Высшие спирты, получение их окислением

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

При сульфатировании вторичных нафтеновых спиртов, полученных окислением нафтеновых углеводородов (средняя мол. масса 413) из вазелинового масла в присутствии борной кислоты, олеумом (10% свободного 80з), концентрированной серной кислотой и пиридинсульфотриоксидом глубина реакции составляет 50, 62 и 73% соответственно [20]. Однако сульфаты вторичных спиртов проявили хорошие поверхностно-активные свойства только при повышенных температурах, по-видимому, из-за высокой молекулярной массы спиртов. Поэтому авторы [20] предлагают использовать полученные сульфаты в производстве ПАВ, предназначенных для работы при 60-80 °С. [c.120]

Муравьиный альдегид, или формальдегид, может быть получен окислением метилового спирта кислородом воздуха в присутствии меди, катализирующей зтот процесс при высокой температуре [c.37]

В патентной литературе имеется также описание некаталитического (термического) окисления низших газообразных парафинов, которое проводили при недостатке кислорода в реакторе из металла, устойчивого к действию высоких температур и продуктов реакции [7]. Температура процесса равнялась 400—500°, причем температуру поверхности реактора поддерживали на уровне ниже 200°. Полученные гидроперекиси имели такое же строение, что и гидроперекиси, обнаруженные в только что описанном опыте, однако незначительные изменения в условиях реакции приводили к образованию водного раствора перекиси водорода как основного продукта из числа веществ, содержавших активный кислород. Так, например, при работе со смесью из 90% пропана и 10% кислорода с продолжительностью реакции 5 сек. (температура в реакторе 470°, температура стенки 150°) основным кислородсодержащим продуктом была перекись водорода, полученная в виде 3—4%-ного водного раствора [8]. Этот способ получения перекиси водорода, по-видимому, уступает место прямому окислению изопропилового спирта, в результате которого тоже образуется перекись водорода (см. гл. 8, стр. 150). [c.71]

В промышленном масштабе для окисления полиметилбензолов используют многочисленные жидкофазные процессы окисления. Например, предложен [126] метод разделения и окисления нефтяной ксилольной фракции. Отмечается, что окисление ксилолов можно использовать для получения большого числа продуктов кислот, ангидридов, альдегидов, спиртов, перекисей, сложных эфиров и кетонов. Однако единственным типом соединений, который удается получать с высокими выходами прямым окислением ксилолов, являются карбоновые кислоты. Для этого в промышленных масштабах применяют только два окислителя воздух и азотную кислоту. Ни один процесс не дает вполне удовлетворительных результатов при окислении любого из изомерных ксилолов до соответствующих фта-левых кислот. Тем не менее еще в 1955 г. был осуществлен промышленный процесс окисления индивидуальных изомеров в соответствующие двухосновные кислоты. [c.346]

Адипиновую кислоту можно получать также окислением циклогексанона или циклогексанола 50%-ной азотной кислотой при 85—90°С выход из спирта составляет 53—55%. Более высокий выход получен при окислении циклопентанона до глутаровой кислоты с пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.497]

В качестве примера получения модифицированного лака можно привести следующий 25 вес. ч. нитроцеллюлозы и 20 вес. ч. окисленного воздухом при 178—180° касторового масла растворяют в смеси 125 вес. ч. нормального бутилового спирта и 125 вес. ч. изобутилового спирта этот раствор смешивают с раствором, состоящим из 25 вес. ч. смолы (полученной. из диметилолмочевины) и 50 вес. ч. изобутилового спирта. Полученный светлый лак при нанесении на окрашиваемую поверхность разбрызгиванием разбавляется растворителями, например смесью этилового и изобутилового спиртов. Особенностью защитных пленок, полученных из таких лаков, является их высокая стойкость к действию бензина и бензола. [c.234]

Некоторый эффект может быть получен при использовании в синтезе полиэфира различных трехатомных спиртов однако этот метод обычно не практикуется. Для придания тех или иных свойств конечному пенопласту, как правило, изменяют рецептуру. Основное преимущество полиуретановых эластичных пенопластов по сравнению с другими пенопластами заключается в их исключительно высокой стойкости к окислению. Однако серьезным недостатком этих пенопластов является их склонность к гидролизу. Более подробно эти свойства рассматриваются ниже. По-видимому, способность этих пенопластов к гидролизу зависит от количества толуилендиизоцианата, применяемого в данной рецептуре. [c.71]

Из результатов различных опубликованных исследований можно сделать следующие выводы. Чем выше давление при окислении, тем выше выходы спиртов и тем ниже выходы альдегидов и органических кислот. Высокие объемные скорости реагирующих газов благоприятствуют получению спиртов с более длинной цепью, а низкие скорости способствуют образованию низкомолекулярных спиртов и кислот, воды и двуокиси углерода. Повышение температуры влияет почти так же, как и уменьшение объемных скоростей. [c.436]

Высокая температура в работающем двигателе обеспечивает значительную скорость инициирования перекисного окис.пения. Полученные перекиси быстро подвергаются термическому или каталитическому разло жению, образуя, кроме обычных карбонильных соединений и спирта, кислоты, воду и двуокись углерода. Подобное глубокое окисление до кислотных продуктов является основной причиной ухудшения качества смазочных массл в двигателях внутреннего сгорания. [c.307]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

В последние годы в качестве возможных источнтаов углеводородного питания микроорганизмов в процессе получения микробной биомассы привлекают внимание окисленные производные парафинов - жирные спирта, кислоты, карбонильные соединения, эфиры [II-I5]. Вследствие более высокой растворимости в воде, по сравнению с обычньмн парафинами, эти соединения легче усваиваются микроорганизмами. что дает возможность сократить длительность выращивания биомассы и снизить затраты на перемешивание и аэрацию среды. Уменьшение интенсивности тепловыделения при ферментации облегчает отвод тепла, а изменение поверхностно-активных свойств субстрата способствует понижению пенообразования. [c.271]

В зависимости от того, какие продукты хотят получать. Окисление ведут воздухом в периодически действующих реакторах из нержавеющей стали при 100—180° и 10—20 ama. В качестве катализаторов, инициирующих реакцию окисления, применяют соли тяжелых металлов и высших кислот, а также спирты и кетоны высокого молекулярного веса, полученные в результате предыдущей операции. При этих условиях кислород воздуха полностью вступает в реакцию. [c.74]

Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

Превращение карбоновых кислот в кетоны является простым и удобным методом препаративного получения кетонов с высоким выходом. Широкому применению получения кетонов из кислот до сих пор препятствовала малая доступность кислот и их эфиров. Однако теперь, благодаря разработке технических методов окисления парафинов в кислоты и синтеза спиртов, процесс кетонизации кислот должен получить техническую реализацию. [c.466]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

Наиболее желательным было бы прямое введение гидроксильной группы в углеводород. Однако обычно окисление ведет к образованию перекисей или соединений более высокой степени окисления. Поэтому большинство реакций, рассматриваемых в данном разделе, включает не только стадию окисления, но и стадию восстановления. В этот раздел включены также методы получения гликолей наряду с окислением соединений, содержащих аллильные группы, и реакциями конденсации спиртов, приводящими к образованию гликолей. [c.244]

Наиб, важное практич. применение В.-определение Fe(ll), к-рое возможно в присут. НС1 (< 4 М) и орг. в-в. Наиб, часто этим методом анализируют минералы, карбонатные породы и руды. Прямым ванадатометрич. титрованием определяют также As(in), Hg(I), T1(I), Sn(II), Sb(III), Ti(ni), v(iii), Mo(iii, V), w(V), U(iv), sor, s or, s -, S N-, I. Орг. соед. (спирты, кетоны, аминокислоты и др.) определяют обратным титрованием к исследуемому р-ру прибавляют избыток р-ра V(V), к-рый после завершения р-ции оттитровывают р-ром Fe(II). В этом случае преимущество В. перед дихроматометрией и цериметрией состоит в более высокой избирательности. Так можно определять гидрохинон в присут. крезолов, а миндальную, малеиновую или фумаровую к-ты в присут. муравьиной и уксусной Электро-генерированный V(V), полученный окислением соли V(IV) или анодной поляризацией ванадиевого электрода, применяют в кач-ве титранта в кулонометрич. титровании [c.347]

Окисление парафинов ( j —С20) кислородом воздуха в присут. Н3ВО3 при 160-170°С и атм. давлении. Образующиеся спирты связываются Н3ВО3 в борнокислые эфиры, далее не окисляющиеся. Спирты из них выделяют гидролизом. Этим способом получают смеси первичных и вторичных спиртов l2—С20. Недостатки процесса многостадийность, высокий расход парафинов, низкое качество спиртов, получение в осн. вторичных спиртов. [c.445]

Аналогичный результат был получен при замене индивидуальных олефинов техническими продуктами, образующимися при дегидратации кубового остатка гидрированных кашалото ых спиртов [5]. Синтезированное ВЫСОКОЕакуумное масло алкареи-1 (температура кипения 270-275°С/133 Па) характеризовалось высокой устойчивостью к окислению и позволило достичь степени разрежения 267 10 Да. [c.13]

Третьим важным источником исходных продуктов для получения смол является синтез под высоким давлением аммиака и метилового спирта из водорода, который в первом случае реагирует с атмосферным азотом, а во втором — с окисью углерода аммиак применяется для получения, путем реакции с двуокисью углерода, мочевины, а метиловый спирт—для окисления его в формальдегид. Еще почти неиспользованными, но многообещающими в этой области материалами являются побочные продукты, получаемые при крекинге нефти. При соответствующем подборе сырья и условий крекинга можно получить хорошие выходы таких важных продуктов, как этилен, изобутилен, бутадиен и даже ацетилен. Хотя эти последние получаются в виде компонентов сложных систем и выделение их из смесей и очистка сопряжены сисп гхьзо-ванием сложной аппаратуры, но то обстоятельство, что эти ценные продукты пиролиза могут сильно удешевить производство смол, делает этот синтез весьма многообещающим. И действительно, уже-достигнуты большие успехи в области пиролиза нефти, при произ-. водстве светильного газа, в направлении получения значительных количеств таких ценных ненасыщенных углеводородов, как стирол. [c.479]

Широкое применение находят также анионные ПАВ на основе этоксилатов ВЖС, содержащих 3—5 моль присоединенного этиленоксида (этоксисульфаты, этоксисульфосукцинаты и др.). Объем произврдства ВЖС —основы для получения неио ногенных и анионных ПАВ в мире неуклонно растет. По химическому строению ВЖС подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Первичные ВЖС Сю—С20 производят следующими методами гидрогенолизом эфиров жирных кислот, выделенных из натуральных жиров и масел, или синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина алюминий-органическим синтезом из этилена. Первичные ВЖС значительно дороже вторичных из-за более высокой стоимости сырья и сложной технологии получения, связанной с необходимостью применения высокого давления, взрыво- и пожароопасных реагентов, дорогостоящих катализаторов. Вторичные спирты по- [c.199]

В этой отрасли промышленности катализ стал самым могучим средством ускорения химических реакций или избирательного их протекания. Производство серной кислоты контактным окислением сернистого газа, получение азотоводородной смеси каталитической конверсией метана и окиси углерода и синтез аммиака основаны на использовании сложных по составу и действию катализаторов высокой активности. Без катализаторов селективного действия невозможно было бы осуществить производство азотной кислоты контактным окислением аммиака, синтез метилового спирта, получение формальдегида контактным окислением метанола и углеводородных газов и другие важные в химической индустрии процессы. [c.57]

Для первичных и вторичных спиртов специфично окисление по Оппенауэру [29] этим способом был получен кетон из дезокси-аймалина, который не окисляется хромовой кислотой [312], Другим примером служит образование с высоким выходом ди-гидрокодеинона XVII из дигидро кодеина XVI, который не удается [c.20]

Известны асимметрические варианты гидроборирования, окси-меркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алкенов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции (2)-бутена-2 с (—)-диизопинокамфенилбораном (68) в диглиме с последующим обычным окислением. Еще один пример, включающий применение (68) в синтезе промежуточного соединения при получении простаглаидина, покааан на схеме (110). Напротив, оптическая чистота спиртов, полученных гидроборированием терминальных, затрудненных и ( )-алкенов, не очень высока [86], это относится и к продуктам асимметрического оксимеркурирования алкенов тартратом ртути(II) или сходными хиральными солями [ПО]. [c.56]

Насыщенность (или малая ненасыщенность) Э.-п. к. обусловливает их очень высокую стойкость к окислению и атмосферостойкость, хорошую теплостойкость, а также устойчивость к действию многих агрессивных сред — спиртов, кетонов, эфиров, гидравлич. жидкостей, щелочей, кислот. Э.-п. к. стабильны при хранении даже в отсутствие противостарителей. В товарные Э.-п. к. вводят обычно при их получении 0,2—0,5% (в расчете на массу каучука) неокрашивающих антиоксидантов фенольного типа, напр. 2,6-ди-т/)ет-бутил-4-метилфенол (ионол) в некоторых случаях применяют окрашивающие антиоксиданты, например фенил- -нафтиламин (неозон Д). [c.510]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Положение дейтерия в продуктах гидрирования может быть выяснено также исследо ваиием спектров комбинационного рассеяния. Пользуясь этим методом, Андерсон и Мак Нэйтон [296] показали, что при гидрировании ряда алифатических альдегидов и кетонов над никелевым, платиновым и медь-хромитным катализаторами при температуре 25° спирты образуются по механизму (14,1), так как в их спектрах комбинационного рассеяния обнаруживаются линии, соответствующие как связям С—О, так и связям 6—О. Кислоты, возникающие при окислении этих спиртов, дейтерия не содержат. В спектрах комбинационного рассеяния спиртов, полученных гидрированием при температуре 250 , линии связей О—О делаются малозаметными, а линии связей С—О сохраняются. Окисление этих спиртов дает кислоты, содержащие дейтерий. Эти данные показывают, что при высокой температуре альдегиды восстанавливаются по механизму (14,2) с промежуточным образованием энолов. Отдельными опытами было показано, что наличие изотопного обмена между участниками реакции не меняет этих выводов. [c.604]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Высшие жирные спирты получают аналогично ВЖК окислением парафина в жидкой фазе, но в иных условиях. Сырье окисляется при температуре 165—170 С азотокислородной смесью, содержапцей 3—5% кислорода, без катализатора. Чтобы избежать дальнейшего окисления образуюш ихся спиртов, процесс ведется в присутствии борной кислоты, дающ,ей со спиртами триалкилбораты (ЕО)зВ. Они легко выводятся из сферы реакции. В результате цепь окислительных превращений прерывается, обеспечивая селективность процесса. Борную кислоту в количестве 5% от массы парафина вводят в виде суспензии в парафине. Так как в этом случае процесс окисления протекает без разрыва углеродной цепи, то для получения спиртов с достаточно высокой молярной массой используют так называемые мягкие парафины Сю—Сго- Оксидат имеет состав ВЖС — 67%, ВЖК — 11,5%, низкомолекулярные продукты окисления — 12%, кубовый остаток 11,5%. [c.291]

Процесс Французского института нефти обеспечивает получение циклогок санона чистотой 99,7% (масс.) благодаря тому, что спи рто кетоновая смесь, образующаяся при окислении, имеет также высокую чистоту — 99,5% (масс.). Технологическая схема стадии дегидрирования приведена на рис. 2.11. Смесь спи )га и кетона, поступающая со стадии окисления, смешивается с возвратным спиртом, нагревается и испаряется в аппарате 1, а затем пары смеси поступают в реактор 2 — многотрубчатый аппарат, содержащий катализатор. Продукты реакцил [c.66]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Невит и Блох изучили также окисление этана при давлении 15—100 атм и температуре 260—360 . В продуктах реакции, помимо воды, метилового спирта, формальдегида, муравьиной кислоты и ацетальдегида, в преобладающем количестве находились этиловый спирт и уксусная кислота. Попышение давления благоприятствовало образованию веществ, получающихся без разложения молекулы углеводорода. Впоследствии в Англии и Канаде этот метод окисления под высоким давлением и при отношении углеводород кислород = 9 1 стал промышленным способом получения метилового и эти.чового спиртов из метана и этана. [c.349]

Столь быстрый рост производств индивидуальных углеводородов оказался возможным потому, что современные методы производства различных видов качественного моторного топлива и смазочных масел мало отличаются от имеющих уже известную промышленную историю методов получения синтетического каучука, спиртов и других растворителей. Кроме того, для получения и тех и других видов продукции (т. е. продукции как топливного, так и нетопливного назначения) используется однотипная аппаратура (зачастую это аппаратура высоких давлений), потребляется одно и то же исходное сырье (нефть или уголь) и часто применяются одни и те же или родственные методы синтеза — полимеризация, алкилирование, гидрирование, а в производстве полупродуктов нередко также окисление или галондирование. Таким образом, основной органический синтез, включающий изготовление 1) авиабензина, 2) полупродуктов производства взрывчатых веществ, 3) каучука и пластических масс,— по существу является единым комплектом смежных производств. Начальным периодом развития )той отрасли химической промышленности следует считать годы нс рвой мировой войны — 1914—1918 гг. [c.455]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

Для общей характеристики реакции окисления метана в статических условиях при высоких давлениях можно привести результаты, полученные Ньюиттом и Хаффнером [2] прп исследовании расхода кислорода и накопления промежуточных и конечных продуктов по ходу превращения в смеси 8,1 СН4 -Ь О2 при температуре 341 С п начальном давлении 106 атм (см. рис. 7). Как ясно из рисунка, вначале имеется З-минутный период индукции, в течение которого не наблюдается заметных изменений в составе смеси. За периодом индукции следует период измеримого окисления, протекающего со все возрастающей скоростью. Окисление обрывается через 12 мин. вследствие полного израсходования кислорода. К этому моменту в окисление вступает 7,9% от взятого метана. Обращает на себя внимание резкое изменение, по сравнению с окис.пением нри низких давлениях, в соотношениях метилового спирта и формальдегида. Выше мы видели (см. стр. 17), что основным промежуточным продуктом окисления метана при атмосферном давлении является формальдегид, образование же метилового спирта столь мало, что этот продукт с трудом удается констатировать. При увеличении же давления выход формаль- [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология