Энергия молекула молекула

В жидком и твердом состоянии на спектр молекулы влияет межмолекулярное взаимодействие. При растворении или сжижении происходит беспорядочное возмущение уровней энергии молекулы за счет силового поля среды. Это приводит, с одной стороны, к исчезновению вращательной структуры и расширению полос, с другой — к смещению частот в спектре. Ослабление химических С1 язей под влиянием взаимодействия молекул выражается в уменьшении силовых постоянных и, следовательно, частот в спектре на величину Д , называемую низкочастотным сдвигом (Д 1 —10 см ). В кристаллическом состоянии низкочастотный сдвиг меньше, чем в растворе. Так, для молекулы СОг в ИК-спектре кристалла и водного раствора [c.178]

Пусть вблизи молекулы Оо находится такая же молекула Оь причем первая преобразуется во вторую поворотом Р в сочетании со сдвигом X (вводимые здесь обозначения потребуются нам и в дальнейшем). Допустим, что при некоторых конкретных Р и X энергия взаимодействия молекул Оо и О1 намного ниже, чем при любых других (узкий и глубокий минимум на поверхности потенциальной энергии), иными словами, при Р и X относительное расположение оказывается особо выгодным. Для того чтобы такая ситуация реализовалась, форма молекул должна быть весьма экзотической, но нас интересует принципиальная сторона дела. Предположим, далее, что Р — это поворот на иррациональное число градусов. Тогда, пристраивая оптимальным способом молекулу О1 к молекуле Оо, а затем — совершенно аналогично молекулу О2 к молекуле О1 и т. д., мы получим апериодическую спираль. С помощью трансляции (сдвига) построим из таких спиралей энергетически наиболее выгодный слой и, наконец, наложим такие слои оптимальным способом с помощью трансляции t2. Мы получим структуру, которая периодична лишь в двух измерениях, и в то же время она заведомо выгоднее, чем любое трехмерно-периодическое расположение таких молекул, если достаточно глубок и узок минимум, отвечающий данным Р и X. Не исключено, что можно также построить и расположения молекул (или атомов), обладающие минимальной энергией, но лишенные какой бы то ни было периодичности. [c.139]

СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛ — правильность формы молекул, определяемая расположением составляющих их атомов (точнее ядер атомов). Под С. м. принято понимать симметрию равновесной конфигурации, соответствующей минимуму потенциальной (электронной) энергии молекулы как функции расстояний между атомами (см. Молекула). Молекула может обладать определенными элементами симметрии- осями симметрии различных порядков, плоскостями симметрии и центром симметрии (центром инверсии). В частности, осью симметрии бесконечного порядка обладают линейные молекулы (На, H l, H N, СО2 и др., см. рис. 1), все атомы к-рых лежат на одной прямой, и являющейся этой осью поворот на любой угол вокруг оси симметрии оставляет атомы линейных молекул на своих местах. [c.436]

Несмотря на многочисленные исследования строения п свойств адсорбционных слоев на границе раздела вода—углеводород, нет ясности в одном из важных вопросов — насколько велико взаимодействие молекул в адсорбционных слоях и может ли оно привести к образованию конденсированных слоев. Согласно [1, 2] углеводородная фаза сольватирует углеводородные цепи адсорбированных молекул (в частности, высших спиртов) и препятствует их взаимодействию, вследствие чего образование конденсированных слоев на такой границе раздела считается невозможным. Однако интенсивность сольватации может быть различной. Предотвращение взаимодействия цепей предполагает проникновение сольватирующих молекул в адсорбционный слой, но неясно, будут ли неполярные молекулы растворителя прочно удерживаться на поверхности раздела в присутствии избытка молекул ПАВ в растворе, способных значительно сильнее понижать свободную поверхностную энергию. Если же молекулы ПАВ будут адсорбироваться преимущественно и вытеснять молекулы углеводорода, то они смогут взаимодействовать между собой примерно так же, как и на границе раздела вода—воздух. Сольватация же только по внешним концам адсорбированных молекул ПАВ (например, по их метильным группам) вряд ли может нарушить взаимодействие цепей по всей их длине, в особенности если между полярными группами действуют связи, например водородные. В случае же адсорбционного слоя, находящегося по температурным условиям в расширенном состоянии, или в случае ПАВ, строение молекул которых вообще не допускает плотней упаковки углеводородных цепей, проникновение в слой соль-ватирующих молекул углеводорода энергетически может оказаться выгодным. Вероятно, сольватация понижает температуру перехода слоя в расширенное состояние. [c.99]

Комплекс С1з [ ]. Хотя молекула Нд имеет очень малую продолжительность жизни, возможно, что другие подобные трехатомные молекулы, например С1д, являются устойчивыми. Рассматривая поверхность потенциальной энергии для реакции Х-(-Х2, где X представляет собой атом галоида, можно видеть, что устойчивость молекулы Хд на 2—4 ккал превосходит устойчивость системы Х- -Хз. Так, например, для реакции С1- -С12 = С1д ДН = —А, ккал. Это значение получено при помощи поверхности потенциальной энергии, построенной на основе предположения, что аддитивная (кулоновская) энергия в молекуле хлора составляет 10 / от ее энергии связи. Так как в реакции участвуют, повидимому, Зр-электроны, кулоновская энергия может быть большей, чем предположено здесь (см. стр. 92), что приведет к увеличению устойчивости молекулы С1д. Если это верно, то можно считать, что многие реакции протекают с участием молекулы С1д, например, фотохимические реакции при обычных температурах, в которых первой стадией, повидимому, является диссоциация молекулы хлора. Существование молекулы С1д в качестве промежуточной стадии принимается в некоторых случаях для объяснения механизма фотохимической реакции между хлором и водородом, но необходимость подобного допущения не является общепризнанной. [c.138]

Вторым фактором является энергия сталкивающихся молекул. В простейших теориях она характеризуется только как относительная скорость двух молекул при столкновении. Если относительная скорость двух молекул при столкновении мала, промежуточное состояние скорее всего обратится в исходные молекулы. Медленно движущаяся молекула воды просто оттолкнется от молекулы тиоацетамида, не причинив ей никакого вреда. В отличие от этого молекула воды, сильно ударяющаяся о молекулу тиоацетамида, имеет больше шансов отщепить от нее атом серы, в результате чего образуется ацетамид и НзЗ. Можно построить график зависимости вероятности реакции от скорости сближения двух молекул вдоль линии, соединяющей их центры. [c.354]

Так как метод Хартри — Фока — Рутана приближенный, то, естественно, получаемые в его рамках значения физических величин отличаются от экспериментальных. Вот некоторые примеры. Энергия диссоциации молекулы Нг по методу МО в зависимости от способа расчета оказывается равной от 255,7 до 350 кДж/моль, что в любом случае заметно ниже экспериментальной величины (458,5 кДж/моль). Для молекулы кислорода соответствующие значения равны 136 кДж/моль (теория) и 496 кДж/моль (эксп.). А молекулы Ра по Хартри — Фоку вообще существовать не должно. Кроме того, метод молекулярных орбиталей приводит к неправильным волновым функ- [c.184]

Этот постулат предполагает, что в формуле орбитального приближения (19.2) для полной электронной энергии молекулы последние два члена (поправка на усредненную энергию отталкивания электронов и энергия отталкивания ядер) компенсируются. В этом же приближении электронная энергия атомов равна сумме орбитальных энергий в атомах или 2па. Отсюда энергия диссоциации молекулы или сумма энергий связей равна [c.111]

Энергия индукционного взаимодействия, как и ориентационного, убывает пропорционально шестой степени расстояния, но индукционное взаимодействие не зависит от температуры, так как ориентация наведенного диполя не может быть произвольной, она определяется направлением постоянного диполя. Энергия / дд тем значительнее, чем выше поляризуемость неполярной молекулы и дипольный момент полярной молекулы. Индукционное взаимодействие наблюдается при образовании гидратов благородных газов, при растворении полярных веществ в неполярных жидкостях и существенно только для молекул со значительной поляризуемостью. К ним в первую очередь относятся молекулы с сопряженными связями. [c.133]

Интересное историческое приложение из теоремы вириала в данной форме было сделано Максвеллом [1]. Максвелл показал, что давление газа обусловлено прежде всего кинетической энергией молекул, а не силами отталкивания между ними, как это предположил Ньютон. Важность вывода Максвелла на ранних этапах развития кинетической теории трудно переоценить. В самом деле, если давление создается в основном за счет отталкивания молекул, т. е. последним членом в уравнении [c.27]

Внутренняя энергия представляет собой энергию молекул жидкости, всегда совершающих поступательные и вращательные движения и потому обладающих кинетической энергией этих движений. Скорость и, следовательно, энергия Движения молекул увеличиваются с повышением температуры. К внутренней энергии относятся также потенциальная энергия молекул, зависящая от сил притяжения между ними, и энергия внутримолекулярных колебаний, которая определяется колебательным движением атомов, входящих в состав молекулы. Внутренняя энергия обозначается через С/ и выражается в джоулях (дж). [c.134]

При вычислении термодинамических свойств жидких смесей неэлектролитов методами теории возмущений [1] используется сферически симметричный потенциал межмолекулярного взаимодействия. Между тем потенциальная энергия взаимодействия молекул полярных веществ зависит от их взаимной ориентации. Для того, чтобы теорию возмущений можно было применять к полярным веществам, предлагается использовать эффективный сферически симметричный потенциал [2], полученный усреднением реального, зависящего от ориентаций молекул, потенциала по углам в соответствии с выражением [c.41]

Задача о нахождении энергии взаимодействия молекулы с полубесконечной фазой была решена в 1930 г. Лондоном следующим простым способом (рис. 43). Все молекулы, лежащие в пространстве, заключенном между поверхностями сферических сегментов радиусом г и г + йг, одинаково удалены от молекулы 1, находящейся на расстоянии к от полубесконечной фазы того же самого вещества. Площадь сегмента радиусом г равна 2пг (г—к), и, следовательно, объем слоя между обеими поверхностями равен 2лг г—к) г. Если число молекул типа 1 в 1 см равно ьу, а энергия взаимодействия двух молекул, расстояние между которыми г, составляет — Ри г , то общая энергия взаимодействия молекулы 1 со всеми молекулами в объеме 2лг (г—к) с1г будет [c.166]

Установлено, что повышение температуры приводит к возрастанию не только кинетической энергии молекул, как отмечалось при рассмотрении закона Максвелла, но также и к возрастанию энергии частиц, составляющих молекулу. В результате при достаточно высоких температурах ослабевает и нарушается связь между частицами внутри молекулы — происходит распад молекул иа ионы, а тело переходит в новое состояние — плазменное. [c.39]

С повышением температуры растет средняя кинетическая энергия молекул и средняя скорость их теплового движения. Чем выше температура, тем больше коэффициент диффузии данного вещества. Скорость диффузии зависит от давления. При низких давлениях среднее число столкновений, испытываемых в единицу времени каждой молекулой, сравнительно мало, а длина свободного пробега молекул велика. Чем больше давление газа, тем больше число столкновений молекул, тем меньше длина их свободного пробега, тем более сложен и извилист путь каждой молекулы. Чем больше давление газа, тем больше вязкость среды, тем медленнее будет протекать в нем диффузия вещества и тем меньше коэффициент диффузии последнего. [c.423]

Как и в атомах (см. выше), спин-орбитальная связь может приводить к расщеплению электронных уровней энергии молекул. Например, у парамагнитных молекул (N0, Ог) при высоком разрешении наблюдается слабое расщепление линий фотоэлектронного спектра ( 1 эВ), обусловленное спин-орбитальной связью неспаренного электрона. Вообще эта связь для двухатомных и линейных многоатомных молекул описывается векторной схемой электронных моментов — орбитального, спинового и полного. Последний выражается через проекции двух первых на ось молекулы формулой [c.143]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы г эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Ri . Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АБС нужны две независимые координаты R (A. — В) и — С), если угол АБС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АБС при этом становится функцией двух указанных координат, = R. , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии е(г 1, === эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной конфигурацией молекулы с параметрами / (А— В) и г (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]

В процессе образования кристалла происходит перекрывание внешних электронных облаков атомов по аналогии с образованием химической связи в молекулах. В соответствии с методом МО при взаимодействии двух атомных электронных орбиталей образуются две молекулярные орбиТали связывающая и разрыхляющая. При одновременном взаимодействии N микрочастиц образуется N молекулярных орбиталей. Величина N в кристаллах может достигать огромных величин (порядка 10 ). Поэтому и число электронных орбиталей в твердом теле чрезвычайно велико. При этом разность между энергиями соседних орбиталей будет ничтожно мала. Так, в кристалле натрия разность энергетических уровней двух соседних орбиталей имеет порядок 10 Дж. Таким образом, в кристалле металла образуется энергетическая зона с почти непрерывным распределением энергии, называемая зоной проводимости. Каждая орбиталь в этой зоне охватывает кристалл по всем его трем измерениям. Заполнение орбиталей зоны проводимости электронами происходит в соответствии с положениями квантовой механики. Так, из условий минимума энергии электроны будут последовательно заполнять все орбитали, начиная с наинизшей, причем на каждой орбитали в соответствии с запретом Паули может располагаться лишь два электрона с антипараллельными спинами. С повышением температуры за счет теплового возбуждения электроны будут последовательно перемещаться на более высокие энергетические уровни, передавая тепловую энергию с одного конца кристалла на другой и обеспечивая таким образом его теплопроводность. [c.82]

Рис. 85. Проекционные формулы конформаций этана и потенциальная энергия молекулы (молекула рассматривается вдоль связи С—С)

Обладая значительной, по сравнению с молекулами кристалла, кинетической энергией, молекулы жидкости не могут образовать сколько-нибудь устойчивый агрегат, и всякое случайное скопление молекул, образовавшееся благодаря тепловому движению, быстро распадается. При понижении температуры, а следовательно, при уменьшении кинетической энергии молекул образовавшиеся скопления молекул становятся более устойчивыми. Таким образом, при некоторой температуре возможно появление кристаллических зародышей. Такое скопление становится основой будущего кристалла. Когда зародыш очень мал и когда значительная доля его молекул приходится на молекулы поверхностные, то он неустойчив и может снова исчезнуть. Это происходит от того, что молекулы, находящиеся в поверхностном слое, обладают большим запасом потенциальной энергии, чем внутренние молекулы. Если зародыш достигает значительных размеров и число поверхностных молекул становится ничтожным по сравнению с числом внутренних молекул, то зародыш не исчезнет, а растет за счет молекул переохлажденной жидкости. Этому способствует увеличение концентраций и соответственно степени пересыщения раствора. [c.230]

Таким образом, распределение (11.40) справедливо и для классической системы взаимодействующих частиц. В то же время распределение по координатам (11.41) относится исключительно к идеальному газу. Потенциальная энергия реальной системы во внешнем поле определяется не только этим полем, но также межмолекулярными взаимодействиями. Она не может быть представлена как сумма независимых слагаемых, каждое из которых включает координаты только одной частицы (энергия молекулы зависит не только от ее координат, но и от координат окружающих молекул, с которыми данная молекула взаимодействует). [c.100]

Самойлов рассматривает гидратацию как явление, отражающее влияние иона на подвижность или самодиффузию воды. Молекулы воды, составляющие квазикристаллическую трехмерную льдоподобную структуру, совершают колебательное и в общем случае также вращательное движение. Состоянию равновесия отвечает минимум потенциальной энергии и молекулы воды (рис. VII. 9). Когда энергия колебательного движения достигнет значения д, достаточного для преодоления потенциального барьера, разделяющего соседние положения равновесия, молекула скачкообразно перемещается в другое положение равновесия. Скачкообразное движение соответствует самодиффузии молекул воды и называется трансляционным (поступательным) движением. [c.416]

Гейтлер и Лондон провели также квантовомеханический расчет энергии взаимодействия молекулы водорода с третьим атомом водорода. Расчет показал, что третий атом ие будет притягиваться, т. е. образова1П1е молекулы Нз невозможно. Так было дано тео()е-тическое обоснование важнейшего свойства ковалентной связи — насыщаемости. Не рассматривая данный расчет, можио пояснить его результат, исходя нз того, что было сказано о молекуле На. Присоединение третьего атома к Нг не происходит, поскольку условием для перекрывания электронных облаков, которое даег имическую связь, является наличие у электронов антипараллель-ных спинов. Спин электрона третьего атома водорода неизбежно будет совпадать по направлению со спином одного из электронов в молекуле. Поэтому между третьим атомом водорода и молекулой водорода будут действовать силы отталкивания, подобные тем, [c.80]

В третьем, наиболее строгом подходе энергию связи электрона представляют в отличие от теоремы Купменса как разность полных энергий молекулы и иона, получающегося при удалении электрона. Этот подход следует применять только при условии проведения полных неэмпирических квантово-механических расчетов (аЬ initio) с учетом эффектов корреляции электронов при разном их числе в молекуле и ионе, а также релаксационных эффектов в ионе из-за наличия электронной дырки . Столь сложные расчеты практически возможны лишь для очень небольших молекул. [c.157]

Значение ионов при образовании новой фазы в газовой среде легко доказать с помощью камеры Вильсона. Для этого камеру следует заполнить воздухом и паром исследуемой жидкости, пересыщение которого недостаточно для образования тумана в неионизированном газе, и вызвать в камере ионизацик> газа, например, путем облучения частицами высоких энергий (продуктами распада радиоактивных элементов, космическими лучами). В таких условиях в камере можно наблюдать дорожки из тумана, соответствующие пути частиц. Причиной образования таких дорожек является образование ионов в результате столкновения частиц высоких энергий с молекулами газа и конденсация на этих ионах паров. [c.358]

Молекула Li . Конфигурация Li2[(als) (a ls) (o22s) l (терм 2g). Первые четыре электрона находятся на внутренних als-орбиталях, образованных из АО /<Г-слоя (Is-орбиталей атомов лития). Их размещение подобно размещению в молекуле Пег (см. рис. 24), когда равное число электронов на als- и a ls- МО приводит к отсутствию связи. Можно считать и здесь, что эти МО не вносят вклад в энергию связи молекулы, и электроны на этих орбиталях сохраняют в молекуле характер атомных Л -электронов, принадлежа попарно соответствующим ядрам (/С-остов). Этому отвечает запись конфигурации в форме Li2[/ 7< (a2s) ], из которой видно, что связь обусловлена парой электронов, находящихся на связывающей а25-орбитали. Точный квантовомеханический расчет действительно показвг-вает, что als- и а 1 s-орбитали имеют вид, близкий к виду двух атомных орбиталей, каждая из которых сосредоточена в основном вокруг одного из двух ядер (рис, 26), и электроны на этих орбиталях условно считают несвязывающими, как четыре электрона в H j. Молекула L12 диамагнитна (спины электронов спарены). [c.78]

Нарушение равновесного распределения энергии в ходе хими> ческой реакции. При столкновениях молекул вследствие перераспределения энергии устанавливается равновесное (максвелл-больцма-новское) распределение энергии. Это распределение энергии по молекулам может быть нарушено быстро протекающей химической реакцией. Эндотермическая реакция (например, диссоциация молекул) обедняет газ горячими молекулами. Если в газе не успевает восстанавливаться равновесная концентрация богатых энергией молекул, то газ обедняется горячими молекулами, скорость реакции уменьшается. Экзотермическая реакция, наоборот, поставляет возбужденные молекулы, и при недостаточно интенсивном установлении равновесного распределения энергии реакционная система содержит повышенное количество колебательно-возбужденных молекул. [c.59]

Чтобы выяснить сущность теплоты, представим себе сосуд, разделенный на две части теплопроводящей перегородкой. В обеих частях сосуда имеется газ, молекулы которого находятся в неупорядоченном движении. В левой части температураГ , а в правой — температура Гг- При 7 1>7 2 молекулы газа левой части сосуда перемещаются с большой скоростью и непрерывно ударяются о перегородку. Теплота, выделяемая при ударах молекул о перегородку, передается молекулам в правой части сосуда, так как эти молекулы движутся медленнее и при ударах о перегородку выделяют меньше теплоты. В результате энергия молекул в левой части сосуда будет уменьшаться, в правой части — увеличиваться, а температуры Т н То будут стремиться к выравниванию. Форму передачи энергии от одной части системы к другой вследствие неупорядоченного (хаотического) движения молекул называют теплотой. Количеством теплоты называют меру переданной энергии от одной системы к другой в результате ударов молекул о границу их раздела. [c.19]

Набор функций у>, ВХОДЯ1ЦИХ в формулу (1.43), называют базисом. Чем больше базис, тем точнее расчет (но более трудоемок). Расчет энергии молекулы по уравнению (1.42) сводится к вычислению множества интегралов, число которых сильно возрастает с увеличением числа членов в уравнении (1.43). Число интегралов приблизительно пропорционально четвертой степени числа электронов в рассматриваемой молекуле и даже для сравнительно небольших молекул достигает сотен тысяч. Хотя вычисление интегралов - это обычная операция ЭВМ, но при таком их числе очень возрастают затраты машинного времени. [c.80]

Наоборот, если энергия взаимодействия молекул А и А или В и В больше, чем, А и В, то одинаковые молекулы одного и того же компонента будут связываться между собой и растворимость А в В понизится. Это часто наблюдается при значительной полярности одного из компонентов раствора, например, полярный хлороводорбд мало растворим в неполярном бензоле. Этим же объясняется небольшая растворимость неполярных и малополярных веществ в полярном растворителе, например в воде. Молекулы Н]0 в жидкой воде связаны друг с другом сильными водородными связями, поэтому притяжение неполярных молекул к [c.251]

Давление насыщенного пара индивидуальных жидкостей. Одним из важнейших свойств жидкости является давление ее насыщенного пара, характеризующее способность Ж(Идкости к испарению. Тепловое движение молекул ведет к отрыву. их от поверхности жидкости и переходу в газовую фазу. Однако такой отрыв может произойти, если кинетическая энергия молекулы будет больше энергии взаимной связи с молекулами жидкости. Часть молекул, оторвааш ихся от поверхности жидкости, впоследствии снова он-денсируется, другая же часть остается в газообразной фазе. Таким образом, на поверхности жидкости всегда происходит одновременно два процесса испарение й конденсация. Если эти процессы осуществляют в замкнутом пространстве, то скорости иопарекия и конденсации выравниваются, и между жидкой и газообразной фазами наступает состояние динамического равновесия. Давление, которое молекулы пара, находящегося в равяовесии с жидкой фазой, оказывают на стенки сосуда и на поверхность жидкости, называется давлением насыщенного пара (для краткости давление пара жидкости). Давление пара является функцией кинетической энергии молекул и числа их в единице объема (т. е. плотности) и выражается основной формулой кинетической теории газов [c.155]

Это положение получило название теоремы Купменса. Потенциал ионизации равен р 13ности энергий молекулы и молекулярного иона. В последнем, однако, энергии электронных орбиталей несколько отличаются от энергии в молекуле, так как с отрывом одного электрона изменяется межэлектронное отталкивание. Если бы при ионизации энергии оставшихся в молекуле электронов не изменялись ( замороженные орбитали ), теорема Купменса выполнялась бы точно, [c.88]

Волновая функция молекулы, построенная из делокализованных молекулярных орбиталей восьми электронов путем математического преобразования, была приведена к виду, выражающему то же самое распределение электронной плотности и ту же полную энергию через локализованные молекулярные орбитали. Но физическая сущность связи в молекуле от этого не изА/(енилась, электроны по-прежнему делокализованы и принадлежат всем ядрам молекулы. Локализованные молекулярные орбитали удобны, но делокализованные — реальны. Это хорошо проявляется, согласно Дьюару, в делении свойств молекул на коллективные и одноэлектронные. Коллективные свойства зависят от всей совокупности электронов молекул. К коллективным свойствам относятся геометрическая конфигурация, полная энергия, а следовательно, также и энергия атомизации молекулы. Поскольку коллективные свойства описываются волновой функцией молекулы, а ее можно выразить в определенных случаях не только через делокализованные МО, но и через эквивалентные локализованные МО, то при этом и стереохимия таких молекул, и их энергетика (и другие коллективные свойства) могут рассматриваться на основе представлений о локализованных связях и аддитивности свойств. [c.199]

Будем полагать, что изменения в энергии высшей заполненной МО при пирамидализации плоской структуры определяют общую тенденцшо в изменении полной энергии молекулы, т. е. остальные энергетические уровни молекулы слабо реагируют на пирамидальную деформацию (сравните с диаграммой Уолша на рис. 10.4). Тогда из соотношения (12.15) следует, что стабилизация пирамидальной формы по отношению к плоской будет тем больше и, следовательно, тем выше будет инверсионный барьер, чем меньше энергетическая щель между граничными орбиталями в исходной плоской структуре. Из теории возмущений, например соотношений (9.7) и (9.17), вытекает, что с уменьшением электроотрица гельности центрального атома А в ряду соединений АХз энергетический уровень высшей связывающей МО будет повьш1аться, так как эла орбиталь (см. рис. 12.6) в Дз -форме молекул АХз полностью [c.470]

Однако энергия молекул далеко не одинакова скорости их движения различны. Распределение молекул газа по скоростям дается кривой Максвелла (рис. 93). Из кривой видно, что при средней скорости для молекул кислорода, равной 461 м1сек, около 22% молекул имеют скорости от 300 до 400 м/сек и только около 8% молекул обладают скоростями, [c.160]

Все эти взаимодействия мало отражаются на энергии молекулы—никакого (или почти никакого) дополнительного вклада в устойчивость молекулы они не вносят ( несвязывающие взаимодействия). Тем не менее их существование придает молекуле ДНК особые свойства. В частности, при действии УФ-излучения в одной точке молекулы ДНК возможна миграция энергии возбуждения вдоль нуклеотидной цепи. Если возбужденное состояние достигает точки, в которой по тем или иным причинам нарушена правильная структура или ослаблены нормальные связи, может произойти разрыв молекулы ДНК и разделение двойной спирали. Л1еханизмы подобного рода, как считают, имеют большое значение в развитии мутаций, вызванных слабым и кратковременным воздействием излучений. [c.355]

Таким образом, поворот одной из групп СНгС1 изменяет расстояние между атомами хлора, следовательно, и величину энергии взаимодействия между ними, т. е. в данном примере изменяется потенциальная энергия молекулы хлористого этилена. В одном из положений вращающихся групп молекула обладает наименьшей потенциальной энергией — соответствующая этому положению конформация наиболее вероятна. При повышенной температуре у молекулы появляется добавочная (кинетическая) энергия, благодаря которой происходит вращение групп и создаются другие конформации молекула из состояния с одной величиной потенциальной энергии переходит в состояние с другой ее величиной. Разница энергий двух предельных состояний называется энергетическим, или потенциальным, барьером вращения молекулы. Потенциальный барьер тем больше, чем сильнее взаимодействие между атомами или группами атомов. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология