Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворение с использованием ионитов

    Привести примеры использования реакций окисления— восстановления в качественном анализе для а) растворения твердых соединений б) разделения и маскировки ионов в) открытия ионов. [c.44]

    Sn " , которые, как известно, увеличивают водородное перенапряжение, замедляют таким образом коррозию железа в кислотах и способствуют восстановлению органических веществ на железном катоде. Ионы Sn постоянно образуются на поверхности железа при коррозии оловянного покрытия, однако после растворения слоя олова их концентрация падает. Возможно также, что разность потенциалов пары железо—олово благоприятствует адсорбции и восстановлению на катоде органических деполяризаторов, в то время как при меньшей разности потенциалов эти процессы не протекают. Существенным недостатком консервной тары является так называемое водородное вспучивание, которое связано со значительным возрастанием давления водорода в банке. При этом допустимость использования консервов становится сомнительной, так как накопление газов в банке происходит и при разложении продуктов под действием бактерий. [c.240]


    В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

    Важное значение в связи с получением дистиллированной воды для использования в различных областях техники и химической технологии и в связи с опреснением морской воды приобрело использование ионообменных процессов для полного удаления из воды ионов — обессоливание воды. Для обессоливания используются высокоэффективные органические ионообменные смолы с емкостью обмена, достигающей 10 г-экв/кг. Ионообменные смолы представляют собой полиэлектролит, цепи которого сшиты в единую трехмерную сетку. Такая структура обеспечивает высокую механическую прочность гранул и мембран из ионообменных смол. В воде смолы набухают, и все ионогенные группы в объеме гранул становятся доступными для ионов, растворенных в воде. [c.213]

    Растворы рениевой кислоты получены также растворением металлического рения в перекиси водорода, бромной воде и азотной кислоте [708, 1261]. Избыток перекиси удаляют кипячением. Рениевая кислота получается при окислении низших окислов и сульфидов, из перренатов с использованием ионного обмена и электродиализа [181]. [c.23]


    Использование фторид-иона как основания в этих конденсациях весьма выгодно, потому что низшие нитроолефины крайне чувствительны к обычным основаниям. В некоторых приведенных ниже примерах по имеющимся данным нельзя судить о степени растворения фторида калия в кипящем кси- [c.219]

    Исследуя восприимчивость монокристаллов, можно определить величину ее анизотропии [25—28]. Как мы увидим в главах, посвященных ЭПР и ЯМР комплексов ионов переходных металлов, эти данные применяются в нескольких важных областях. Анизотропию магнитной восприимчивости обычно определяют методом Кришнана, устанавливая критический момент вращения. В статье [31] рассматривается использование метода ЯМР для измерения магнитной восприимчивости веществ в растворе. Раствор парамагнитного комплекса, содержащий внутренний стандарт, вводят в объем между двумя концентрическими трубками. Раствор того же самого инертного стандарта в том же самом растворителе, в котором растворен комплекс, вводят во внешнюю часть конструкции. В этом случае наблюдаются две линии стандарта, причем линия вещества, введенного в раствор парамагнитного комплекса, соответствует более высокой частоте. Сдвиг линии внутреннего стандарта" в парамагнитном растворе относительно диамагнитного раствора АН/Н связывают с разностью объемной восприимчивости ДХ двух жидкостей  [c.156]

    Если в серной кислоте растворено до нескольких процентов углеводородов, качество алкилата бывает лучше, чем в случае свежей кислоты, содержащей мало углеводородов, или не содержащей вовсе. Очевидно, эти растворенные углеводороды присутствуют в значительных количествах у самой поверхности раздела кислота/углеводород или рядом с ней и таким образом обеспечивают перенос гидрид-ионов. Изобутан лее растворим в серной кислоте весьма слабо, поэтому возможность его участия в реакции ограничена. При использовании фтористоводородной кислоты реакции (14о) имеют большее значение из-за лучшей растворимости изо бутана в НР. [c.126]

    При использовании прямых методов, основанных на распределении растворенного вещества, в газообразную или жидкую фазу переходят не ионы, а целые молекулы это позволяет определять только среднюю активность ионов. [c.58]

    При практическом определении энтальпий образования ионов наряду с использованием реакции растворения металла в кислоте по схеме (Х.39) применяются и многие другие реакции, такие, как, например, взаимодействие металла с кислотой в присутствии окислителя, растворение кристаллической соли и т. д. Одним из примеров прямого калориметрического исследования реакции типа (Х.39) является определение энтальпии образования иона Мд +. С этой целью были определены тепловой эффект растворения металлического магния в водном растворе хлорной кислоты при 298,15 К и теплоты разведения участников реакции. Процесс растворения протекал по схеме [c.194]

    Эти требования вступают в противоречие с соображениями экономики. Отработанная серная кислота как коксохимического, так и других органических производств в несколько раз дешевле чистой контактной серной кислоты. Однако это привлекательное сырье содержит, как правило, растворенные и эмульгированные органические соединения, различные соли, ионы железа, что ухудшает качество получаемого сульфата аммония. Поэтому при использовании отработанных кислот необходимо тщательное исследование их состава, подбор условий, делающих менее опасными те или иные примеси и, естественно, Обеспечение достаточно стабильного использования кислоты данного типа, а также и поддержание стабильного соотношения между отработанной и чистой серной кислотой. [c.247]

    Размер растворенных молекул или ионов также оказывает огромное влияние на скорость диффузии их в гелях. Чем больше размеры растворенных частиц, тем выше задерживающее действие структурной сетки данного геля, а следовательно, тем меньше скорость диффузии. Задерживающее действие студня или геля находится в прямой зависимости от его концентрации. На этом основано использование гелей при ультрафильтрации и диализе в качестве мембран, позволяющих отделять коллоидные частицы от молекул и ионов кристаллоидов. [c.394]

    По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]


    Если последовательно воду, содержащую растворенные соли, пропускать через колонки, наполненные катионитом и анионитом, то положительные и отрицательные ионы солей поочередно адсорбируются, а освобождающиеся ионы Н и ОН образуют молекулы воды. Наиболее активные иониты могут поглощать на 1 г собственного веса до 6—10 мг-экв иона. Использованные иониты могут быть регенерированы катиониты — обработкой растворами минеральных кислот (при этом они переходят в Н-форму), а аниониты — растворами щелочей (переходят в ОН-форму). [c.625]

    Электрохимические методы. Для разделения и идентификации компонентов смесей применяют методы электрофореза (электрофоретические методы), основанные на использовании различий в скоростях движения заряженных частиц растворенных веществ во внешнем электрическом поле. Перемещаясь с различными скоростями под действием внешнего электрического поля, заряженные частицы (ионы) в конце концов разделяются на зоны, каждая из которых содержит ионы одинаковой природы. Эти зоны можно затем идентифицировать различными способами. [c.236]

    Значительно расширяется круг возможных объектов исследования при использовании в качестве растворителя хлорной кислоты с добавкой окислителя, например пероксида водорода. В таких растворах с большой скоростью происходит растворение многих металлов, образующих в качестве продукта реакции простые аква-ионы. Возможные осложнения основной реакции за счет побочных процессов необходимо предусматривать и контролировать. По тепловому эффекту растворения металла в хлорнокислых растворах пероксида водорода были определены, например, стандартные энтальпии образования ионов В13+, РЬ +, Со +, Рез-ь и др. Определенными достоинствами обладает также реакция растворения оксида металла в хлорной кислоте, часто используемая в [c.202]

    О сольватации ионов в том смысле, в каком этот термин понимается сейчас, впервые говорил И. А. Каблуков в 1881 г. Ланге и Мищенко, разрабатывая термодинамику ионной сольватации, провели строгое разграничение между так называемыми химическими и реальными энергетическими эффектами сольватации. При термохимических расчетах, основанных на использовании энергии решеток и теплот растворения, получаются химические теплоты и энергии Гиббса сольватации, которые непосредственно отражают взаимодействие иона с растворителем. [c.226]

    В качестве стандартных в таких сенсорах применяются газовые смеси известного состава (О2, Н2/Н2О, СО/СО2 и др.), а также системы металл/металлическое соединение (Си/СигО, К1Ж10, Рс1/Р( 0, Ag/Ag l) и электроды, основанные на использовании ионов, растворенных в твердом электролите. Наиболее известным примером может служить электрод Ag/Ag , в котором концентрация ионов серебра создается путем растворения сульфата серебра в сульфате калия. [c.557]

    Диализ представляет собой также один из способов разделения веществ, основанный на различии размеров молекул, находящихся в исходном растворе. Способ заключается в использовании гранул проницаемого и сильно сольватированного материала (какие, в частности, используются при мембранном диализе), как, например, целлюлоза . Г ранула поглощает кристаллоид-ные частицы растворенного вещества (ионы или молекулы) диаметром 10—15 А, но полностью отталкивает частицы коллоидных материалов, более крупных по размеру. Регенерация твердой фазы заключается в промывке потоком свободной от растворенного вещества жидиости и дает возможность освободиться от частиц кристаллоида и перевести их в раствор, подготовив таким образом гранулы сорбента к новому циклу. [c.525]

    В качестве меченого атома был использован As с периодом полураспада 26,8 ч. Путем растворения радиоактивной трехокиси мышьяка в щелочи готовился раствор арсенита. Изучаем мые растворы получали из смеси радиоактивного арсенита, не-> радиоактивной мышьяковой кислоты, соляной кислоты и иодистого калия. Степень обмена за данный промежуток времени определяли после замораживания равновесия добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Арсе-нат-ион осаждали в виде арсената магний-аммония, который затем прокаливали. Радиоактивность полученного порошка определили с помощью электроскопа. Специальными опытами было показано, что прямого обмена между As и As в условиях реакции не происходит. Из скоростей обмена, измеренных при различных концентрациях реагирующих веществ в условиях равновесия с использованием зависимости скорости от концентрации, найденной для реакции восстановления мышьяковой кислоты в условиях, далеких от равновесия, было рассчитано значение константы скорости 2 обратной реакции. Эти [c.376]

    Энергия сольватации электрона в аммиаке подсчитана по тенлотам растворения щелочных металлов в этом растворителе [20 а—г]. Чтобы по этим данным определить теплоту растворителя электрона, надо вычислить теплоты растворения катионов. Теплоты растворения отдельных катионов могут быть найдены с помощью данных о теплотах растворения солей в жидком аммиаке, которые были табулированы Джолли [21]. Были проведены вычисления по методу Вервея [22]. Вычисленные значения полных теплот растворения получены использованием значения Hsfl+ = 286 ккал/моль для теплоты растворения протона. Анализ экспериментальных данных [13] показывает, что теплота растворения электрона, равная 1,7 эв, не зависит от характера катиона. При этом абсолютное значение Bse должно быть принято с определенными оговорками ввиду известных трудностей оценки теплот растворения отдельных ионов. В связи с этим абсолютное значение по-видимому, надежно только с точностью 0,7 эв. Полученные из экспериментов результаты приведены в табл. 9 одно- [c.155]

    При использовании в технологических процессах стабильной воды на внутренних поверхностях железных труб образуется защитная пленка. Для образования защитного слоя необходимы определенные условия наличие в воде растворенного кислорода, ионов Са +, гидрокарбонатов, слабощелочная реакция среды, отсутствие агрессивной угольной кислоты и малая концентрация хлорид-ионов. Образование защитной пленки сопровождается процессами, аналогичными процессу коррозии железа в чистой воде, с той лишь разницей, что в воде присутствуют ионы, образующие труднорастворимые соединения с продуктами коррозии. Вследствие повышения щелочности воды при работе гальванического элемента происходит нарушение равновесия между ионами в растворе. Гидрокарбонат кальция под действием гидроксид-ионов, образующихся на катоде, переходит в труднорастворимый карбонат кальция. Ионы Ре2+, образующиеся на анодном участке, под действием карбонат- и гидроксид-ионов образуют труднорастворимый основной карбонат железа (РеОН)2СОз. Эти соединения осаждаются на поверхности металла и при благоприятных условиях образуют плотный защитный слой. С образованием защитного слоя электрохимические процессы прекращаются, так как поверхность металла оказывается покрытой плотным слоем труднорастворимых соединений. [c.105]

    Исследуемые растворы готовили на дистиллате с использованием серной кислоты квали кации х.ч., фтористого аммония о.с.ч. и сернокислого двуводного титанила ч. Использовали растворы как с згфанее введенными ионами т (1У), тан и с накопленными в процессе растворения титана ионами т (Ш) и т (1У). [c.49]

    Микулин [18], исходя из современных представлений о структуре кристаллов и силах взаимодействия ионов, получил достаточно точные выражения для расчета изменения энтальпии при растворении индивидуальных ионов. Используя данные Яцимирского [15] по ионным изменениям энтропии при растворении, он рассчитал термодинамические характеристики растворения ионов щелочных металлов и галогенидов в воде при стандартных условиях. Этот подход был использован нами [12] для определения (А2раств)к или а и его энтальпийной и энтропийной составляющих при различных температурах (табл. 1.5). [c.238]

    Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

    В работе [79] утверждается, что в присутствии чрезвычайно большого избытка 18-краун-6 происходит частичное растворение КН в ТГФ. Полученный при фильтровании в инертной атмосфере раствор был способен депротонировать углеводороды с рКа ниже 36,3. До этого было уже известно, что депротонирование такого типа проходит даже в толуоле под действием трет-аии-лата натрия в присутствии криптанда [2.2.2] [80]. Очень похоже, что гидроксилсодержащие примеси (например, открытый аналог краун-эфира — гексаэтиленгликоль), которые могут быть в использованном для реакции большом количестве 18-краун-6, привели к появлению растворимых алкоксидов, которые в свою очередь и депротонировали углеводороды. Следует отметить, что в системе КН/НСРНз может образовываться ионная пара [(К---18-краун-6)+СРЬз ], которая затем в зависимости от растворителя и примененного комплексанта может либо раствориться, либо дать тонкую суспензию [59]. [c.67]

    Для омыления стерически затрудненных сложных эфиров, которые трудно гидролизуются в обычных условиях, оказалось очень полезным использование краун-эфиров и криптатов. Педерсен и сотр. [504, 505] обнаружили, что дициклогексано-18-краун-6 способствует растворению гидроксидов калия и натрия в бензоле. При этом можно приготовить растворы концентра-цпей до 1 моль/л. В большинстве случаев этот комплекс сначала получают в метаноле, который затем замещают на бензол, однако около 1% СН3ОН удалить не удается. Таким образом, хотя в конечном растворе находятся как ионы ОН , так и СНзО [43, 504], этого вполне достаточно для гидролиза эфиров [c.246]

    Однако имеется ряд задач, где пренмуш,ество использования динамических мембран не вызывает сомнения. Прежде всего это относится к процессам, где не требуется проводить глубокое обессоливание. Например, применение динамических мембран для обработки воды из загрязненных рек и водоемов позволит полностью очистить воду от бактерий, вирусов, взвесей, снизить содержание растворенных веществ в несколько раз, что во многих случаях сделает воду пригодной для технического и бытового использования. Несомненным преимуществом динамические мембраны будут обладать и тогда, когда необходимо очистить раствор от ионов одного знака. [c.90]

    С помощью мембранных аппаратов можно уменьшить также общее потребление свежей воды. Исходные стоки с содержанием 0,5% растворенных веществ могут быть сконцентрированы до 8—10% при давлении 4,2 МПа с получением чистой воды, пригодной для повторного использования без дополнительной обработки. Концентрат содержит 90—96% начальных БПК и ХПК- Очищенная вода практически не имеет цвета, запаха и пены, в ней остаются в основном ионы натрия и кальция, а также сульфат-, карбонат- и ацетат-ионы. Проницаемо сть мембран изменяется от 8,5 до 25 л/(м -ч) в зависимости от условий эксперимента и вида обрабатываемого раствора. На основании этих исследований па заводе нейтральной сульфитной целлюлозы Грин Бай Покаджинг (США) была разработана технологическая схема очистки сточных вод, которая позволяет уменьшить на 4150 м в сутки потребление свежей воды, а также получить гораздо меньше концентрированных стоков, которые в дальнейшем будут выпариваться и сжигаться на действующей установке Флиосолидс . В предложенной схеме запроектирована установка обратного осмоса производительностью 4500 м сут. [c.316]

    Перечисленные условия проведения процесса отмывки реализуются в аппарате непрерывного действия, состоящем из двух последовательно соединенных колен (вертикального и наклонного) трубчатого типа [7]. Принцип работы аппарата непрерывного действия для осуществления процесса отмывки гранул сульфокатионита состоит в следующем. Ионит с вибролотка направляется в загрузочное устройство вертикального колена аппарата отмывки. В верхнюю часть вертикального колена аппарата подается карбонат аммония в весовом соотношении к иониту 1 1. Смешиваясь с карбонатом аммония, ионит из вертикального колена попадает в наклонное колено аппарата, откуда после контакта с раствором карбоната аммония при помощи шнека выводится из аппарата в ванну с циркулирующей деминерализованной водой, где окончательно отмывается от сульфата и карбоната аммония. По мере насыщения солями аммония вода выводится из ванны и1 используется для приготовления насыщенного раствора карбоната аммония. В конце наклонного колена в аппарат дозируется насыщенный раствор карбоната аммония, который, контактируя в наклонном колене и нижней части вертикального колена с ионитом, нейтрализует и замещает серную кислоту, превращаясь в сульфат аммония, после чего выводится в вертикальном колене в нейтрализатор. Все детали аппарата, контактирующие с реакционной массой, изготавливаются из кислотостойкой стали. Для поддержания температурного режима оба колена аппарата снабжены рубашками. Использование в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония и добавление соли карбоната аммония позволяет нейтрализовать серную кислоту и уменьшить тепловой эффект процесса отмывки, так как растворение и разбавление карбоната и сульфата аммония сопровождается поглощением тепла. [c.392]

    К способам опреснения без изменения агрегатного состояния воды [2] относятся химические (ионный обмен и осаждение растворенных соединений) электродиали ) электролиз растворенных солей с использованием поглощающих электродов экстракция органическими растворителями биологический ионно-осмотический паро-осмотический обратный осмос. [c.5]

    Сырьем для электролиза служит хлорид натрия в виде каменной соли, самоосадочной соли или подземного рассола. Подготовка сырья к электролизу включает операции растворения (при использовании твердой соли), очистки рассола от механических примесей и удаления ионов кальция и магния. [c.337]

    Средствами термодинамики невозможно тео[1етически определить область концентраций, в которой тот или иной реальный раствор можно считать разбавленным, равно как и степень точности, достигаемую при использовании для пего законов идеальных растворов. Эти вопросы приходится рендать опытным путем. Экспериментальные данные показывают, что растворы неэлектролитов ведут себя как разбавленные, если мольная доля растворенного вещества находится в пределах Л в 0,01. Встречаются и такие растворы, которые можно рассматривать как разбавленные при значениях Л в ДО 0,1 и даже выше. В растворах электролитов отклонения от идеальности проявляются уже при очень малом содержании растворенного вещества (Л в Ю ), вследствие наличия в них электрически заряженных частиц (ионов). [c.212]

    В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

    В кулонометрическом титровании используются химические реакции различных типов кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и др. Различные восстановители [Ре , 8п , 8Ь , аЬ и др.) могут быть оттитрованы, например, перманганатом, который легко генерируется из Мп804 в ячейке с платиновым анодом. При анодном растворении хрома в серной кислоте получается дихромат-ион, который также может быть использован для этого титрования. В кулонометрическом титровании широко применяют также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из хлороводородного раствора бромида калия. [c.282]

    Потенциал поляризованного электрода, когда начинается пе-тферывное разряжение ионов, называют потенциалом разряжения (выделения, растворения) катода или анода соответственно. По-тенццал разложения, перенапряжение и потенциал разряжения зависят от концентрации раствора, его pH, материала, формы, размеров и характера поверхности электродов, температуры, плотности тока и других факторов. С увеличением площади катода (анода) прн прочих равных условиях уменьщаются плотность тока и перенапряжение. Перенапряжение вызывает увеличение расхода электроэнергии при электролизе и нагревание электролитической ванны. Перенапряжение имеет максимальное значение, когда продукты электролиза — газообразные вещества, например при электролизе воды с использованием 30%-ного раствора КОН шод действием тока протекает реакция Н2(ж) = Нг(г)+7202(г). которая является сум- мой катодной и анодной реакций 2Н20(ж)+2е = Н2(г) + 20Н- и 20Н- = Н20(ж) +7202(г)+2е. В биполярной ванне с железными катодом и анодом при 0° С и давлении газов 760 мм рт. ст. и плотности тока 1000 А/м2 электролиз идет при напряжении 2,31 В. В этих условиях °г.э= 1,233 В Т1к = 0,2 В т]а = 0,22 В падение напряжения. в электролите, диафрагме и проводниках первого рода 0,65 В. Следовательно, к. п. д. напряжения около 53%. Если принять, что на выделение 1 г-экв водорода, занимающего в газообразном состоянии при давлении 760 мм рт. ст. и 0°С 11,2 л, требуется 96 487 КлХ 202 [c.202]

    После заполнения колонки ионитом, обработки буферным раствором и BBo.jM пробы приступают к элюированию — пропусканию элюента через колонку. Элюирование может быть простое, когда используют один элюент, такой же, как взятый для растворения пробы, и ступенчатое, при котором элюирование ведут более сильными элюентами, чем растворитель, использованный для растворения пробы. Если хроматографическая колонка заполнена катионитом в Н + -форме, то концентрация ионов Н + в элюенте должна быть более высокой. Для колонок, заполненных анионитом в ОН -форме, концентрация ОН -ионов в элюенте должна возрастать. Если применяется ионит в солевой форме, то используют элюенты с возрастающей концентрацией других противоионов, чтобы обеспечить условия десорбции. Для создания необходимой ионной силы в элюент добавляют нейтральные электролиты (K I, Na l). [c.360]

    Степень диссоциации электролита есть отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к обш,ему числу растворенных молекул. Использование термина молекула в данном определении условно, так как ни в кристалле, ни в растворе молекул типа Na l и K2SO4 не существует. Говоря молекула , мы в действительности говорим, что вещество ведет себя так, как если бы оно находилось в виде молекулы (или некоторой структурной единицы). [c.157]

    С точки зрения строго термодинамической нет необходимости связывать коэффициент активности растворенного вещества с механизмом поведения этого вещества. С другой стороны, нельзя не пытаться объяснить, почему происходят отклонения от идеального поведения. Опираясь на современные знания химии растворов, стало возможным показать, что коэффициент активности электролита тесно связан с такими факторами, как взаимодействие ионов, ионная ассоциация и ионное отталкивание, большая часть которых может быть понята с позиций электростатического взаимодействия. По-видимому, эти факторы зависят от диэлектрической проницаемости растворителя, и поэтому можно ожидать прямой связи между диэлектрической проницаемостью растворителя и коэффициентом актив1юстн растворенного вещества. Обычным способом определен я коэффициента активности электролита является использование гальванической ячейки. Связь между мольным коэффициентом активности электролита и измеренной э. д. с. ячейки для одно-одновалентного электролита дает уравнение Нернста [c.356]

    Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

    Использование тока при заряде будет лучше, если процесс вести при большей концентрации ионов НРеОг", т. е. в более концентрированных растворах щелочи. При снижении плотности тока перенапряжение для выделения водорода падает резче, чем для выделения железа, поэтому уменьшается и выход железа по току. Применять при заряде очень большие плотности тока нельзя, так как у поверхности электрода раствор локально обеднеет ионами НРе02". Потенциал железного электрода в щелочи на А5мв отрицательней потенциала водородного электрода в том же растворе. Это является причиной непрерывного самопроизвольного растворения железного электрода в электролите. Перенапряжение для выделения водорода на железе, как уже сказано, невелико, поэтому скорость саморастворения железа получается заметной ( 40°/о за месяц). Большой саморазряд и быстрая пассивация при низких температурах — основные недостатки железного электрода, препятствующие полной замене им более дорогого кадмиевого электрода. Железный электрод очень чувствителен к примесям. Активирующее действие оказывают окислы никеля, мышьяк, сурьма и сульфидная сера. (Никель облегчает зарядный процесс, а сера — разрядный). [c.516]


Смотреть страницы где упоминается термин Растворение с использованием ионитов: [c.155]    [c.60]    [c.31]    [c.268]    [c.98]    [c.184]    [c.80]    [c.13]    [c.61]   
Смотреть главы в:

Методы разложения в аналитической химии -> Растворение с использованием ионитов




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте