Щелочных металлов формы

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

Щелочные металлы обнаруживают, например, с помощью виолуровой кислоты или нитрата серебра, если они были разделены в форме хлоридов нитратов. Виолуровую кислоту используют в виде 0,1%-ного раствора после опрыскивания хроматограмму нагревают при 333 К. При этом пятна натрия и калия окрашиваются в фиолетовый цвет, пятна лития—в красно-фиолетовый. Этот реагент окрашивает также пятна других металлов. Обнаружение с помощью нитрата серебра носит косвенный характер, образующийся хлорид серебра темнеет на свету. [c.241]

Катализатор получают пропиткой носителя соединениями никеля в количестве 3%, например карбонатом, гидроокисью, нитратом или ацетатом никеля с добавлением 1—8% солей щелочных металлов. Смесь спрессовывают в форму и прокаливают при температуре 500—600° С в потоке водорода [c.152]

Катализатор получают пропитыванием носителя в водном растворе нитрата никеля. Носитель получают смешением 90—99 мас.% окиси алюминия с 0,2—3 мас.% связки, состоящей из 0,1—2,8 мас.% крахмала (предварительно обработанного кислотой и затем нагретого до температуры 100—200° С), 0,05—2,0 мас.% карбонатов щелочных металлов 0,5—2,5 мас.% фосфатов металлов (А1, 81, Ре, 2г, Мо). Гомогенную смесь формуют, сушат в формах и прокаливают при 1250—1350° С. Затем пропитывают в водном растворе нитрата никеля и снова прокаливают [c.73]

Случаи воспламенения химических продуктов (органических красителей и полупродуктов) происходили при ведении процесса сушки вследствие неправильного выбора теплоносителя. Поэтому при сушке продуктов, имеющих низкую температуру воспламенения, важнейшим условием является правильный выбор теплоносителя, температура которого не должна превышать опасных пределов. Форма, размеры и материал оборудования должны быть такими, чтобы на их стенки не налипали органические продукты, так как это может привести к локальным перегревам и воспламенению. Горючие вещества могут воспламениться при воздействии на них концентрированных азотной и серной кислот активные щелочные металлы (натрий и калий) могут воспламениться при воздействии на них воды. Такие металлы нужно хранить в герметичной таре. [c.338]

Получение малорастворимых солей тория (IV). В три пробирки внесите по 2—3 капли соли тория. В первую пробирку добавьте раствор гидрофосфата натрия, во вторую — раствор фторида щелочного металла или аммония. Наблюдайте образование малорастворимых солей тория (IV). Напишите уравнения реакций в ионной форме. [c.244]

В разд. 1.1 межфазный катализ был определен как двухфазная реакция между солями (в твердой форме или в виде водных растворов), кислотами или основаниями и субстратами, находящимися в органических растворителях, протекающая в присутствии так называемых межфазных катализаторов. Типичными представителями таких катализаторов являются ониевые соли или вещества, образующие комплексы с катионами щелочных металлов, такие, как краун-эфиры, криптанды или их аналоги с открытой цепью. Как уже указывалось в разд. 1.1, определение МФК основано скорее на наблюдаемых эффектах, а не на каком-либо едином механизме. Впрочем, широкие исследования этих эффектов привели к выяснению механизма многих реакций МФК. [c.44]

Более селективным оказался другой щелочной катализатор, состоящий из щелочного металла (К или Ыа в форме амида), отложенного в количестве 2—20% (масс.) на АЬОз, промотированной гидроокисями металлов (Ь1, Ма, К, Ки, Се, Са, 8г, Ва) в количестве 0,5—1%. Изомеризация протекает при комнатной температуре, 1,4 МПа и объемной скорости 0,5 ч . Селективность процесса 90%. На этом катализаторе изомеризация 2-метилпентена-1 протекает при более низких температурах (24 °С) и с большим выходом 2-метилпентена-2 ( 85%), чем в присутствии натрия на коксовом угле. [c.186]

На рис. 1.2 приведено изменение состава этого катализатора во времени [4]. Активные компоненты ванадиевых катализаторов — сульфованадаты щелочных металлов, покрывающие жидкой пленкой поверхность кремнеземистого носителя. При увеличении содержания в реакционной смеси ЗОг и снижении температуры возрастает степень восстановления до Эти изменения обратимы и характеризуются малым временем релаксации. Наряду с ними при длительном воздействии на катализатор реакционной смеси, богатой ЗОа, при пониженных температурах появляется четырехвалентный ванадий в кристаллическом состоянии, обнаруживаемый по форме сигнала ЭПР (см. рис. 1.1, линия 2) и при помощи электронной микроскопии. Содержание ванадия в этой форме коррелирует с уменьшением каталитической активности (см. рис. 1.2). Эти изменения характеризуются большим временем релаксации. [c.9]

Цеолиты представляют собой естественные минералы или синтетические алюмосиликаты щелочных металлов [9]. Синтетические цеолиты, используемые для разделения газов, имеют форму шариков, таблеток или гранул размером 1—5 мм их получают прессованием порошка цеолита с добавкой связующего материала. В такой грануле [c.51]

Первичные и вторичные нитросоединения жирного ряда следует, таким образом, рассматривать как вещества, существующие в нейтральных и кислых десмотропных формах, легко перегруппировывающихся друг в друга. Для таких соединений было предложено название псевдокислот. Для псевдокислот характерно то, что, будучи сами нейтральными или лишь очень слабо кислыми соединениями и не обладая электропроводностью, они, тем не менее, образуют нейтральные или почти нейтральные соли щелочных металлов. Это явление объяснимо лишь в том случае, если псевдокислота и ее соль обладают различны.м химическим строение.м, так как соли слабых кислот с сильными основаниями вследствие гидролиза всегда имеют щелочную реакцию. [c.175]

Полимеризация происходит путем последовательного присоединения молекул бутадиена между углеродной цепью и щелочным металлом и протекает на поверхности катализатора. По-видимому, бутадиен адсорбируется на поверхности металлического натрия, поляризуется и в поляризованном состоянии полимеризуется с образованием карбаниона. Поскольку скорость образования ди-натриевого производного намного меньше скорости роста цепи, трудно выделить низкомолекулярные промежуточные формы этих полимеров и подробно изучить состав таких промежуточных продуктов. Доказательством приведенного выше механизма процесса полимеризации служат результаты анализа пизкомолекулярных фракций полимера, в которых присутствуют атомы металла. [c.229]

Силы отталкивания возникают вследствие взаимного проникновения электронных облаков атомов. Это явление (вместе с запретом Паули) препятствует слишком сильному сближению атомов. Попытки выразить в математической форме возникающие силы отталкивания встречают чрезвычайно большие трудности. Эти силы быстро возрастают с уменьшением расстояния между атомами, но закономерность, которой они подчиняются, имеет сложный характер. Однако в ряде случаев можно пользоваться упрощенными уравнениями. При расчетах энергий решеток ионных кристаллов галоидных солей щелочных металлов и окислов щелочноземельных металлов хорошие результаты были получены при применении предложенного Борном и Майером [14] простого выражения, описывающего зависимость потенциальной энергии от сил отталкивания. Оно имеет следующий вид [c.26]

Растрескивания матриц можно избежать путем замены их загущенным электролитом (смеси порошка окиси магния с карбонатами щелочных металлов). При содержании в электролите 50% окиси магния электролит сохраняет свою форму. Пористость загущенного электролита не превышает 15% и при 700 °С он остается непроницаемым для газа. Его электропроводность в несколько раз выше, чем матричного. Устройство элемента с загущенным электролитом принципиально не отличается от описанного выше (стр. 57). При испытаниях элемента, работающего на газолине, был достигнут к. п. д., равный 30%. Задача использования в элементах дешевого топлива пока еще остается нерешенной. [c.58]

Таким образом, ничтожные количества растворимых примесей могут существенно повлиять на кинетику кристаллизации. Это открывает возможность сознательно изменять свойства выделяющегося при кристаллизации твердого тела (величину зерен). Введение малых растворимых примесей позволяет уменьшить величину переохлаждения, вследствие чего кристаллы не только растут на готовых поверхностях, но и зарождаются в объеме жидкости. Такие растворимые примеси, при помощи которых можно регулировать кинетику кристаллизации, называют модификаторами (см. гл. XV). Примером применения модификаторов может служить добавление малых количеств щелочных металлов к силумину, вследствие чего образуются кристаллы округленной формы, а не пластинчатые. [c.396]

Сульфиты могут быть выделены в свободном состоянии. Ион SO " имеет форму пирамиды с атомом S я вершине. Хорошо растворимы лишь сулы )иты щелочных металлов. [c.440]

При элюировании концентрированным раствором ацетата щелочного металла форма г отдает ионы серебра до тех пор, пока не достигается соотношение А У = 1 1 (где У — фиксированная группа иминодиуксусной кислоты). Отсюда следует, что в слабощелочной среде и в присутствии ацетатного иона — слабого комплексообразователя — как комплекс с протоном (1326), так и форма (133г) переходят в анионный комплекс (132а) [c.108]

Эти колебания не включают движение катионов, следовательно, смещения частот должны быть приписаны изменению расстояний между нитрат-ионами. Накагава [127] показал, что два активных в спектре КР внешних колебания могут быть описаны практически полностью силовой постоянной /(О. .. О). Силовая постоянная взаимодействия f(M.+. .. О) составляет 0,12 мдин/А для нитратов лития и натрия и 0,095 мдин/А для KNO3. Эти значения очень близки к силовой постоянной ДМ+. .. С1") в галогенидах щелочных металлов. Форма нормальных колебаний в нитратах щелочных металлов и вычисленные [127] значения частот представлены на рис. 33. Для расчета 18 частот, из которых наблюдалось лишь 11, Накагава использовал 11 силовых постоянных. [c.510]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Соли сернистой кислоты называют сульфитами. В соответствии с двухосновностью сернистой кислоты известны кислые сульфиты (гидросульфиты) и средние сульфиты. Гидросульфиты за исключением известных в кристаллическом состоянии МН50з (М = Na, К, Rb, Сз) устойчивы лишь в растворах им, по-видимому, отвечает торая из приведенных структур Нг50з. Сульфиты могут быть выделены большинству этих солей отвечает первая структура H2SO1 (исключение составляют соли некоторых малоактивных металлов). Ион SO3 имеет форму пирамиды с атомом S в вершине. Хорошо растворимы лишь сульфиты щелочных металлов. Соли сернистой кислоты можно получить по реакциям [c.448]

Из смеси, содержащей 15—25% закиси никеля и состоящей из тугоплавких окислов и связующего, формуют таблетки, которые сушат, прокаливают около 2 ч при температуре примерно 1200° С. Таблетки пропитывают соединением щелочного металла (0,25—0,95 мас.%), которое диссоциирует при нагревании в окись, погружают на 1 ч в раствор sOH и сушат при 218° С. [c.58]

Катализатор содержит 40% N1, 0,4—0,7% щелочного металла (преимущественно калия К) в форме окиси, гидроокиси или карбоната. Возможность получения газа показана на двух катализаторах следующего состава (%) 1) 75 N1. 0,16 К. 0,1 Ыа. 24.74 А1гОз 2) 75 N1, 24.49 А1А. 0.49 К. 0.09 Ыа [c.144]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Обычно в растворе устанавливается равновесие между этими тремя формами, положение которого зависит от различных факторов (см. ниже), однако наличие в молекуле жесткого скелета может привести к тому, что будет существовать только одна форма. Свойства этих трех форм и особенно кислотность и способность к образованию ионных пар и к их диссоциации весьма различаются. Было показано [362], что в неполярных растворителях еноляты щелочных металлов ациклических р-ке-тосоединений находятся главным образом в О-форме и между анионом и катионом существует сильная ассоциативная связь. Это взаимодействие остается сильным даже в водных растворах [362]. [c.197]

Недавние физико-химические исследования (дальняя ИК-, ЯМР-спектроскопия, кондуктометрические измерения) в ТГФ и ДМСО подтвердили, что основным типом енолятов является ионная пара с анионом в и-форме. Особенно поражает тот факт, что соли тетрабутиламмония ведут себя так же, как и соли щелочных металлов. Это указывает на ионность связи в этих ено-лятах и, что еще более важно, на отсутствие жестких требований к положению катиона по отношению к узкой области локализации заряда аниона. В то время как небольшой ион щелочного металла может располагаться на плоскости между 0-атомами (истинный хелат), ион аммония вынужден находиться выше плоскости и-образного аниона [363]. [c.198]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Современные формы периодической таблицы. Периоды и группы. Типические (непереходные) элементы, переходные металлы и внутренние переходные. металлы (лантаноиды и актиноиды). Семейства элементов семи.металлы, щелочные. металлы, щсло июзсмглькыс . сталли и галогены. [c.302]

Медь, серебро и золото мало напоминают щелочные металлы, с которыми их можно было бы сопоставить на основании рассмотрения короткопериодной формы периодической таблицы Менделеева (см. рис. 7-1). Медь обнаруживает в растворах главным образом состояние окисления + 2 и в меньшей степени -Н 1. Серебро, наоборот, чаще имеет в растворе состояние окисления -Ь 1, а состояния окисления -1-2 и -Ь 3 могут возникать только в предельно окислительных условиях. Для золота в растворе характерна степень окисления -I- 3 и реже + 1. Все три металла имеют небольшие отрицательные окислительные потенциалы, обусловливающие их инертность и сопротивляемость к окисленияю [c.447]

Значительное сходство в свойствах соединений молибдена и вольфрама проявляется в их ярко выраженной способности образовывать изо- и гетерополисоединения (см. 9.4). У хрома эта способность выражена гораздо слабее. В нормальных молибдатах или вольфраматах одновалентных металлов отношение МаО МоОз= = 1(или МаО 0з=1). В изополимолибдатах МаО МоО ,< < (соответственно МаО У0з<1). Нормальные молибдаты (вольфраматы) получены почти для всех металлов. Изополимолибдаты (изополнвольфраматы) изучены в основном для щелочных металлов и иона аммония ЫН . Подобные соединения для щелочно-земельных и других металлов известны, но мало изучены. По количеству молекул МоОз и Оз, входящих в состав изополисоединений, различают целый ряд типов этих соединений, существующих в основном в водной форме. Например [c.384]

Фтороберкллаты щелочных металлов стабильнее, чем щелочно- земельных. С увеличением радиуса катиона их стойкость врзра- стает Mg[B p4] не образуется, а Ва[Вер4] плавится без разло жения. Одна из форм кристаллического ВеСЬ " имеет структуру, состоящую из полимерных цепей [c.321]

Сечения квазнрезонансной передачи возбуждени [ резко зависят от величины дефекта резонанса ЛЕ, достигая при малых АЕ очень больших величин — до 10 см . На рис. 25, заимствованном м обзора [358], приведены экспериментальные данные по сечениям передачи электронного возбуждения атомам щелочных металлов М (М == Ма, ВЬ, Ся) лри столкновениях с возбужденными атомами Н и М. Обращает на себя внимание явно выраженная резонансная форма сечения Q в зависимости от энергии АЕ, переданной поступательным степеням свободы. [c.102]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Открытие новых элементов и изучение свойств элементов и их соединений, с одной стороны, позволили накопить большой фактический материал, а с другой — выявили необходимость его систематизации. Первыми попытками систематизации элементов следует, по-видимому, считать установление их общих групповых свойств. Так, наиболее резко выраженный основный характер был обнаружен у соединений элементов, названных щелочными металлами, а способность к проявлению кислотных свойств — у соединений галогенов. Кроме того, для многих элементов были получены количественные характеристики, определяющие их свойства. Среди них наибольший интерес прюдставляли относительная атомная масса элементов и их валентность, т. е. способность к образованию различных форм соединений. [c.19]

Для объяснения рассмотренных выше фактов существует несколько моделей, позволяющих в упрощенной форме получить представления о механизме влияния эмульгаторов на тип получаемой эмульсии [14]. Так, Банкрофт (1913) выдвинул представление о бислойности пленки ПАВ, разделяющей две жидкие фазы, с различными значениями поверхностного натяжения на двух ее сторонах. Для ПАВ, хорошо взаимодействующих с водой, например для мыл щелочных металлов, значение со стороны воды снижается и пленка сворачивается в сторону большей стягивающей силы, замыкая в себе калю масла. Гаркинс (1929) предложил модель клиньев , считая, что сольватация расширяет одну из частей дифильной молекулы ПАВ, сообщая ей форму клина. Капелька возникает путем ориентации клиньев основаниями наружу, наподобие лепестков ромашки. [c.22]

При испольэойайии таких высокополярных растворителей, как ГМТАФ или ДМСО (см. гл. 2), в которых избыточная электронная плотность сосредоточена на единственном атоме кислорода, молекулы растворителей способны сольватировать катион Щелочного металла, тем самым ослабляя связь его С анионом ацетоуксусного эфира. Последний при этом принимает наиболее выгодную конформацию, по форме Напоминающую букву W, в которой несущие одноименный частичный заряд атомы кислорода карбонильных групп занимают наиболее удаленное друг от друга положение [c.247]

При высушивании при 130°С осадок теряет кристаллизационную воду и весовой формой является Mg( gHgN0)2. При осажцении магния в растворе должны отсутствовать все элементы, кроме щелочных металлов. [c.41]

Гравиметрический анализ — один из наиболее универсальных методов. Он применяется для определения почти любого элемента. В больщей части гравиметрических методик используется прямое определение, когда из анализируемой смеси выделяется йнтересующий компонент, который взвешивается в виде индивидуального соединения. Часть элементов периодической системы (например, соединения щелочных металлов и некоторые другие) нередко анализируется по косвенным методикам. В этом случае сначала выделяют два определенных компонента, переводят их в гравиметрическую форму и взвешивают. Затем одно из соединений или оба переводят в другую гравиметрическую форму и снова взвешивают. Содержание каждого компонента определяют путем несложных расчетов. [c.164]

Аналогичные формы имеют изополивольфраматы. Различные формы изополисоединений могут переходить в растворах одна в другую в зависимости от pH раствора. В щелочных средах (рН>7) в основном существуют нормальные молибдаты (вольфраматы), а в кислых средах при равном значении pH--та или иная форма изополисоединения. Наибольшее практическое значение имеют па-рамолибдаты и паравольфраматы аммония или щелочных металлов, выпадающие в осадок при нейтрализации щелочного раствора молибдата (вольфрамата) раствором соляной кислоты. В на-рамолибдатах и паравольфраматах соотношение МаО МоОз и МзО 0з чаще всего бывает равно 3 7 или 5 12. [c.384]

К существенным противоречиям короткой формы периодической системы относили, пребывание элементов побочных подгрупп — марганца, технеция, рения в одной группе с галогенами хрома, молибдена, вольфрама в группе с халькогенами ванадия, ниобия, тантала в группе с пниктогенами меди, серебра, золота — со щелочными металлами цинка, кадмия, ртути — со щелочноземельными металлами и т. д., — а также и осложнения, вносимые элементами побочных подгрупп в порядок изменения свойств элементов в вертикальных группах. Однако на самом деле эта особенность короткопериодной формы может рассматриваться для элементов, начиная со второй и и кончая седьмой группой, скорее как преимущество по сравнению с другими формами — в одной группе находятся вместе как полные, [c.26]

Фторобериллаты щелочных металлов стабильнее, чем щелочноземельных. С увеличением радиуса катиона стойкость возрастает Mg(BeF4l не образуется вообще, а Ва Вер4 очень стабильный и плавится без разложения. Одна из форм кристаллического Be lj имеет структуру, состоящую из полимерных цепей [c.337]

Ненасыщаемость ионной сиязи. Образование димерных молекул и кристаллов. Важнейшей особенностью ионной связи является ее ненасыщаемость. Поле, создаваемое ионом, имеет сферическую симметрию, и все находящиеся в этом поле другие ионы испытывают его действие. В результате оказывается возможным образование из двух молекул МеХ димерной молекулы Ме2Х2, как, например, в парах над кристаллами фторида лития. Молекулы димера имеют структуру плоского ромба, близкого к квадрату. Как показывает несложный расчет, образование из двух катионов и двух анионов димерной молекулы Me Xj сопровождается выделением энергии в 1,3 раза большей, чем при образовании двух молекул МеХ. Таким образом, димеризация сопровождается выигрышем энергии, и при низких температурах димерная форма молекулы устойчивее мономерной. Кроме димерных молекул в парах над галогенидами щелочных металлов могут существовать и более высокие полимерные формы, как, например, молекулы Li з F3 в парах над LiF. Подобная полимеризация является как бы промежуточным звеном от молекулы к кристаллу МеХ. [c.166]