Растворы полимеров регулярные

Поскольку вклад п общее вращение спиральных структур повышает общее вращение, уменьшение [а] может служить указанием на убыль стереорегулярности полимерной структуры — главной цепи, на что указывает и значительный отрицательный температурный коэффициент Д[а]/Дг, характеризующий обратимую убыль с ростом температуры раствора полимера регулярных спиральных сегментов в макромолекулярной цени. [c.159]

Считается, что в аморфных структурах растворы высокомолекулярных соединений точно так же, как и молекулы в обычных жидкостях, имеют параметры ближнего и дальнего порядка. В ближнем порядке молекулы высокомолекулярных соединений ориентированы друг относительно друга параллельно, образуя достаточно плотные и хорошо спрессованные пучки или пачки молекул. Существование таких пачек в растворах высокомолекулярных соединений подтверждается пластичностью растворов полимеров, так как молекулы высокомолекулярных соединений могут по различному располагаться в таких пачках, да и пачки могут принимать различные формы. В нефтяных дисперсных системах структурные группы высокомолекулярных соединений, пучки или пачки, могут легко образоваться из макромолекул, имеющих регулярное строение полициклических и нормальных парафиновых углеводородов, нафтеновых и различных смешанных молекул, а также гетероатомных молекул. [c.59]

Разбавленные растворы полимеров с линейными цепями могут быть смоделированы, исходя из усредненных свойств изолированных блужданий на регулярном графе решетки. Интерес представляют два свойства — число 7У-шаговых блужданий, начинающихся от исходной точки, и среднее расстояние < / >д, между концами этих цепей. Для них обычно предполагают существование асимптотических форм при больших М [c.483]

Рис. 1,24. Влияние температуры на интенсивность полосы регулярности при 998 м в ИК спектрах растворов изотактического полипропилена 1—2 — растворы полимера в смеси сероуглерода с хлороформом (1 1,7, мол. С = 65,3 г/л) при температуре 302 К (/) и 246 К (2) 3 — спектр высококристаллического образца [354].

Для некоторых полимеров образование двухфазного студня второго типа сопровождается частичной кристаллизацией. Кристаллизация значительно ускоряется в результате концентрирования раствора в матричной фазе, поскольку это приводит к высоким степеням пересыщения. Но обычно процесс кристаллизации отстает от процесса разделения на аморфные фазы. При формовании вискозных волокон кристаллизация целлюлозы начинается после омыления тио-эфирных групп, которые нарушают регулярность полимера. При формовании полиакрилонитрильного волокна не исключено наряду с частичной кристаллизацией в матричной фазе возникновение жидкокристаллического состояния (мезофазы), характерного для высококонцентрированных растворов полимеров с жесткими цепями. [c.224]

Таким образом, нами установлено, что реологические свойства структурированных растворов сополимера БМА—МАК зависят от строения последнего. Показано, что структурированные системы, полученные. на основе КО сополимера, обладают большей упругостью и эластичностью по сравнению с композиционно неоднородными. Изменение реологических свойств в таких системах, очевидно, связано с более регулярным расположением карбоксильных групп в макромолекуле сополимера БМА—МАК. А так как пространственная структура в растворах карбоксилсодержащих полимеров в присутствии солей обусловлена ионным взаимодействием солевых групп [2], то, следовательно, эти реологические изменения вызваны образованием в растворе более регулярной пространственной сетки. Эта сетка имеет более близкие значения средней длины гибких отрезков макроЦепей, заключенных между узлами. При деформации их гибкость реализуется полностью, что и определяет эластичность системы в целом. Пространственная структура композиционно неоднородной системы имеет различное по величине среднее расстояние между узлами в сетке. По-видимому, при деформировании этой системы за величину деформации ответственны более короткие участки цепей в сетке, а гибкость более длин-. ных по сравнению с КО системой отрезков полностью не реализуется. [c.63]

Теория решетки исходит из предположения о том, что в растворе полимера молекулы растворителя и сегменты цепи полимера (имеющие приблизительно тот же объем, что и молекулы растворителя) расположены с регулярностью, достаточной для того, чтобы можно было представить их пространственное расположение при помощи решетки. Принимается, что сегмент макромолекулы и молекула растворителя способны заменять друг друга в любом узле этой решетки. Исходя из этих предположений, удается рассчитать полную конфигурационную энтропию раствора полимера, определяемую числом различных способов, которыми могут быть размещены молекулы растворителя и полимера. Выражение для теплоты смешения получают из рассмотрения различных возможных взаимодействий между сегментом полимера и соседними с ним молекулами или сегментами. Зная конфигурационную энтропию смешения и теплоту смешения, легко вычислить свободную энергию смешения. Выражение, которое теория Флори — Хаггинса дает для свободной энергии смешения, приводит к уравнению, описывающему изменение химического потенциала растворителя при смешении [c.103]

Подобные полимеры, синтезированные Престоном, могут содержать м- и п-фениленовые фрагменты в любом соотношении. Престон назвал эти полимеры регулярными (упорядоченными). Такие полиамиды и полиамиды на основе обычных диаминов и хлорангидридов кислот синтезируют на границе раздела фаз [329—332] и в растворе [283,333—336]. Даже при очень высоком содержании п-фениленовых групп полимеры можно получить в растворе, так как кристаллизация продуктов затруднена в силу сложной приро- [c.416]

Надлежащая конформация полимерных молекул (конформационное условие) является вторым обязательным условием возможности кристаллизации полимера. Здесь могут быть два случая, определяющие способность макромолекул с регулярным их строением образовывать кристаллические структуры. Прежде всего, если цепные молекулы в аморфном веществе обладают глобулярной формой, то, естественно, образование кристаллических структур фибриллярного типа возможно лишь при развертывании глобул, при переходе их в максимально вытянутые конформации. При кристаллизации полимеров в конденсированном состоянии существование глобулярных форм почти исключается из-за способности любого полимера образовывать пачечные структуры. В то же время при кристаллизации из разбавленных растворов полимера указанный переход является совершенно необходимым, так как процесс кристаллизации определяется возникновением в полимерном веществе ориентации цепей в целом и ориентации их боковых групп. [c.179]

Получены [1686] рамановские спектры хлороформных растворов полиметилметакрилата. Интенсивность линий, определенная в мутном растворе полимера, связана с истинной интенсивностью и коэффициентом деполяризации, что было доказано экспериментально. Эффективные значения коэффициентов деполяризации, измеренные для твердых полимерных стержней или для раствора, отличаются от исправленных величин, полученных с учетом вышеупомянутой зависимости, в особенности для поляризованных линий. Интенсивность рамановских линий, соответствующая одной метилметакрилатной единице в полимере, совпадает с интенсивностью соответствующей линии в модельном соединении. В работе [1686] не обнаружено наличия зависимости между видом рамановских спектров и степенью регулярности полимера. Рамановский спектр полиметилметакрилата в хлороформном растворе представлен на рис. 126. Оптимальная концентрация полимера составляет 3—10%. В низкочастотной области рамановских спектров (менее 100 см ) твердого аморфного полиметилметакрилата имеются две широкие полосы поглощения, которые прежде не были разрешены. Они были приписаны [1687] изменениям плотности функций состояния скелетных колебаний. [c.340]

Полиизобутилен получают полимеризацией очень чистого изобутилена в растворе в присутствии катализаторов кислотного характера (кислот Льюиса). При этом получается полимер регулярного строения [c.326]

Безусловно, модель строго регулярного раствора является слишком упрощенной, чтобы хорошо отражать свойства реальных жидких растворов. Однако эта модель сыграла существенную роль в развитии теории растворов неэлектролитов и послужила основой для создания более совершенных решеточных моделей раство )а. Дальнейшее развитие решеточных теорий растворов происходило, главным образом, по двум направлениям 1) исследование влияния размеров молекул на термодинамические свойства раствора 2) учет зависимости энергии взаимодействия молекул от их относительной ориентации для систем, включающих полярные молекулы. Первое из названных направлений является определяющим в теории растворов полимеров. Ряд специфических особенностей этих растворов обусловлен именно тем, что размеры молекул растворителя и растворенного вещества отличаются во много раз. [c.451]

Способность двух жидкостей смешиваться и состав фаз, образующихся в случае ограниченно смешивающихся жидкостей, определяются парциальными моляльными свободными энергиями смешения компонентов и тесно связанными с ними активностями. Это справедливо и для полимеров, и для простых веществ. Однако растворы высокомолекулярных полимеров очень вязки и состояние равновесия достигается очень медленно, особенно при низкой температуре. Выражения для свободной энергии растворов полимеров более сложны, чем для идеальных и регулярных растворов. Составы фаз определяются парциальными моляльными свободными энергиями смешения двух компонентов, но если молекулярный вес полимера высок, то его концентрация в разбавленной фазе настолько мала при температурах немного ниже критической температуры растворения, что эту фазу можно рассматривать как чистый растворитель. Поэтому в данном случае имеется, в сущности, лишь одно условие, определяющее состав фазы, богатой полимером и находящейся в равновесии с разбавленной фазой, а именно - С5 = 0. Это условие можно также выразить в следующей форме упругость пара раствора должна быть равна упругости пара растворителя или, другими словами, активность растворителя должна быть равной единице. можно определить из результатов измерения упругости пара раствора и растворителя при помощи уравнения (8), которое применимо ко всем растворам. Свободная энергия смешения и тесно связанная с ней активность растворителя [c.310]

Рис. 82 [3] грубо показывает результаты такого анализа для системы бензол в каучуке и агар-агар в воде. Следует, однако, отметить, что анализ в этом случае проводился лишь на небольшом числе систем полимер—растворитель. На рис. 82 видно, что Д5 и ДЯ могут быть положительными или отрицательными, но если происходит растворение, то соотношение между ними должно быть таким, чтобы свободная энергия разбавления была отрицательной [уравнение (6)]. Если бы Д5 и ДЯд растворов полимеров можно было выразить через их концентрации и известные свойства растворителя и полимера, то можно было бы предсказать растворяющую способность растворителей относительно полимеров. Это возможно в случае идеальных и регулярных растворов, но, по-видимому, далеко от разрешения для более сложных растворов полимеров. [c.311]

Однако раствор полимера не является идеальным вследствие наличия взаимодействия между макромолекулами полимера и молекулами растворителя, а также вследствие большого различия между размерами молекул полимера и растворителя, т. е. раствор не является атермическим (АЯ 0) и в то же время не является регулярным [c.96]

Способ укладки макромолекул в кристаллах определяется условиями кристаллизации. В разбавленных растворах полимеров с относительно небольшой молекулярной массой в маловязких растворителях подвижность макромолекул достаточно высока. В таких случаях складывание цепи проходит в равновесных условиях и является по существу регулярным. Гораздо чаще кристаллизация развивается в условиях малой подвижности макромолекул - из концентрированных растворов или расплавов, при низкой температуре и большой молекулярной массе полимера. В таких условиях скорость укладки макромолекулы в кристалл значительно превышает скорость диффузии ее сегментов и в кристалл входят лишь некоторые из них. Поскольку в концентрированных растворах и расплавах клубки макромолекул перепутаны, в один монокристалл одновременно складываются несколько макромолекул. [c.145]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Представим раствор полимера как некоторую регулярную систему в виде лабильной рещетки с координационным числом Z-Состоит такая квазирешетка из п ячеек. [c.105]

В 1980 г. для определения микроструктуры полиэфиров на основе Р-гидрокси-этиловых эфиров бисфенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот (изофталевой и 4,4 -бензофенондикарбоновой) был использован метод ЯМР С1 [276]. Было установлено, что в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации постепенное введение симметричного мономера (хлорангидрида) к раствору несимметричного мономера (Р-гидроксиэтилового эфира 4,4 -дигидроксифенил-2,2-пропана или 3,3 -дихлор-4,4 -дигидроксифенил-2,2-пропана) приводит к формированию полимеров регулярного строения с преимущественным присоединением "голова к голове" и "хвост к хвосту" К = 0,3- 0,5) [276]. [c.63]

Явления самоорганизации в растворах фуллеренсодержащих полимеров регулярной структуры были исследованы методом ма-лоуглового нейтронного [86-89] рассеяния в дейтеротолуоле в диапазоне импульсов q = (4л/А.)51п(0/2) = 0.001-01 нм (0-угол рассеяния) длина волны нейтронов X = 0.476 нм. Авторы использовали комбинацию высокоразрешающего метода и метода среднего разрешения (q = 0.1-10 нм" Х = 0.345 нм, А к1Х = 0.1), что позволило обнаружить особенности звездообразных полимеров и их сверхструктур в масштабах от мономерного звена до мезоскопического размера 1 хт. Сравнивались свойства образцов моноядерного 6-лучевого полистирола 12-лучевого двуядерного полистирола (продукта попарного сочетания 6-лучевых звезд) и моноядерного 12-лучевого гибридного полимера с равным числом лучей из полистирола и поли-трет-бутилметакрилата [86, 89]. Установлено, что во всех системах нейтронное рассеяние подчиняется бимодальному закону [c.215]

Одно из основных отличий лиотропных жидких кристаллов от растворов молекул-шариков - это появление микрогетерогенности будучи макроскопически однородными, лиотропные жидкие кристаллы в то же время микроскопически неоднородны, они характеризуются определенным микроскопическим пространствешшм масштабом. Эта микрогетерогенность проявляется в образовании в растворе различных регулярных и нерегулярных структур, и1ементами которых являются пластины, трубочки, шарики, состоящие из молекул одного или нескольких компонентов раствора. В предлагаемой монографии основное внимание уделяется именно структурной стороне физики лиотропных жидких кристаллов и растворов полимеров. [c.5]

Оказалось, что фракции полиэтилена с мол. весом от 21 ООО до 300 ООО образуют в растворе одинаковые вторичные структуры в одном и том же интервале температур. При нанесении кипящего ксилольного раствора на подложку при комнатной температуре получаются кристаллы дендритного характера (рис. 1). Начиная с 40 и до 90° на подложке образуются пластинчатые кристаллы пирамидальной формы, хорошо известные в литературе [5]. На рис. 2 представлена типичная микрофотография, полученная для полиэтилена мол. веса 21 ООО при 70°. На большой плоскости основания, имеющего ромбовидную форму, расположено много более мелких пирамидальных кристал.)1ов. Отдельные слои, образующие соседние кристаллы, перекрываются, 1ю мешая друг другу. На рис. 3 (мол. вес 21 ООО, температура подложки 90°) хорошо видно, что рост кристаллов идет до дислокационному механизму. На рис. 4 приведена микродифракция, снятая с участка монокристалла полиэтилена. Кристаллы получаются в фракционированном полиэтилене низкого давления мо.л. веса от 21 ООО до 300 ООО при температуре подложки от комнатной до 100°. Кроме того, интересно отметить, что изменение концентрации раствора полимера в пределах от 0,001 до 0,1% не сказывается на характере вторичных образований в зависимости от температуры. На рис. 5 (мол. вес 30 ООО, температура 90°) отчетливо видны кристаллы, полученные из 0,1 %-ного ксилольного раствора. Эти кристаллы менее совершенны, чем возникшие в более разбавленном растворе (см. рис. 2). На микрофотографии можно рассмотреть, что утолщения и наросты располагаются чаще всего по краям плоскости основания. Таким образом, фракционированный полиэтилен с мол. весом до 300 ООО при сравнительно низких температурах (до 100°) дает пластинчатые кристаллы. Очевидно, что регулярное строение и одинаковый размер молекулярных цепей значительно облегчают условия образования однородных структурных единиц, что ведет, в свою очередь, к быстрому упорядочению их в более высоко организованные структуры. Выше 100° возникают структуры, подобные структурам в нефракционировапном полиэтилене при этой же температуре [1]. На снимках (рис. 6) появляются полосатые структуры и ленты. Возникшие кое-где плоскости часто образуют завихрения, подобные зародышам сферолитов. Это совпадает с данными Ли Ли-шен, Андреевой и Каргина [6], показавшими, что при 100° происходит резкое ослабление сил связи между отдельными лентами, образующими кристаллы. Начиная с мол. веса ЗОС) ООО и выше характер вторичных структур изменяется. При температуре подложки от комнатной до 90° наряду с пластинчатыми образованиями возникают хорошо сформированные спиралеобразные структуры. На рис. 7 дана микрофотография раствора полиэтилена низкого давления мол. веса 360 ООО при 70°. Одновременно с пластинками хорошо видны типичные спирали. Легко можно рассмотреть, как утолщенные места спирали перерастают в плоскости. Местами видны полосатые структуры. Возникшие спиралевидные образования довольно гибки (рис. 8 мол. вес 30 ООО, температура 90°). [c.150]

Вероятно, процесс образования вторичных структур протекает на основе уже имеющихся в растворе пачечных образований, аналогичных роям, обнаруживаемым в низкомолекулярных жидкостях. Но эти рои или пачки не следует идентифицировать с коллоидными частицами, поскольку растворы полимеров являются термодинамически равновесными системами. Однако 1ШД0 напомнить, что рои, достигающие довольно больших размеров, существуют продолжительное время. Благодаря этому они могут являться теми первичными структурными элементами, из которых строятся все более сложные структуры. В зависимости от условий эти первичные структуры — пачки цепей — могут быть более или менее регулярными, от чего будет зависеть характер образующихся в дальнейшем вторичных структур. Поэтому благодаря возможности образования регулярных по строению и одинаковых по размеру структурных единиц можно получить и единичные кристаллы. Условия возникновения единичных кристаллов особенно благоприятны в монодисперспых системах. [c.154]

Хотя к настоящему времени наилучшим образом исследованы кристаллы линейного полиэтилена, пластинчатые кристаллы наблюдаются также при кристаллизации из разбавленных растворов множества других полимеров. Сюда относятся производные целлюлозы [49, 50], полиамиды 51], полиэфиры [52], полиолефины, такие как полипропилен [13] и поли-4-метилпен-тен-1 [53], полиакрилонитрил [54]. Ламеллярные кристаллы образуются также при кристаллизации из разбавленных растворов разветвленного полиэтилена [16, 55]. В последнем случае ламелли овальны, толщина их меньше 90 А и они гораздо менее совершенны, чем у полимеров регулярной структуры. Хорошо ограненные ламеллярные структуры также наблюдаются при кристаллизации из разбавленных растворов политрифторхлор этилена в мезитилене [56]. Для этих систем, как показывают электронограммы, оси цепей также ориентированы перпендикулярно к широкой грани пластинки. [c.296]

Рис. 2.119. Спектры 1 С (25,1 МГц) растворов поли-2-метилтриметиленоксида нерегулярной (а) и регулярной (б) структуры в бензоле-йв при 303 К и сигналы атомов углерода оксиметиленовой и метиновой групп полимера регулярной структуры, записанные в большем масштабе (в) [447].

С увеличением до определенного предела содержания хлора в макромолекуле поливинилхлорида и, следовательно с понижением регулярности строения макромолекулы поливинилхлорида уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия и соответственно изменяется комплекс свойств полимера аналогично тому, как это имеет место при пол чении сополимеров нерегулярного строения. С повышением содержания хлора в продукте хлорирования поливинилхлорида до 63—65% увелп-чивается растворимость полимера в доступных растворителях, в частности в ацетоне, снижается температура размягчения и уменьшается вязкость эквиконцентрированных растворов полимера [c.214]

Н. Ф. Бакеева и др. показано, что даже в разбавленных растворах полимеров происходит ассоциация макромолекул. Более того, явления ассоциации наблюдаются в растворах неполярных полимеров в неполярных растворителях, в которых могут иметь место только слабые ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Можно предположить, что высокая склонность к образованию надмолекулярных структур является общим свойством полимеров, обусловленным длинноцепным строением макромолекул, способных кооперативно взаимодействовать друг с другом. Тенденция к ассоциации макромолекул особенно отчетливо обнаруживается в растворах регулярных полимеров. Так, например, хорошо известны-стереокомплексы полиметилметакрилата, образующиеся при взаимодействии макромолекул изо- и синдиотактического строения в органических растворителях Известно также образование комплексов в растворах в малополярных растворителях Ь- и Д-поли-у-метилглутаматов. В этих растворах полипептидные цепочки находятся в конформации правой и левой а-спирали В таких растворах также имеют место ван-дер-ваальсовы взаимодействия между звеньями макромолекул, входящих в комплекс, которые благодаря кооперативному характеру взаимодействия цепочек обусловливают устойчивость этих образований. [c.3]

В качестве основополагающих можно отметить также работы Кобаяси, Тадокоро и др. в которых изучены микроструктура и конформационные переходы полимеров стирола, га-хлорстирола и пропилена. В этих работах получены следующие весьма существенные результаты. Во-первых, в ИК-спектрах полимеров имеются полосы, чувствительные к длинам регулярных полимерных последовательностей, причем критические длины последовательностей, начиная с которых в спектрах появляется та или иная полоса, различны. Во-вторых, при охлаждении раствора полимера его макромолекулы переходят из состояния клубка в состояние одномерного кристалла. [c.66]

Волокна из обычного ПВХ имеют существенный недостаток— низкую устойчивость к термической обработке. Уже при температуре 75—80°С они значительно сокращаются по длине (усаживаются). Из различных приемов повышения теплостойкости этих волокон (введение в прядильный раствор других полимеров, получение сополимеров и т. п.) наиболее перспективным представляется получение ПВХ с более высокой синдиотактичностью и соответственно с более вьг сокой кристалличностью [17]. Но растворы более регулярных образцов ПВХ обладают большей склонностью к застудневанию, поэтому такие растворы необходимо перерабатывать в волокна при повышенных температурах. Особенно важно проводить растворение ПВХ при значительно более высокой температуре, чтобы добиться наиболее полного разрушения имеющихся в исходном полимере кристаллических образований, которые могут затем служить зародышами кристаллизации в растворе. При этом оказывается, что сохранившиеся зародыши ускоряют кристаллизацию не только в прядильных растворах, но и в застудневшей нити (в концентрированной матричной фазе). [c.234]

Изучение некоторых свойств сшитых полимеров (например, набухания, растворимости, растяжения или сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и механические свойства материалов [2—12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер— растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент Аг [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [c.105]

При охлаждении расплава или раствора полимера могут кристаллизоваться те полимерные молекулы, которые имеют для Ч этогр стерические возможности, т. е. молекулы, которые состоят Оиз регулярно повторяющихся идентичных химических групп. Хотя по сравнению со многими низкомолекулярными веществами кристаллы, которые образуют полимеры, являются сравнительно небольшими и несовершенными, все же степень их упорядочения и, размеры достаточны для определения параметров элементарной ячейки. Размеры элементарной ячейки, определяемые непосред- ственно рентгеновскими методами, уже известны для многих полимеров 26.61. В разделе рассмотрены кратко последние достижения в области изучения размеров, формы и совершенства [c.17]

Блок-сополимеры, охарактеризованные методом ПМР, использовали для идентификации блок-сополимеров этилена с пропиленом, содержащих от О до 40% этилена, а также гомополи-мерных или сополимерных блоков [531]. Этот метод не зависит от степени регулярности полимера и дает качественную информацию о структуре сополнмерной и пропиленовой цепи. Для проведения анализа был изготовлен ряд стандартных образцов сравнения из полимеров, содержащих меченные С этилен и пропилен в различных соотнощениях. Все измерения проводили в 10%-ных растворах полимеров в дифениловом эфире. При высоких концентрациях этилена точность анализа составляла 10%. Данный метод чувствителен, по менее воспроизводим при концентрациях этилена ниже 1% как в блок-, так и в гомополимерах. В работах [531, 532] найдено, что с ростом температуры и снижением концентрации полимера разрешение улучшается. [c.137]

Приведенные выше уравнения обычно приведены во всех монографиях, связанных с расмотрением совместимости полимеров. Однако ценность предложенных подходов весьма проблематична. Прежде всего в их основе лежит использование теории регулярных растворов, перенесенной на растворы полимеров друг в друге, а обоснованность такого переноса требует специальных доказательств. [c.200]

Перхлорвинил — поливинилхлорид, дополнительно хлорированный для понижения регулярности строения его макромолекул. При содержании хлора в продукте до 63—65% увеличивается растворимость полимера в растворителях (напр., в ацетоне), снижается температура размягчения и уменьшается вязкость эквиконцентрирован-ных растворов полимера [3, стр. 213]. [c.88]

Проблемы растворимости полимеров, так же как и термодинамические свойства растворов полимеров в неводных растворителях подробно рассматриваются в специальных монографиях Ч. Тен-форда (1965), Г. Моравеца (1967), С. Е. Бреслера и Б. А. Еруса-лимского (1965) и др. Единственной теорией, позволяющей установить хотя бы качественную связь между растворимостью полимера и природой растворителя, является теория регулярных растворов. При этом параметр растворимости для полимера определяется, согласно Смоллу [Р. А. Small, 1953], по уравнению [c.75]

Растворы большинства высокомолекулярных соединений, как было сказано, являются истинными. Однако значительные молекулярные массы и полидисперсность обусловливают нарушение термодинамической обратимости их свойств уже при малых концентрациях. Отличительной особенностью процесса растворения является набухание, предшествующее собственно растворению. В зависимости от первичной структуры полимера (наличия и природы боковых заместителей в звеньях полимерной цепи, регулярности строения макромолекулы) набухание может быть ограниченным и неофаниченным, т.е. завершающимся образованием раствора. [c.90]

Все используемые в технике кристаллизующиеся материалы являются поликристаллитами. Иначе говоря, все они состоят из множества кристаллических областей, каждая из которых граничит с другими кристаллическими или аморфными областями. Поэтому морфология кристаллизующихся материалов носит очень сложный характер. По этой причине основные характеристики их изучают на монокристаллах. Полимеры не являются исключением. Полимерные монокристаллы выращивают из слабоконцентрированных растворов. При температуре кристаллизации способный к кристаллизации полимер высаживается из раствора в виде крошечных пластинок (ламелей), имеющих все характерные черты кристалла, например регулярные грани (видны при электронной микроскопии), и дающих дифракционные картины, присущие монокристаллам. Необходимость применения электронного микроскопа или оптического микроскопа с большим увеличением обусловлена очень малыми размерами полимерных кристаллов максимальные размеры монокристалла ПЭВП составляют несколько мкм, в то время как его толщина очень невелика — порядка 100 А. Монокристаллы других полимеров имеют форму полых пирамид, которые часто закручиваются по спирали, что свидетельствует о существовании винтовых дислокаций. Детальное рассмотрение природы монокристаллов можно найти у Джейла [51, Келлера [6] и Шульца [7]. Наиболее вал<ная и неожиданная особенность монокристаллов состоит в наличии практи- [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология