Внутренние колебания кристаллов

Часть 4 (1955 г.). Кристаллы (Симметрия, классы, пространственные группы. Типы решеток, структуры и параметры кристаллов. Ионные и атомарные радиусы. Энергия кристаллической решетки. Внутренние колебания кристаллов. Уровни энергии в твердых телах. Рентгеновские спектры и состояние связей. Электронные спектры кристаллов. Высокочастотные спектры кристаллов. Адсорбция, обусловленная дефектами решетки, в кристаллах щелочных галогенидов). [c.96]

Г. фундаментальные внутренние колебания кристалла нитрата стронция [c.131]

ВНУТРЕННИЕ КОЛЕБАНИЯ КРИСТАЛЛОВ [c.15]

В ряде работ по вопросу о колебаниях кристаллов, появившихся после опубликования работы Борна и Гепперт -Майер [1] делаются попытки вычислить частоты так называемых внутренних колебаний кристаллов. [c.15]

По сравнению со спектрами веществ в растворе или в газовой фазе кристаллическое состояние вызывает в колебательных спектрах ряд дополнительных эффектов. Прежде всего под действием кристаллического поля снимается вырождение колебательной энергии, т. е. число колебательных частот возрастает. Кроме того, происходит сложное взаимодействие колебаний структурных единиц, составляющих одну элементарную ячейку кристалла. Таким образом, помимо внутренних колебаний атомов, входящих в структурные единицы кристалла, возникают также внешние колебания, так называемые колебания решетки. Они могут быть связаны как с поступательным, так и с вращательным движением частиц. [c.179]

Проявления симметрии в химии отмечались и изучались в течение целых столетий на примере кристаллографии - области науки, которая находится на границе между химией и физикой.] В ней, может быть, больше физики, если речь идет о морфологии кристалла и других его свойствах, но становится больше химии тогда, когда мы касаемся внутреннего строения кристалла и взаимодействия между его строительными единицами.] В дальнейшем рассмотрение колебаний молекул, правил отбора и других фундаментальных принципов всех спектральных методов также привело к тому, что концепция симметрии заняла в химии уникальное место также важны и ее практические применения. [c.12]

Плавление—переход кристаллического минерала в жидкое состояние — осуществляется в результате увеличения внутренней энергии кристалла. При повышении температуры минерала возрастают тепловое колебание атомов и их диффузия в кристаллическом пространстве, а также число дефектов в решетке (вакансий, или дырок). В итоге при некотором значении Т кристаллическая структура твердого тела распадается на легкоподвижные частицы, соизмеримые с объемом элементарной ячейки. Вещество переходит в жидкое состояние, отличающееся высокой пластичностью. Подавляющая часть кристаллов плавится с небольшим увеличением объема (на 2—6%), что связано с разрыхлением структуры по границам между упорядоченными областями. Некоторые кристаллы (лед, висмут, германий) плавятся с уменьшением объема. Это обусловлено изменением структуры вещества в жидком состоянии. [c.112]

В промежуточном интервале температур точное вычисление внутренней энергии из уравнения (I. 24) невозможно, так как в общем случае неизвестен вид функции ф(со). Поэтому для расчетов теплоемкости в широких температурных интервалах применяются интерполяционные уравнения. В частности, интерполяционное уравнение Дебая выведено в предположении, что распределение частот по спектру во всем температурном интервале подчиняется зависимости (1.26), справедливой в действительности лишь при низких температурах, и что полное число колебаний кристалла равно ЗЫ [c.14]

Мольная теплоемкость Су определяется квантованным возбуждением внутренних колебаний в кристалле и вследствие этого зависит от температуры. Это особенно заметно при низких температурах, так как lim С = О (см. ФХ 3.1). [c.444]

Хороший и полный обзор колебательных спектров силикатов. дан в работе [2]. Автор этой работы отмечает, что интерпретация колебательного спектра кристаллов, содержащих комплексные ионы,, обычно имеет полуэмпирический характер. При рассмотрении колебательного спектра таких кристаллов он выделяет две группы колебаний — внешние и внутренние, как это делается и по классификации ФХЗ. Внешние колебания соответствуют вращательным и трансляционным перемещениям комплексных ионов в кристаллической решетке. Если взаимодействие между группами комплексных ионов в решетке слабое, такие колебания имеют низкие частоты частоты внутренних колебаний обычно значительно больше. Однако, если взаимодействие между комплексными ионами в кристаллической [c.118]

Дифракция (обычно рентгеновских лучей, но также электронов и нейтронов) позволяет непосредственно установить размеры элементарной ячейки, межплоскостные расстояния и некоторые элементы внутренней симметрии кристалла. Подробный анализ интенсивностей дифракционной картины дает дополнительные данные о симметрии и, если удается решить фазовую проблему, о межатомных расстояниях. В благоприятных случаях эти средние расстояния можно вычислить с точностью 0,001 А и, кроме того, получить дополнительные ценные сведения о природе тепловых движений и поверхностях потенциальной энергии для колебаний. [c.47]

Итак, мы видим, что в молекулярном кристалле, помимо внутренних мод, возможны другие физически различные типы движений, и потому вводятся специальные названия, позволяющие отличать соответствующие колебания. Смещения центров тяжести молекул проявляются в трансляционных колебаниях кристалла, а либрация молекул — в ориентационных колебаниях. Взаимодействие либраций молекул мало отличается по интенсивности от взаимодействия смещений их центров тяжести. Поэтому частоты соответствующих колебаний обычно имеют одинаковый порядок величины. Другими словами, ориентационные колебания не выделены по частотам. Но они оптически наблюдаемы, и в этом причина их выделен-ности. [c.86]

В 3 мы обсуждали возможность описания высокочастотных оптических колебаний кристалла на основе скалярной модели. Вернемся к этой возможности в континуальном пределе. Введем поле величины ф (г, t), являющейся аналогом некоторой механической характеристики внутренних мод колебаний кристалла. Подобные моды обладают отличной от нуля предельной частотой (3.15), и длинноволновые стационарные колебания величины ф описываются уравнениями типа (4.26). Простейший скалярный вариант уравнения [c.100]

Еще одним классом широко изучаемых соединений являются парафиновые углеводороды. Здесь спектроскопия кристаллов при низких температурах играет очень большую роль при отнесении колебаний. Доказательство действия межмолекулярных сил было найдено впервые в спектрах нормальных парафинов. В 1954 году (и ранее) Браун и др. [8], а также Стейн и Сезерленд [96] опубликовали спектры кристаллических нормальных парафинов. Недавно Снайдером [92, 93] была выполнена, по-видимому, более полная работа по ряду спектров, в которой было сделано отнесение внутренних колебаний всех н-парафинов, содержащих от 20 до 30 атомов углерода. Он перенес свое отнесение также на спектр полиэтилена и ясно показал эффекты, связанные с различиями кристаллической структуры, найденными в ряду этих углеводородов. [c.604]

Теория устойчивости кристалла позволяет предсказать теоретически, какая из возможных модификаций полимера наиболее устойчива в данных условиях. Стабильная модификация должна соответствовать минимуму свободной энергии кристалла F, к-рая складывается из внутренней энергии кристалла U, зависящей от плотности упаковки молекул, энтропии 5, возрастающей с увеличением симметрии кристаллической решетки, и ол свободной энергии колебания [c.503]

ИЛИ колебания кристалла. При этом исследуемый образец (кристаллик размером 1 мм и менее) вращают или же заставляют колебаться около одной из его кристаллографических осей. Образец размещают на оси цилиндра, на внутренней поверхности которого закреплена фотопленка, чувствительная к рентгеновским лучам, причем пучок рентгеновских лучей направляют перпендикулярно оси цилиндра. При таком расположении образца и пленки на последней получается система пятен (их называют отражениями или рефлексами), расположенных на практически прямых слоевых линиях. Если для регистрации использовать вместо цилиндрической пленки плоскую, пятна дифракционной картины располагаются вдоль семейства гипербол. [c.231]

В действительности, колебания атомов происходят не с единственной (монохроматической) частотой, а имеется спектр частот. Так как внутренняя энергия кристаллов определяется частотой колебаний, методы расчета [c.44]

Надо отметить, что в спектрах кристаллов, кроме внутренних колебаний молекулы, проявляются колебания решетки—колебания, обусловленные поступательным и вращательным движениями молекулы как целого. Несмотря на то что частоты этих колебаний обычно меньше 300 они проявляются в более высоко- [c.133]

В настоящее время мы располагаем методами, которые позволяют судить о внутреннем строении кристаллов с полной достоверностью. Прочность кристалла объясняется силой притяжения, существующей между молекулами. В кристалле молекулы находятся в колебательном движении, но из-за большой силы притяжения их друг к другу размах этого колебания весьма мал. [c.30]

Именно это взаимодействие является основной причиной усложнений спектров кристаллов, в которых невозможно четкое разделение всех колебаний на внутренние колебания сложных ионов и колебания решетки. Однако расхождение наблюдаемых и вычисленных частот нередко оставалось значительным, в том числе и в области высокочастотных валентных колебаний сложного аниона, слабо возмущаемых взаимодействием с колебаниями катион—кислород. Это можно было отнести главным образом за счет существенно близкодействующего характера использованного силового поля, не учитывающего дальнодействующие силы в кристалле. [c.29]

Результаты подсчета числа предельных колебаний (колебательных ветвей) N, в том числе оптических п и акустических Г, внутренних колебаний сложных анионов И , решеточных трансляционных (включая трансляции одноатомных катионов) Т и ориентационных И степеней свободы, в неприводимых представлениях фактор-группы пространственной группы диопсида приведены в табл. 1 в форме, обычно принятой для кристаллов со сложными ионами. [c.31]

В области частот ниже 560 см , где взаимодействие внутренних колебаний цепей с колебаниями решетки может быть очень сильным, отнесение частот возможно лишь на основе результатов расчета нормальных координат кристалла. [c.37]

Выще температуры стеклования возможны три процесса— плавление, реорганизация и рекристаллизация. Так же как и в стеклах, изменения в энтальпии, возникающие вследствие конформационных изменений, более значительны, чем изменения в теплоемкости из-за перестройки вида колебания. Различные морфологические структуры в полимерах претер певают различные медленные изменения при нагревании. Равновесные кристаллы образованы полностью вытянутыми цепями. При нагревании процесс плавления протекает настолько медленно, что даже при малых скоростях нагревания к кристаллу подается больше тепла, чем может быть использовано при плавлении. В результате этого внутренние слои кристаллов временно перегреваются, пока расплавленная поверхность кристалла не достигнет его сердцевины. По перегреву кристаллов к настоящему времени выполнено мало работ и не сообщалось никаких калориметрических данных. Анализ полимерных кристаллов затруднен тем, что они обладают различной толщиной. До сих пор не удалось провести эксперименты на монокристаллах. Качественно можно утверждать, что длина и толщина кристалла влияют на перегрев. В экспериментах по изотермическому плавлению было установлено, что зависимость доли еще закристаллизованного вещества Шс от логарифма времени для большинства подвергнутых анализу полимеров выражается следующим эмпирическим соотношением [c.152]

Как и в случае линейной цепи, рассмотренном выше для осуществления оптических переходов при к = О необходимо выполнение закона сохранения момента количества движения. Таким образом, в колебательном спектре может наблюдаться максимально (3/г — 3) основных оптических переходов, так как в центре зоны Бриллюэна акустические частоты исчезающе малы. Эти (Зп — 3) основных оптических переходов соответствуют синхронному движению эквивалентных атомов в каждой элементарной ячейке. Симметрия и активность этих колебаний в оптических спектрах могут быть предсказаны на основе рассмотрения только элементарной ячейки. Можно легко заметить что для молекулярных кристаллов, содержащих п (нелинейных) молекул в элементарной ячейке и г атомов в молекуле, имеется Злг степеней свободы, что приводит к п(3г — 6) внутренним колебаниям, 3 п — 1) трансляционным модам решетки, Зп либ-рационным модам и трем акустическим модам с частотами, близкими к нулю. Другими словами, каждое внутренее колебание молекулы связано максимально с п компонентами в спектре кристалла. Если колебание вырождено для свободной молекулы, то это вырождение может быть снято в твердом состоянии, что приводит к большему числу компонент в спектре. Внешние степени свободы, соответствующие заторможенному движению молекулы как целого, проявляются как низкочастотные колебания, которые можно разделить на либрационные и трансляционные [c.367]

Ангармоническое взаимодействие между модами решетки и внутренними колебаниями может снять вырождение фундаментальных колебаний даже в том случае, когда равновесная позиционная симметрия вырождена [58]. Это происходит потому, что движение молекул может исказить позиционную симметрию. Например, в объемноцентрированном кубическом кристалле симметрии Та смещение центральной молекулы в элементарной ячейке может понизить позиционную симметрию до Сг , что может вызывать расщепление трижды вырожденных колебаний. В таких случаях вырожденные колебания могут расщепляться, если прямое произведение неприводимого представления самого на себя содержит представления трансляции и вращения [58]. В примере, приведенном выше, моды Е не расщепляются, так как X = Л) + 2 + , а трансляции и вращения относятся к представлениям 2 и 1 соответственно (группы Та). [c.395]

Большинство работ по спектрам КР, выполненных до появления лазера, было направлено на изучение внутренних колебаний молекул и молекулярных ионов. В предположении, что точечная группа симметрии молекулы известна, для предсказания активности колебаний в спектре КР можно использовать теоретико-групповой анализ. Ранние работы ограничены в основном простыми молекулами [19]. Сейчас определение колебаний молекулярных ионов является первым важным шагом в интерпретации спектров КР кристаллов, содержащих эти ионы. [c.410]

Настоящая работа (№ государственной регистрации 01.20.00 00161) направлена на решение фундаментальной проблемы протекания в твердых телах особого типа бимолекулярных химических реакций, не сопровождающихся массопереносом - реакций с участием квазичастиц, создаваемых внешними воздействиями. Новизна подхода заключается в изучении прежде всего особенностей химических механизмов деградации электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах. Автолокализация в ионных кристаллах, таких как ЩГК, процесс по сути физический, т.к. взаимодействие квазичастиц с решеточными фононами приводит, как правило, только к изменениям межъядерных расстояний. Аналогичный процесс в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК) происходит при участии как решеточных, так и локальных, внутренних колебаний, что зачастую приводит к разрыву или перераспределению химических связей внутри сложных ионов с образованием различного рода новых частиц-изомеров, комплексов с переносом заряда, соединений с необычной степенью окисления. [c.97]

Теплота сублимации, т. е. энергия, необходимая для того, чтобы преодолеть СИЛЫ сцепления в кристалле и перевести его в пар, зависит от природы вещества. Вообще же каждая химическая группа вносит свой вклад во внутри-молекулярньш силы согласи ) своему расположению в молекуле, полярности, ее участию в вандерваальсовых силах притяжения и, в частности, в способности образовывать координационные связи, например водородную связь. Средние величины [26—28] теплот сублимации некоторых групп —СООН, 8970 —ОН, 7250 =СН2 и —СН3, 1780 и —СНд—, 990 кал. Энергия, приложенная для того, чтобы преодолеть молекулярное сцепление, увеличивает также внутренние колебания в молекуле, и если в какой-либо связи колебательная энергия превзойдет энергию связи, то связь разорвется и молекула разложится [30]. [c.512]

Описывая колебания кристалла, мы исходили из классических уравнений движения атомов (или молекул), расположенных в узлах кристаллической решетки. Но хорошо известно, что внутренние движения в системе взаимодействующих атомов или молекул должны описываться не классической, а квантовой механикой. Поэтому на первый взгляд может показаться, что классическое описание колебаний кристалла является слишком грубым приближением и с самого начала следовало бы исходить из квантовых законов. Однако малые колебания идеального кристалла представляют собой тот редкий случай физической системы, квазиклассическое рассмотрение которой приводит к результатам, совпадающим с таковыми при строго квантовом рассмотрении. Это связано с тем, что механика малых колебаний кристалла эквивалентна механике системы независимых гармонических осцилляторов. А классификация состояний и расчет энергетического спектра гармонического осциллятора на квазиклассическом уровне, как известно, являются квантовомеханически точными. [c.119]

Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Теперь надо учесть тот факт, что может иметь место взаимодействие между различными молекулами элементарной ячейки, т. е. мы должны перейти к фактор-групповому анализу [108]. Он включает в основном рассмотрение координат симметрии элементарной ячейки [уравнение (7)]. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов Аш, Вы, Вги. и 5за. Таким же образом каждое колебание типа Ag дает четыре колебания элементарной ячейки симметрии Aig, Big, Bzg и Bag. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Biu с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Если продолжить рассмотрение в качестве примера колебания Vjg ( lu), которое неактивно в спектре газовой фазы, но активно в спектре кристалла, то оно расщепляется на четыре колебания элементарной ячейки типов Ац, В , Вчи. и В ,, из которых три последних будут активны в инфракрасном спектре. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания 12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание еы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Из этих восьми колебаний шесть (2Вы, 2В211, 2Взи) активны в инфракрасном спектре. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [c.586]

Хорошо известно, что водородная связь очень сильно влияет на спектр любого вещества. Пиментел и Мак-Клеллан [78] детально обсуждают спектры веществ с водородными связями, поскольку при изучении водородной связи широко использовалась колебательная спектроскопия. Изменения в спектрах трудно интерпретировать, во-первых, потому, что для внутренних колебаний связанных пар молекул, очевидно, имеет большое значение ангармоничность, и, во-вторых, изменения настолько велики, что не укладываются в рамки нашего приближения теории возмущений. Обычно полосы переходов, которые непосредственно связаны с колебаниями в окружении водородной связи, имеют в спектре значительную ширину, даже в спектрах кристаллов при относительно низкой температуре. [c.593]

В одном очевидном случае симметрия поля должна нарушаться, если соль способна к образованию ионной пары, связанной водородной связью, например R NH + ---X . Действительно, произведение Вальдена для расплавленных пикратов нечетвертичного аммония достигает лишь 16 - 47% от предельных величин в водных растворах по сравнению с 75 - 80% для четвертичных солей [532]. Поглощение ультразвука в расплаве хлорида пиридиния приводит к отношению объемной и сдвиговой вязкостей, характерному для ассоциированных жидкостей [59]. Менее очевидный случай — расплавы щелочных нитратов, которые ведут себя аналогичным образом. Здесь внутренние колебания нитрат-иона могут быть использованы в качестве теста на взаимодействие N0 с его окружением. Колебательные спектры обнаруживают полосы, запрещенные симметрией D, , и увеличение вырожденности мод Е [290]. Наблюдаются низкочастотные колебания, отличные от решеточных мод кристалла. Эти наблюдения интерпретировали с точки зрения образования ионных пар или кристаллитов со структурой, в своей основе отличающейся от той, которая характеризует кристаллическую фазу в точке замерзания. Джеймс и Леонг [291] проанализировали ситуацию и предложили модель кубического квазикристалла. Низкая точка замерзания была приписана образованию ионных агрегатов в расплаве, дополнительным средствам разупорядо-чивания решетки и увеличению энтропии плавления [135, 153], см., однако, работу [182]). [c.586]

Процесс плавления может также сопровождаться реакциями ассоциации и диссоциации, не протекающими в кристалле вследствие затрудненности перераспределения частиц. Например, предполагают, что при плавлении NasAlFe имеет место частичная диссоциация AlFe == A1FI-j-2F (см. раздел IV, 5, Б). Изменения структуры при плавлении могут также привести к изменению внутренних колебаний комплексного иона. Детальное [c.188]

Дебай рассматривал колеблющиеся в кристалле атомы не изолированно один от другого, а принимал во внимание их взаимодействие. Эти колебания присходят с разной частотой, и распределение частот соответствует спектру внутренних колебаний (нормальному спектру) (рис. 4.1,6). Основу теории Дебая составляет предположение, что кристалл может рассматриваться как континуум. [c.62]

Структура кристалла LiaSiaOg, первоначально описанная в [5] и недавно вновь определенная с высокой степенью точности [6], характеризуется небольшим числом атомов в ячейке, облегчающим расчет оптических колебаний, и орторомбической (Ссс2—СЦ) симметрией. Последняя ведет к ориентации диполей трех ИК-активных неприводимых представлений вдоль главных осей кристалла, что дает простой способ однозначного экспериментального определения типов симметрии колебаний, активных в ИК-спектре, по поляризации полос. Возможность измерения изотопических ( Li —> Li) смещений полос позволяет экспериментально оценить степень смешения внутренних колебаний аниона с колебаниями решетки, т. е. с колебаниями связей Li—О. [c.115]

Большинство описанных в работе [1 ] расчетов относилось к кристаллам, содержащим лишь один сложный анион в примитивной ячейке. Можно ожидать, что указанный недостаток модели силового поля окажется наиболее явным при расчетах колебаний кристаллов с несколькими трансляционно неэквивалентными сложными анионами, поскольку резонансные (давыдовские) расщепления внутренних колебаний в спектрах таких кристаллов, вероятно, обусловлены преимущественно именно дальнодействую-щими силами. Быяснение возможности феноменологического учета таких сил в принятой модели силового поля имеет существенное значение для расширения области применения относительно наиболее простого метода расчета спектров сложных кристаллов. [c.30]

Из диаграммы видно, в частности, что вследствие центросим-метричности кристалла каждое из внутренних колебаний цени [c.31]

Основываясь на типичном для молекулярных структур резком различии энергии внутри- и межмолекулярных взаимодействий, Китайгородский [121] предложил представлять термодинамические функции молекулярных кристаллов в виде суммы двух частей — молекулярной и кристаллической . Первая из них связана со строением молекул и их внутренними колебаниями, вторая — с относительным расположением молекул и внещними молекулярными колебаниями [c.181]

Обращает на себя внимание, что, по данным Релея и Сегнита, силикокарнотит имеет более сильное двойное лучепреломление и очень широкий предел колебаний светопреломления. Это указывает на значительное непостоянство состава минерала, изученного этими авторами. Об этом же свидетельствует и зональность изученного ими минерала внутренняя зона кристаллов бесцветна, внешняя светло-голубая, слабо плеохроичная. [c.100]

Характеры различных представлений приведены в табл. 2, в которую входят как ионные, так и молекулярные кристаллы с = Числа полных мод (п ), трансляционных мод (акустических Т и оптических Т) и либрационных мод Я ) легко определить из характеров различных представлений и таблицы характеров соответствующей точечной группы, используя формулу (18). Число внутренних колебаний каждого фрагмента можно вычислить, вычитая (Т Т ) и Я из общего числа модпг. Активность различных колебаний в ИК-спектре и спектре КР определяется по обычным правилам. Компоненты дипольного момента или тензора поляризуемости преобразуются как декар товы координаты х, у, г и как их произведения соответственно Неприводимые представления, по которым они преобразуются обычно даны в стандартных таблицах характеров (см., напри мер, работы [47, 50, 51]). (Все это верно лишь в том случае когда выбранные кристаллографические оси совпадают с осями используемыми в точечной группе.) [c.371]

Влияние ангармоничности на колебательный спектр кристаллов обсуждено в работах Хорнига [58], Уинстона и Халфорда [59]. Более подробно эта проблема рассмотрена Уолнутом [101]. Для свободных молекул влияние ангармоничности прежде всего проявляется в том, что в спектре появляются составные частоты и обертоны. В спектрах кристаллов проявляются также комбинации внутренних колебаний и мод решетки, и они легко наблю- [c.394]

Корунд дает сравнительно слабый спектр КР (по оценке Кришнана, интенсивность спектра составляет примерно одну тысячную интенсивности спектра алмаза). Однако использование аргонового ионного лазера позволило получить поляризованный спектр с хорошим отношением сигнал/шум и отнести линии по типам симметрии либо к А1д, либо к Ед. Моды А д наблюдаются в спектре в направлении X(ZZ)У и не обнаруживаются при наблюдении в направлении 1 ХУ)Х [99]. Моды Ед, наобо-)от, наблюдаются во втором случае и отсутствуют в первом. Лосле рассмотрения различных нормальных мод можно сделать следующие качественные выводы а. Одно из двух колебаний типа А д должно иметь гг жх + ауу, в то время как для другого О.ХХ > осгг- б. Три ИЗ рззрешенных колебаний типа Ед могут рассматриваться в основном как внутренние колебания, и для таких мод следует ожидать, что аху > ахх, в то же время две другие моды Ед соответствуют внешним колебаниям, и при этом ахг должно быть намного интенсивнее аху. Все эти выводы подтверждены экспериментально. Исследованы [100] также спектры КР СггОз и РегОз, которые изоструктурны А Оз результаты для всех трех кристаллов суммированы в табл. 12. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология