксусной кислоты и ее смесях с уксусным ангидридом. Показано, что даже при небольших добавках воды титрование этих оснований становится невозможным. [c.86]

Третичные амины, не содержащие водорода у атома азота, аце-тилированию не подвергаются после обработки смеси уксусным ангидридом определяют титрованием содержание третичных аминов 3) смесь аминов обрабатывают салициловым альдегидом, при этом первичные амины реагируют с образованием оснований Шиф-фа по реакции [c.90]

Определение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ в диоксане [378]. [c.140]

Ряд солей в среде протогенных (органические кислоты, гликоли) и амфипротных (спирты, кетоны и нитрилы) растворителей проявляют основные свойства и могут быть оттитрованы как основания [479, 484—493]. К числу таких солей относятся неорганические соли хлориды, бромиды, иодиды, нитраты лития, калия и других металлов. Эти соли можно определять прямым потенциометрическим титрованием в среде уксусного ангидрида стандартным раствором хлорной кислоты [133]. Методом прямого потен- [c.142]

Большинство оолей одноосновных органических кислот (ацетаты, формиаты, бензоаты, салицилаты, лактаты и другие) лития, натрия, кальция, цинка, кобальта, марганца и других щелочных и щелочноземельных металлов успешно титруют в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида [498—500]. Соли одноосновных органических кислот титруют как основания не только в среде протогенных растворителей, но и в среде амфипротных (спирты, кетоны) растворителей [501—503], а также в водно-спиртовых, вод-но-ацетоновых [504] и ацетоно-метаноловых [505] смесях. Соли многоосновных органических кислот (щавелевой, винной и других) как основания мол<но определять прямым титрованием в среде уксусной кислоты [506]. [c.143]

Триметилфосфиноксид не является сульфоксидом, но он включен в табл. 21.1 для сравнения, поскольку, например, оксиды аминов обнаруживают очень резкий изгиб на кривой титрования в уксусном ангидриде. Диэтоксисульфоксид не титруется в уксусном ангидриде как основание. [c.591]

Уксусный ангидрид действует на слизистую оболочку глаз, носа и рта, поэтому титрование следует проводить в хорошем вытяжном шкафу. В уксусном ангидриде можно титровать только не ацетилирующиеся основания или основания, содержащие два основных N-атома, один из которых третичный ацетилирование первичных и вторичных аминов способствует успешному титрованию. Сольватирующая способность уксусного ангидрида не так высока, как сольватирующая способность уксусной кислоты. Образец растворяют в 1—2 мл муравьиной кислоты и затем разбавляют уксусным ангидридом. Если в качестве индикатора используют кристаллический фиолетовый, то окраска изменяется от синей или сине-зеленой до желто-зеленой и желтой. Растворы, полученные после титрования в уксусном ангидриде следует разложить водой. [c.304]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Безводную кислоту можно получить введением уксусного ангидрида, Вода реагирует с ним, образуя уксусную кислоту (СНзС0)20 + Н20 = 2СНзС00Н. Для обнаружения к.т.т. в ледяной уксусной кислоте пригодны индикаторы кристаллический фиолетовый и метиловый фиолетовый. Оба обладают сходным переходом окраски от фиолетовой через зеленую до желтой. К.т.т. определяют по исчезновению фиолетовой окраски. Однако при титровании очень слабого основания, каким является кофеин, визуальная фиксация к.т.т. нецелесообразна. Ее определяют потенциометрически (потенциометрическое титрование описано в работе 23). [c.110]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

Некоторые слишком слабые основания нельзя титровать в ацетонитриле, нитрометане или уксусной кислоте. Такие основания можно удовлетворительно титровать в непротолитическом растворителе — уксусном ангидриде [11]. Этот растворитель может быть использован для титрования аминов или амидов с р Га(НгО) больше 2,0. В этом растворителе также не происходит выравнивания при титровании аминов с piira(H20) меньше 10 поэтому его можно использовать для совместного определения оснований различной силы. Недостаток уксусного ангидрида заключается в его активности. Первичные и вторичные амины ацетилируются растворителем с образованием более слабых оснований. [c.20]

Немодифицированные графики типа II не являются абсолютно прямыми линиями для очень слабых оснований из-за высокой степени сольволиза даже при наличии избытка хлорной кислоты. Коннорз и Хигути [28] предложили строить графические зависимости, используя разности между результатами фотометрического титрования, полученными для высоких и низких начальных концентраций основания. Такой способ в некоторой степени устраняет влияние на анализ переменных количеств воды. В настоящем исследовании авторы использовали подход, основанный на полном устранении воды прибавлением известного небольшого избытка уксусного ангидрида в присутствии свободной хлорной кислоты. [c.154]

Поскольку вода ведет себя в уксусной кислоте как основание, присутствие ее в растворителе нежелательно, она влияет на взаимодействие между слабым основанием и кислотой. В качестве растворителя при всех титрованиях в данном исследовании был взят 0,25 М раствор дважды перегнанного уксусного ангид-зида в уксусной кислоте, очищенной по методу Эйхельбергера и Ла Мера [30]. Так как многие вещества, обладающие основными свойствами в уксусной кислоте, реагируют с уксусным ангидридом, здесь сообщается лишь о неацилируемой основной функции. [c.155]

Растворители для определения аминов следует подбирать с достаточной осторожностью, так как многие из них реагируют с некоторыми аминами. Например, уксусный ангидрид — превосходный растворитель для очень слабых оснований [3], однако 011 реагирует с первичными и вторичными аминами. Даже если амидные продукты реакции в такой системе титруются, конечная точка выражена не так резко, как при титровании аминов в других растворителях. Для растворения первичных аминов, особенно ароматических, не следует применять кетоны. Они реагируют с первичными аминами, образуя соответствующие амины (шиф-фовы основания), которые являются более слабыми основаниями, чем исходные амины [c.409]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

Митчел, Хоукинс и Смит [31] предложили определять тре-, тичные амины в смесях следующим образом сначала находят суммарное содержание первичных и вторичных аминов ацетилированием (акваметрическое определение избытка уксусного ангидрида), затем, определив полное содержание оснований, по разности вычисляют содержание третичного амина. Этот метод имеет ряд ограничений. Ароматические амины — настолько слабые основания, что определить общее содержание оснований обычным титрованием нельзя. Кроме того, при наличии в пробе, наряду с аминами, спиртов нельзя определить первичные и вторичные амины ацетилированием. Далее, метод включает не являющуюся необходимой стадию прибавления в избытке воды и определения ее остатка по Фишеру. Было найдено, что прямое определение избыточного ангидрида после ацетилирования титрованием раствором гидроксида натрия дает превосходные результаты. [c.448]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Для титрования слабых оснований можно воспользоваться растворителями с кислотными свойствами. Наиболее часто используемым растворителем является ледяная (безводная) уксусная кислота. Титрантом служит хлорная кислота в уксусной кислоте шш диоксане (часто с добавкой уксусного ангидрида (СНзС0)20 для связывания примеси Н2О ). В ледяной СН3СООН титруются не только основания, но и амфотерные соединения, нащ)имер аминокислоты, так как диссоциация по кислотному типу у них подавляется. [c.59]

Они использовали полученные Гризесом, Джансеном и Хейделом [2, с. 357] данные относительно каталитического действия хлорной кислоты на реакцию между водой и уксусным ангидридом и показали, что еслп к пробе, содержащей маленькие количества воды, например, к раствору ацетата натрия в уксусной кислоте прибавить небольшие количества уксусного ангидрида, то при титровании этого раствора безводной хлорной кислотой будут протекать две последовательные реакции 1) между основанием (ацетат) и кислотой (хлорная кислота) 2) между уксусным ангидридом и водой. Последняя реакция катализируется первым избытком хлорной кислоты, она имеет высокое значение АЯ и приводит к заметному изменению температуры. Начало нз. [енения температуры системы происходит в конце первой реакции — реакции между кислотой и основанием. Это было первым сообщением об использовании органического индикатора . Другие примеры детально обсуждаются ниже. [c.98]

Вейган и его сотрудники [1, 4, 5] применили катали-метрический метод для определения третичных аминов и солей органических кислот, использовав в качестве титранта хлорную кислоту. Основания растворяли в ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды (2% объемн.) и уксусного ангидрида (8% объемн.). При прибавлении стандартного раствора хлорной кислоты, изменение температуры титруемого раствора, обусловленное реакцией небольшого количества присутствующего основания, идет медленно до эквивалентной точки. После достижения эквивалентной точки в растворе появляется маленький избыток хлорной кислоты. Хлорная кислота катализирует реакцию между водой и уксусным ангидридом. Температура раствора при этом резко поднимается и конечная точка титрования для реакции нейтрализации четко обозначается. Сообщается, что метод пригоден для анализа растворов, содержа щих от 2-10- - до 5- 10 -м. сильных оснований. При более низких концентрациях оснований повышается ошибка определения. При определении таких оснований, как аденин и цинхонин, и таких солей, как бифталат калия, получены результаты, отличающиеся в среднем меньше чем на 0,3% от результатов, полученных потенциометрическим методом. [c.115]

Навеску, содержащую около 0,1 ммоль анализируемого органического основания или соли слабой кислоты, растворяют в смеси уксусного ангидрида и уксусной -кислоты. В полученный раствор вводят главную массу титранта, добавляют ацетилирующееся вещество (эти-ленгликоль). Для завершения титрования приливают титрант равными порциями через равные отрезки времени (например, по 0,05 мл через каждые 0,5 мин). Температуру измеряют перед добавлением очередной порции титранта. Так как тепловой эффект реакции ацетилирования достаточно велик, то измерения температуры выполняют при помощи ртутного термометра с ценой-деления 0,1 °С. Необходимо иметь по 4—5 экспериментальных данных до и после точки стехиометричности. По (полученным данным строят кривую титрования, т. е. график зависимости температуры раствора от израсходованного объема титранта (рис. 15). За точку стехиометричности принимают середину последнего отрезка нижнего участка кривой титрования (хотя в аналогичных случаях точка стехиометричности определяется пересечением двух прямых отрезков кривой титрования). [c.32]

Стрейли [133] показал, что зависимость между потенциалами полунейтрализации в уксусном ангидриде и р/Сл (Н2О) разная для нейтральных и анионных оснований. Анионы более сильные основания в уксусном ангидриде, чем в воде, по сравнению с нейтральными соединениями, вследствие чего возможно их дифференцированное определение в этом растворителе. Исследования [134] условий титрования в среде нитрометана первичных, вторичных и третичных аминов, гетероциклических оснований, мочевины, амидов, производных гуанидина и имидатов показало, что линейная зависимость между потенциалами полунейтрализации и величинами р/(д (Н2О) наблюдается лишь для аминов и для амидов, а гетероциклические основания этой зависимости не подчиняются. [c.38]

Для титрования оснований применяют смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом [168, 170] или чистый ангидрид [171— 176]. Уксусный ангидрид применяют в качестве дифференцирующего растворителя для раздельного титрования аминов, сульфок-сидов и амидов [172]. Улучшение условий титрования оснований в среде уксусного ангидрида по сравнению с уксусной кислотой можно объяснить меньшим значением его константы автопротолиза. В отличие от уксусной кислоты уксусный ангидрид дифференцирует основания по всей шкале кислотности [144]. [c.79]

Исследована [175] возможность титрования амидов кислот и некоторых других слаббосновных соединений (ацетанилид и его производные) в среде уксусного ангидрида и его смесей с ацетоном и хлороформом (1 1) и показано, что наличие электронодонорных групп в молекуле оснований усиливает основность соединения и повышает четкость скачка титрования. Алкалоиды титруют в сме- си уксусной кислоты с уксусным ангидридом и другими растворителями для увеличения резкости скачка титрования к растворителю добавляют ацетат ртути [168]. Показана [75] возможность кондуктометрического титрования альдегидов и кетонов, как оснований в среде H2SO4. [c.86]

В основу этих методов положены исследования, проведенные Блюмрихом и Банделем [290], а также Вагнером, Брауном и Петерсом [291, 292] и развитые другими авторами [293—295]. Например. был разработан [294] метод анализа моно-, ди- и триэтанол-аминов, основанный на титровании триэтаноламина после обработки смеси уксусным ангидридом и иодометрическом определении моно- и диэтаноламинов. Для связывания вторичных аминогрупп был предложен фталевый ангидрид [295], однако позднее было показано, что фталевый ангидрид связывает не только Первичные, но частично и вторичные аминогруппы [296, 297]. [c.90]